HJ 891-2017 固體廢物 多氯聯(lián)苯的測定 氣相色譜-質(zhì)譜法（正式版）

中華人民共和國國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)固體廢物多氯聯(lián)苯的測定氣相色譜-質(zhì)譜法SolidwasteDeterminationofpolychlorinatedb —Gaschromatography/massspectrometrymethod2017-12-17發(fā)布2018-02-01實(shí)施 1適用范圍 12規(guī)范性引用文件 3方法原理 14試劑和材料 5儀器和設(shè)備 36樣品 47分析步驟 68結(jié)果計(jì)算與表示 89精密度和準(zhǔn)確度 910質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 11廢物處理 附錄A(規(guī)范性附錄)方法檢出限和測定下限 附錄B(資料性附錄)凝膠滲透色譜校正標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜峰 附錄C(資料性附錄)定量離子、輔助離子及其離子豐度比 附錄D(資料性附錄)方法的精密度 附錄E(資料性附錄)方法的準(zhǔn)確度 為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國固體廢物污染環(huán)境防治法》,保護(hù)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范固體廢物及其浸出液中多氯聯(lián)苯的測定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定固體廢物及其浸出液中18種多氯聯(lián)苯的氣相色譜-質(zhì)譜法。本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A為規(guī)范性附錄，附錄B～附錄E為資料性附錄。本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部環(huán)境監(jiān)測司和科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：浙江省環(huán)境監(jiān)測中心。本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：江蘇省環(huán)境監(jiān)測中心、湖北省環(huán)境監(jiān)測中心、杭州市環(huán)境監(jiān)測中心、寧波市環(huán)境監(jiān)測中心、紹興市環(huán)境監(jiān)測中心站和嘉興市環(huán)境監(jiān)測站。本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部2017年12月17日批準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)自2018年2月1日起實(shí)施。本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。固體廢物多氯聯(lián)苯的測定氣相色譜-質(zhì)譜法警告：實(shí)驗(yàn)中所使用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、溶劑等均為有毒物質(zhì)，配制過程應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行，并注意佩戴防護(hù)器具，避免接觸皮膚和衣物。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定固體廢物及其浸出液中多氯聯(lián)苯的氣相色譜-質(zhì)譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于固體廢物及其浸出液中18種多氯聯(lián)苯的測定。若通過驗(yàn)證，本標(biāo)準(zhǔn)也適用于其他多固體廢物取樣量為20g,定容體積為1.0ml時，18種多氯聯(lián)苯的方法檢出限為2～3μg/kg,測定2規(guī)范性引用文件本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。HJ77.3固體廢物二噁英類的測定同位素稀釋高分辨氣相色譜-高分辨質(zhì)譜法HJ782固體廢物有機(jī)物的提取加壓流體萃取法HJ/T20工業(yè)固體廢物采樣制樣技術(shù)規(guī)范HJ/T298危險廢物鑒別技術(shù)規(guī)范HJ/T299固體廢物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法HJ/T300固體廢物浸出毒性浸出方法醋酸緩沖溶液法3方法原理固體廢物中的多氯聯(lián)苯采用索式提取或加壓流體萃取等方式提取，浸出液中的多氯聯(lián)苯采用液液萃取，提取液選擇合適的方法凈化、濃縮后用氣相色譜-質(zhì)譜儀分離、檢測，根據(jù)保留時間和特征離子豐4試劑和材料4.3正己烷(C?H??):農(nóng)殘級。2使用前用正己烷(4.3)飽和處理。4.9氫氧化鈉(NaOH):優(yōu)級純。4.10氫氧化鉀(KOH):優(yōu)級純。4.11氯化鈉(NaCl)。在450℃下加熱4h,稍冷后置于干燥器中冷卻至室溫，密封保存于干凈的試劑瓶中。4.12無水硫酸鈉(Na?SO?):優(yōu)級純。660℃焙燒6h,冷卻至150℃后轉(zhuǎn)移至干燥器，待冷卻后裝入試劑瓶，保存于干燥器中。4.13二氯甲烷-正己烷混合溶劑：3+7。二氯甲烷(4.5)和正己烷(4.3)以3:7的體積比混合。4.14正己烷-丙酮混合溶劑：1+1。正己烷(4.3)和丙酮(4.1)以1:1的體積比混合。4.15鹽酸溶液：1+1。鹽酸(4.7)和水以1:1的體積比混合。4.16氫氧化鈉溶液：p(NaOH)=40mg/L。稱取4g氫氧化鈉(4.9),用水稀釋至100ml。4.17氫氧化鉀溶液：p(KOH)=112mg/L。稱取11.2g氫氧化鉀(4.10),用水稀釋至100ml。稱取5g氯化鈉(4.11),用水稀釋至100ml。4.19多氯聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)貯備液：p=100mg/L。購買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液(多氯聯(lián)苯混合標(biāo)準(zhǔn)溶液或單個組分多氯聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)溶液),-20℃以下避光保存，或者參照標(biāo)準(zhǔn)溶液證書相關(guān)說明保存。4.20多氯聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)使用液：p=10.0mg/L(參考濃度)。用正己烷(4.3)或甲醇(4.4)稀釋多氯聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)貯備液(4.19)。該溶液于-20℃以下避光保存，可保存兩個月。購買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。選擇四氯間二甲苯(TCMX)作為內(nèi)標(biāo)，也可以使用十氯聯(lián)苯、氘代多氯聯(lián)苯或者同位素標(biāo)準(zhǔn)作為內(nèi)標(biāo)，-20℃以下避光保存，或者參照標(biāo)準(zhǔn)溶液證書相關(guān)說明保存。4.22內(nèi)標(biāo)使用液：p=10.0mg/L(參考濃度)。用正己烷(4.3)或甲醇(4.4)稀釋內(nèi)標(biāo)貯備液(4.21)。該溶液于-20℃以下避光保存，可保存兩4.23替代物標(biāo)準(zhǔn)貯備液：p=500mg/L。購買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。選擇2,2′,4,4',5,5'-六溴聯(lián)苯(PBB-153)作為替代物標(biāo)準(zhǔn)貯備液，也可以使用十氯聯(lián)苯、氘代多氯聯(lián)苯或者同位素標(biāo)準(zhǔn)作為替代物標(biāo)準(zhǔn)，-20℃以下避光保存，或者參照標(biāo)準(zhǔn)溶液證書相關(guān)說明保存。4.24替代物標(biāo)準(zhǔn)使用液：p=40.0mg/L(參考濃度)。用正己烷(4.3)或甲醇(4.4)稀釋替代物標(biāo)準(zhǔn)貯備液(4.23)。該溶液于-20℃以下避光保存，可保存兩個月。4.25十氟三苯基膦(DFTPP)貯備液：p=1000mg/L,溶劑為甲醇。購買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，4℃以下避光保存，或者參照標(biāo)準(zhǔn)溶液證書相關(guān)說明保存。4.26十氟三苯基膦(DFTPP)使用液：p=50.0mg/L。3用甲醇(4.4)稀釋十氟三苯基膦(DFTPP)貯備液(4.25)。使用液于-20℃以下避光保存。4.27凝膠滲透色譜校正標(biāo)準(zhǔn)貯備液：玉米油(p=300五氯酚(p=1.4mg/ml)、芘(p=0.1mg/ml)、單質(zhì)硫(p=0.5購買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，4℃以下避光保存，或參照標(biāo)準(zhǔn)溶液證書相關(guān)說明保存。4.28凝膠滲透色譜校正標(biāo)準(zhǔn)使用液：玉米油(p=30.0mg/ml)、鄰苯二甲酸二乙基五氯酚(p=0.14mg/ml)、芘(p=0.01mg/ml)、單質(zhì)硫(p=0.05mg用二氯甲烷(4.5)稀釋凝膠滲透色譜校正標(biāo)準(zhǔn)貯備液(4.27)。4℃以下避光保存，可保存六個月。4.29銅珠(粉):直徑1.5mm(250μm,60目)。使用前用鹽酸溶液(4.15)、甲苯(4.2)分別淋洗，放入干燥器中保存。用二氯甲烷(4.5)洗凈，待二氯甲烷全部揮發(fā)后，攤放在蒸發(fā)皿或燒杯中，厚度小于10mm,在130℃的條件下活化18h,放在干燥器中冷卻30min。裝入密閉容器放入干燥器中保存。取活化后硅膠(4.30)67g,加入氫氧化鈉溶液(4.16)33g,充分?jǐn)嚢?，使之呈流體粉末狀。制備完成后裝入玻璃試劑瓶中密封，保存在干燥器內(nèi)。4.32硫酸硅膠。取活化后硅膠(4.30)100g,加入78.6g硫酸(4.8),充分?jǐn)嚢瑁怪闪黧w粉末狀。制備完成后裝入試劑瓶中密封，保存在干燥器內(nèi)。4.3310%硝酸銀硅膠：市售，避光保存。使用前在130℃下活化18h以上。置于干燥器中冷卻至室溫，密封保存于干凈的試劑瓶中。使用前在450℃烘烤4h,置于干燥器中冷卻至室溫，轉(zhuǎn)移至磨口玻璃瓶中，于干燥器中保存。在450℃烘烤4h,置于干燥器中冷卻至室溫，轉(zhuǎn)移至磨口玻璃瓶中，于干燥器中保存。使用前用二氯甲烷(4.5)回流提取24h,干燥后保存于密閉玻璃容器中。4.38高純氮?dú)猓杭兌取?9.999%。4.39高純氦氣：純度≥99.999%。5儀器和設(shè)備5.1氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS):配備毛細(xì)管分流/不分流進(jìn)樣口，具有恒流或恒壓功能；柱溫箱可程序升溫；具有電子轟擊源(EI源)。5.2色譜柱：低流失石英毛細(xì)管柱。色譜柱I:30m(長)×0.25mm(內(nèi)徑)×0.25μm(膜厚),固定相為5%苯基-95%甲基聚硅氧烷。色譜柱Ⅱ:60m(長)×0.25mm(內(nèi)徑),固定相為改性5%苯基-95%甲基聚硅氧烷。亦可采用其他等效的低流失色譜柱。5.3冷凍干燥設(shè)備。5.4.2加壓流體萃取儀：配40ml左右的萃取池，萃取壓力1500psi(1psi=6.8947kPa)以上，萃取4溫度需要大于120℃。5.5凈化裝置5.5.1層析柱：內(nèi)徑8～15mm,長200～300mm的玻璃層析柱。5.5.2自動凝膠滲透色譜儀：配有紫外檢測器(波長254nm)及長度600mm、直徑25mm的凝膠柱，裝填約70g多孔聚苯乙烯二乙烯基苯生物活性微球體填料，5～10ml樣品定量環(huán)。5.6濃縮裝置：旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮器、氮吹儀或功能相當(dāng)?shù)钠渌麧饪s裝置。5.7金屬篩：840μm(20目)。5.8一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。6樣品6.1樣品采集和保存按照HJ/T20和HJ/T298的相關(guān)要求進(jìn)行固體廢物樣品的采集及制備。樣品采集后于4℃下避光保存，14d內(nèi)完成萃取，40d內(nèi)完成萃取液的分析。6.2樣品制備稱取20.0g樣品，加入適量的無水硫酸鈉(4.12),將樣品干燥拌勻呈流沙狀，備用。如使用加壓流體萃取，則用硅藻土(4.35)脫水，或者直接選用研磨過篩后的樣品提取。6.2.2固體廢物浸出液按照HJ/T299或HJ/T300的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行固體廢物浸出液的制備。6.3試樣制備.1水溶性及油性液態(tài)固體廢物稱取20.0g樣品，加入80ml水及50μl替代物標(biāo)準(zhǔn)使用液(4.24),混勻后全部轉(zhuǎn)入分液漏斗中，用100ml的二氯甲烷(4.5)分三次萃取，萃取液經(jīng)無水硫酸鈉(4.12)脫水后收集于濃縮瓶中。.2固態(tài)和半固態(tài)廢物a)索氏提取法將脫水后的樣品(6.2.1)全部轉(zhuǎn)移至索氏提取器(5.4.1)的提取杯中，在每個樣品中加入50μl替代物標(biāo)準(zhǔn)使用液(4.24)。用200～300ml的正己烷-丙酮混合溶劑(4.14)或甲苯(4.2)溶劑提取8h以上，回流速度控制在4～6次/h,收集提取液。b)加壓流體萃取法參照HJ782將脫水后的樣品(6.2.1)全部轉(zhuǎn)移至合適的萃取池中，同時加入50μl替代物標(biāo)準(zhǔn)使用液(4.24)。設(shè)定萃取條件，壓力為1500psi,溫度為120℃,提取溶劑為正己烷-丙酮混合溶劑(4.14)或者甲苯(4.2)溶液，100%充滿萃取池模式，高溫高壓靜置5min,循環(huán)三次，收集提取液。固體廢物浸出液取固體廢物浸出液(6.2.2)300ml于分液漏斗中，加入40μl替代物標(biāo)準(zhǔn)使用液(4.24),按照.1步驟進(jìn)行萃取，收集萃取液。6.3.2提取液(萃取液)濃縮將樣品提取液或萃取液(6.3.1)轉(zhuǎn)移至濃縮裝置中，濃縮至1～2ml,待凈化。如提取液為二氯甲烷，濃縮至10ml左右加入3ml正己烷(4.3)轉(zhuǎn)換溶劑，繼續(xù)濃縮至1～2ml,待凈化分析。6.3.3凈化及分離如樣品含大量的硫，需要首先進(jìn)行脫硫凈化。在濃縮后的提取液(6.3.2)中添加50ml左右的正己烷(4.3),再加入15g處理后的銅珠(粉)(4.29),充分振蕩，過濾，收集濾液濃縮至1～2ml,按方法凈化處理。硫酸凈化如提取液顏色較深，可先用硫酸凈化方法進(jìn)行初步凈化處理。將濃縮后的提取液或萃取液(6.3.2)轉(zhuǎn)移至125ml的分液漏斗中，加入75ml正己烷(4.3),用5~10ml硫酸(4.8)振搖約1min,靜置后棄去水相，重復(fù)操作直至硫酸層為無色。向分液漏斗中加入30ml氯化鈉溶液(4.18)洗滌有機(jī)相，靜置分層后棄去水相，有機(jī)相經(jīng)無水硫酸鈉(4.12)干燥脫水后，濃縮至1～2ml,再按或方法凈化。多層硅膠柱凈化在玻璃層析柱(內(nèi)徑12～15mm)底部添加一些玻璃棉(4.37),由下而上依次添加3g硅膠(4.30)、5g氫氧化鈉堿性硅膠(4.31)、2g硅膠(4.30)、10g硫酸硅膠(4.32)、2g硅膠(4.30)、5g10%硝酸銀硅膠(4.33,可選，少量硫干擾時添加)和5g無水硫酸鈉(4.12)。填充后多層硅膠柱用100ml正己烷(4.3)淋洗，保持液面在無水硫酸鈉層。轉(zhuǎn)移濃縮后的提取液或萃取液(6.3.2),或者、凈化后的濃縮液至凈化柱中，用1～2ml的正己烷(4.3)沖凈提取液的容器壁，反復(fù)進(jìn)行2～3次。用120ml正己烷(4.3)以2.5ml/min(每秒1滴)的流速洗脫，收集洗脫液。用濃縮器濃縮至1～2ml,按照步驟進(jìn)一步凈化處理，或者直接濃縮至1ml以下，加入25μl內(nèi)標(biāo)使用液(4.22)定容至1.0ml,待測。硅酸鎂層析柱凈化當(dāng)樣品存在有機(jī)氯農(nóng)藥或其他小分子物質(zhì)干擾時，需要對硫酸凈化或多層硅膠柱凈化后的樣品使用硅酸鎂層析柱進(jìn)一步凈化分離。在玻璃層析柱(內(nèi)徑8～10mm)底部添加一些玻璃棉(4.37),由下而上分別填入5g無水硫酸鈉(4.12)、5g硅酸鎂(4.34)及5g無水硫酸鈉(4.12),用40ml正己烷(4.3)沖洗硅酸鎂層析柱，保持6液面在無水硫酸鈉層。將硫酸凈化或多層硅膠柱凈化后的濃縮液全部轉(zhuǎn)移至柱內(nèi)，用1～2ml的正己烷(4.3)沖洗樣品濃縮瓶三次，一并轉(zhuǎn)移至層析柱內(nèi)，當(dāng)液面到達(dá)硫酸鈉層時，棄去淋洗液。再加入100ml二氯甲烷-正己烷混合溶劑(4.13)洗脫層析柱，洗脫流速控制在2.5ml/min(每秒1滴)左右，接收全部洗脫液。用濃縮器濃縮至1ml以下，加入25μl內(nèi)標(biāo)使用液(4.22)定容至1.0ml,待測。自動凝膠滲透色譜(GPC)凈化當(dāng)樣品存在大分子干擾時，可選擇自動凝膠滲透色譜對濃縮后提取液或者萃取液(6.3.2)進(jìn)行凈化處理，再使用或方法進(jìn)一步凈化分離，也可以直接濃縮定容分析。使用二氯甲烷(4.5)淋洗自動凝膠滲透色譜系統(tǒng)，棄去淋洗液。注入5ml凝膠滲透色譜校正標(biāo)準(zhǔn)使用液(4.28)于樣品定量環(huán)中，使用二氯甲烷(4.5)自動洗脫校正標(biāo)準(zhǔn)溶液，記錄紫外檢測器響應(yīng)信號。正常色譜流出峰順序依次為玉米油、鄰苯二甲酸二乙基己酯、五氯酚、芘和硫，參見附錄B。設(shè)置多氯聯(lián)苯收集時間段。以85%以上玉米油信號峰流出，且85%以上鄰苯二甲酸二乙基己酯能被收集的時間點(diǎn)為樣品開始收集時間，芘和硫信號之間最小信號峰時間點(diǎn)為樣品結(jié)束收集時間。將濃縮后的提取液或萃取液(6.3.2)用二氯甲烷(4.5)定容至10ml,準(zhǔn)確移取5ml樣品于定量環(huán)中，使用二氯甲烷(4.5)洗脫，收集多氯聯(lián)苯時間段內(nèi)的洗脫液。濃縮洗脫液至10ml加入3ml正己烷(4.3),繼續(xù)濃縮至1～2ml,再按或方法進(jìn)一步分離凈化，或者繼續(xù)濃縮至1ml以下，加入25μl內(nèi)標(biāo)使用液(4.22)定容至1.0ml,待測。6.4空白試樣制備用石英砂(4.36)代替實(shí)際樣品，按與試樣制備(6.3)相同的步驟分別制備固體廢物空白試樣和固體廢物浸出液空白試樣。7.1儀器參考條件7.1.1氣相色譜儀色譜柱I:程序升溫模式，起始溫度80℃保留1min,10℃/min升溫至210℃,再以3℃/min升溫至226℃,最后以20℃/min升溫至305℃保持20min。載氣：高純氦氣(4.39);流量：1.0ml/min。色譜柱Ⅱ:程序升溫模式，起始溫度130℃保持1min,15℃/min升溫至210℃,再以3℃/min升溫至310℃保持20min。載氣：高純氦氣(4.39);流量：1.2ml/min。進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣，0.75min后開始分流，分流比20:1。進(jìn)樣量：1.0μl。進(jìn)樣口溫度：280℃。傳輸線溫度：280℃。7.1.2質(zhì)譜儀離子源溫度：250℃;離子源電子能量：70eV;四極桿溫度：150℃;數(shù)據(jù)采集方式：全掃描方式(SCAN法)或選擇離子方式(SIM法)。溶劑延遲時間：4min。其余參數(shù)參照儀器使用說明書進(jìn)行設(shè)定。不同數(shù)目氯取代的多氯聯(lián)苯(包括內(nèi)標(biāo)物和替代物)的定量離子和輔助離子，及其離子豐度比參見7樣品分析前，取1μl十氟三苯基膦(DFTPP質(zhì)荷比m/z強(qiáng)度為198碎片的30%～60%強(qiáng)度為198碎片的10%～30%強(qiáng)度大于198碎片的1%強(qiáng)度為198碎片的40%～60%強(qiáng)度小于198碎片的1%強(qiáng)度為442碎片的17%～23%用多氯聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)使用液(4.20)、替代物標(biāo)準(zhǔn)使用液(4.24)和內(nèi)標(biāo)使用液(4.22)以甲醇(4.4)或按式(1)、式(2)計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)系列目標(biāo)化合物定量離子的相對響應(yīng)因子及平均相對響應(yīng)因子，并計(jì)相對響應(yīng)因子(RRF)按式(1)計(jì)算。平均相對響應(yīng)因子(RRF)按式(2)計(jì)算。81—TCMX(內(nèi)標(biāo));2—PCB-28;3—PCB-52;4—PCB-101;5—PCB-81;6—8—PCB-118;9—PCB-114;10-PCB-153;11—PCB-105;12—PCB-138;13—PCB-126;115—PCB-156;16—PCB-157;17—PCB-180;18—PCB-169;19—PCB-189;20—PBB-153(替代物)。圖1多氯聯(lián)苯總離子流圖(色譜柱1)7.2.4標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立以目標(biāo)化合物質(zhì)量濃度與內(nèi)標(biāo)物質(zhì)量濃度的比值為橫坐標(biāo)，目標(biāo)化合物和內(nèi)標(biāo)物定量離子峰面積的比值為縱坐標(biāo)，用最小二乘法建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。也可采用非線性擬合曲線進(jìn)行校準(zhǔn)，但至少應(yīng)有6個質(zhì)量濃度水平。7.3測定取待測試樣(6.3),按照與繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線相同的儀器條件(7.2)進(jìn)行試樣的測定。若試樣中待測物質(zhì)質(zhì)量濃度超出標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍，應(yīng)稀釋后重新測定。7.4空白試驗(yàn)取空白試樣(6.4),按照與試樣測定(7.3)相同的儀器條件進(jìn)行空白試樣的測定。8結(jié)果計(jì)算與表示8.1定性分析以樣品中目標(biāo)物的保留時間(RRT)、輔助離子和目標(biāo)離子豐度比與標(biāo)準(zhǔn)樣品比較來定性。樣品中目標(biāo)化合物的保留時間與期望保留時間(即標(biāo)準(zhǔn)樣品中的平均保留時間)的相對偏差應(yīng)控制在±3%以內(nèi)。樣品中目標(biāo)化合物的輔助定性離子和目標(biāo)離子豐度比應(yīng)滿足附錄C要求，即豐度比應(yīng)在±15%以內(nèi)(濃度在測定下限時應(yīng)在±25%以內(nèi))。被定性的其他氯取代多氯聯(lián)苯同類物不同離子在色譜圖上的峰面積比應(yīng)滿足附錄C要求，且不同9固體廢物樣品中的多氯聯(lián)苯的含量w;按照式(3)進(jìn)行計(jì)算。 定，其實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3.4%～15%和2.7%～16%,實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為10%~22%和3.2%～18%,重復(fù)性限分別為1～2μg/kg和1～8μg/kg,再現(xiàn)性限分別為2～4μg/kg和2~14μg/kg。一家實(shí)驗(yàn)室對含100μg/kg的多氯聯(lián)苯固體廢物加標(biāo)樣品進(jìn)行6次重復(fù)測定，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.6%～11%。7家實(shí)驗(yàn)室分別對0.33μg/L和1.33μg/L的飛灰類固體廢物浸出液加標(biāo)樣品進(jìn)行6次重復(fù)測定，其實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3.8%～18%和7.6%～44%,實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為12%～29%和4.6%～14%,重復(fù)性限分別為0.05～0.06μg/L和0.4～0.5μg/L,再現(xiàn)性限分別為0.1～0.3μg/L和0.4~7家實(shí)驗(yàn)室分別對加標(biāo)量為25.0μg/kg的飛灰類固體廢物進(jìn)行6次重復(fù)測定，加標(biāo)回收率為82.5%~137%,加標(biāo)回收率最終值為(92.0%±9.8%)～(103%±26%)。一家實(shí)驗(yàn)室對加標(biāo)量為100μg/kg的飛灰類固體廢物樣品進(jìn)行6次重復(fù)測定，加標(biāo)回收率為79.0%～121%。7家實(shí)驗(yàn)室分別對加標(biāo)量為1.33μg/L的飛灰類固體廢物浸出液進(jìn)行6次重復(fù)測定，加標(biāo)回收率為56.1%～88.8%,加標(biāo)回收率最終值為(70.2%±15%)～(75.8%±21%)。精密度和準(zhǔn)確度匯總數(shù)據(jù)參見附錄D和附錄E。10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制每批次樣品(不超過20個樣品)至少應(yīng)做一個實(shí)驗(yàn)室空白，空白中目標(biāo)化合物濃度均應(yīng)低于方法采用7.2.3的平均相對響應(yīng)因子進(jìn)行校準(zhǔn)時，標(biāo)準(zhǔn)系列各點(diǎn)相對響應(yīng)因子的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差≤20%;利用7.2.4建立的標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)≥0.995。否則應(yīng)重新校準(zhǔn)。每測定20個樣品或每24h至少測定一個校準(zhǔn)曲線中間點(diǎn)濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，目標(biāo)化合物的測定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值間的相對誤差在±20%以內(nèi)。樣品內(nèi)標(biāo)、連續(xù)校準(zhǔn)的內(nèi)標(biāo)與曲線中間點(diǎn)的內(nèi)標(biāo)比較，保留時間變化不超過10s,峰面積變化應(yīng)在-50%～100%以內(nèi)。每批次樣品(不超過20個樣品)應(yīng)至少選擇一個樣品進(jìn)行平行雙樣測試，固體樣品平行測定結(jié)果的相對偏差≤25%,固體廢物浸出液樣品平行測定結(jié)果的相對偏差≤45%。每批次樣品(不超過20個樣品)應(yīng)至少選擇一個樣品進(jìn)行基體加標(biāo)測試，固體樣品加標(biāo)回收率應(yīng)在60%～140%之間，固體廢物浸出液加標(biāo)回