固體廢物 多環(huán)芳烴的測定 高效液相色譜法（HJ 892-2017）

中華人民共和國國家環(huán)境保護標(biāo)準(zhǔn)

HJ892-2017

固體廢物多環(huán)芳烴的測定

高效液相色譜法

Solidwaste—Determinationofpolycyclicaromatichydocarbons

—Highperformanceliquidchromatography

（發(fā)布稿）

本電子版為發(fā)布稿。請以中國環(huán)境出版社出版的正式標(biāo)準(zhǔn)文本為準(zhǔn)。

2017-12-17發(fā)布2018-02-01實施

環(huán)境保護部發(fā)布

目次

前言.................................................................................................................................................ii

1適用范圍.........................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件.............................................................................................................................1

3方法原理.........................................................................................................................................1

4試劑和材料.....................................................................................................................................2

5儀器和設(shè)備.....................................................................................................................................3

6樣品.................................................................................................................................................3

7分析步驟.........................................................................................................................................6

8結(jié)果計算與表示.............................................................................................................................8

9精密度和準(zhǔn)確度.............................................................................................................................9

10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制.................................................................................................................10

11廢物處理.....................................................................................................................................10

附錄A（規(guī)范性附錄）方法檢出限和測定下限.......................................................................11

附錄B（資料性附錄）方法精密度和準(zhǔn)確度...........................................................................13

i

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》和《中華人民共和國固體廢物污染環(huán)境防治法》，

保護環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范固體廢物及其浸出液中多環(huán)芳烴的測定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定固體廢物及其浸出液中多環(huán)芳烴的高效液相色譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A為規(guī)范性附錄，附錄B為資料性附錄。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護部環(huán)境監(jiān)測司和科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：河南省環(huán)境監(jiān)測中心。

本標(biāo)準(zhǔn)驗證單位：中國地質(zhì)科學(xué)院水文地質(zhì)環(huán)境地質(zhì)研究所、河南省環(huán)境監(jiān)測中心、鄭

州市環(huán)境保護監(jiān)測中心站、開封市環(huán)境監(jiān)測站、洛陽市環(huán)境監(jiān)測站和新鄉(xiāng)市環(huán)境監(jiān)測站。

本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護部2017年12月17日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自2018年2月1日起實施。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護部解釋。

ii

固體廢物多環(huán)芳烴的測定高效液相色譜法

警告：多環(huán)芳烴屬于致癌物，標(biāo)準(zhǔn)溶液配制及樣品前處理操作應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進行；操作

時按規(guī)定佩戴防護器具，避免直接接觸皮膚和衣物。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定固體廢物及其浸出液中多環(huán)芳烴的高效液相色譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于固體廢物及其浸出液中萘、苊烯、苊、芴、菲、蒽、熒蒽、芘、苯并[a]

蒽、?、苯并[b]熒蒽、苯并[k]熒蒽、苯并[a]芘、二苯并[a,h]蒽、苯并[g,h,i]苝和茚并[1,2,3-c,d]

芘等16種多環(huán)芳烴的測定。

固體廢物（灰渣）取樣量為10.0g，定容體積為1.0ml時，用紫外檢測器測定16種多

環(huán)芳烴的方法檢出限為3μg/kg～5μg/kg，測定下限為12μg/kg～20μg/kg；用熒光檢測器測

定15種多環(huán)芳烴（不包含苊烯）的方法檢出限為0.3μg/kg～0.5μg/kg，測定下限為1.2μg/kg～

2.0μg/kg。

固體廢物（污泥）取樣量為2.00g，定容體積為1.0ml時，用紫外檢測器測定16種多

環(huán)芳烴的方法檢出限為0.02mg/kg，測定下限為0.08mg/kg；用熒光檢測器測定15種多環(huán)

芳烴（不包含苊烯）的方法檢出限為0.002mg/kg～0.004mg/kg，測定下限為0.008mg/kg～

0.016mg/kg。

固體廢物浸出液取樣量為100ml，定容體積為1.0ml時，用紫外檢測器測定16種多環(huán)

芳烴的方法檢出限為0.1μg/L～2μg/L，測定下限為0.4μg/L～8μg/L；用熒光檢測器測定

15種多環(huán)芳烴（不包含苊烯）的方法檢出限為0.01μg/L～0.1μg/L，測定下限為0.04μg/L～

0.4μg/L。

固體廢物及固體廢物浸出液的方法檢出限和測定下限詳見附錄A。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本

標(biāo)準(zhǔn)。

HJ782固體廢物有機物的提取加壓流體萃取法

HJ/T20工業(yè)固體廢物采樣制樣技術(shù)規(guī)范

HJ/T298危險廢物鑒別技術(shù)規(guī)范

HJ/T299固體廢物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法

HJ/T300固體廢物浸出毒性浸出方法醋酸緩沖溶液法

3方法原理

固體廢物或固體廢物浸出液中的多環(huán)芳烴用有機溶劑提取，提取液經(jīng)濃縮、凈化后用高

1

效液相色譜分離，紫外/熒光檢測器測定，以保留時間定性，外標(biāo)法定量。

4試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑，實驗用水為新制備的不含有

機物的水。

4.1乙腈（CH3CN）：色譜級。

4.2正己烷（C6H14）：色譜級。

4.3二氯甲烷（CH2Cl2）：色譜級。

4.4丙酮（CH3COCH3）：色譜級。

4.5丙酮-正己烷混合溶液：1+1。

用丙酮（4.4）和正己烷（4.2）按1：1的體積比混合。

4.6二氯甲烷-正己烷混合溶液：2+3。

用二氯甲烷（4.3）和正己烷（4.2）按2：3的體積比混合。

4.7二氯甲烷-正己烷混合溶液：1+1。

用二氯甲烷（4.3）和正己烷（4.2）按1：1的體積比混合。

4.8多環(huán)芳烴標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=100mg/L～2000mg/L。

購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，于4℃下冷藏、避光密封保存，或參照標(biāo)準(zhǔn)溶液證書要求進行

保存。使用時應(yīng)恢復(fù)至室溫并搖勻。

4.9多環(huán)芳烴標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=10.0mg/L～200mg/L。

移取1.0ml多環(huán)芳烴標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.8）于10ml棕色容量瓶，用乙腈（4.1）稀釋并定

容至刻度，搖勻，轉(zhuǎn)移至密實瓶中于4℃下冷藏、避光保存。

4.10十氟聯(lián)苯（C12F10）：純度為99%。

替代物，亦可采用其他類似物。

4.11十氟聯(lián)苯貯備液：ρ=1000mg/L。

稱取十氟聯(lián)苯（4.10）0.025g（精確到0.001g），用乙腈（4.1）溶解并定容至25ml棕

色容量瓶，搖勻，轉(zhuǎn)移至密實瓶中于4℃下冷藏、避光保存?；蛸徺I市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

4.12十氟聯(lián)苯使用液：ρ=40μg/ml。

移取1.0ml十氟聯(lián)苯貯備液（4.11）于25ml棕色容量瓶，用乙腈（4.1）稀釋并定容至

刻度，搖勻，轉(zhuǎn)移至密實瓶中于4℃下冷藏、避光保存。

4.13氯化鈉（NaCl）。

在400℃烘烤4h，冷卻后置于磨口玻璃瓶中密封保存。

4.14干燥劑：無水硫酸鈉（Na2SO4）或粒狀硅藻土。

在400℃烘烤4h，冷卻后置于磨口玻璃瓶中密封保存。

4.15硅膠：層析級，粒徑75μm～150μm（200目～100目）。

使用前，置于平底托盤中并覆上錫紙，130℃活化至少16h。

4.16玻璃層析柱：內(nèi)徑約20mm，長10cm～20cm，帶聚四氟乙烯活塞。

4.17固相萃取柱：硅膠固相萃取柱或硅酸鎂固相萃取柱，1000mg/6ml。

4.18石英砂：粒徑150μm～830μm（100目～20目）。

2

在400℃烘烤4h，冷卻后置于磨口玻璃瓶中密封保存。

4.19玻璃棉或玻璃纖維濾膜：使用前用二氯甲烷（4.3）浸洗，揮去溶劑，密封保存。

4.20氮氣：純度≥99.999%。

5儀器和設(shè)備

5.1高效液相色譜儀：配備紫外檢測器或熒光檢測器，具有梯度洗脫功能。

5.2色譜柱：填料為ODS（十八烷基硅烷鍵合硅膠）的反相色譜柱或其他性能相近的色譜

柱；規(guī)格：5μm×250mm×4.6mm。

5.3提取裝置：索氏提取器或其他同等性能的設(shè)備。

5.4濃縮裝置：氮吹濃縮儀或其他同等性能的設(shè)備。

5.5固相萃取裝置。

5.6一般實驗室常用儀器和設(shè)備。

6樣品

6.1樣品采集和保存

按照HJ/T20和HJ/T298的相關(guān)規(guī)定采集和保存固體廢物樣品。樣品應(yīng)于潔凈的棕色磨

口玻璃瓶中保存，運輸過程中應(yīng)避光、密封、冷藏。如不能及時分析，應(yīng)于4℃以下冷藏、

避光、密封保存，保存時間為7d。

6.2試樣的制備

6.2.1固體廢物浸出液試樣的制備

6.2.1.1浸出

按照HJ/T299或HJ/T300的相關(guān)規(guī)定制備固體廢物浸出液。

6.2.1.2萃取

量取100ml浸出液，于500ml的分液漏斗中，依次加入50.0μl十氟聯(lián)苯使用液（4.12）、

適量氯化鈉（4.13）和20ml二氯甲烷（4.3）充分振搖、靜置分層后，有機相經(jīng)裝有適量無

水硫酸鈉（4.14）的漏斗除水，收集有機相于濃縮瓶中，按上述步驟重復(fù)萃取兩次，合并有

機相，用少量二氯甲烷（4.3）反復(fù)洗滌漏斗和硫酸鈉層2～3次，合并有機相，待濃縮。

6.2.1.3濃縮

將盛有提取液的濃縮瓶放入氮吹濃縮儀中，室溫下調(diào)節(jié)氮氣流量至溶劑表面有氣流波動

（避免形成氣渦），將提取液濃縮至約1.5ml～2ml，用3ml～5ml正己烷（4.2）洗滌氮吹

過程中已經(jīng)露出的濃縮器壁，將提取液濃縮至約1ml，重復(fù)此濃縮過程2～3次，將溶劑完

全轉(zhuǎn)化為正己烷，再濃縮至約1ml，待凈化。如不需凈化，加入約3ml乙腈（4.1），再濃

縮至1ml以下，將溶劑完全轉(zhuǎn)換為乙腈，并準(zhǔn)確定容至1.0ml，待測。

注：也可采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)或其他方式濃縮。

6.2.1.4凈化

3

a）硅膠層析柱凈化

硅膠柱制備：在玻璃層析柱（4.16）的底部加入玻璃棉（4.19），加入10mm厚的無水

硫酸鈉（4.14），用少量二氯甲烷（4.3）進行沖洗。用二氯甲烷（4.3）制備10g活性硅膠（4.15）

懸浮液，放入層析柱中，以玻璃棒輕敲層析柱，除去氣泡，使硅膠填實。放出二氯甲烷，在

層析柱上部加入10mm厚的無水硫酸鈉（4.14）。層析柱示意圖見圖1。

圖1層析柱示意圖

凈化：用40ml正己烷（4.2）淋洗層析柱，淋洗速度控制在2ml/min，在頂端無水硫酸

鈉暴露于空氣之前，關(guān)閉層析柱底端聚四氟乙烯活塞，棄去流出液。將濃縮后的約1ml提

取液移入層析柱，用2ml正己烷（4.2）分3次洗滌濃縮瓶，洗液全部移入層析柱，在頂端

無水硫酸鈉暴露于空氣之前，加入25ml正己烷（4.2）繼續(xù)淋洗，棄去流出液。用25ml

二氯甲烷-正己烷混合溶液（4.6）洗脫，洗脫液收集于濃縮瓶中，用氮吹濃縮法（或其他濃

縮方式）將洗脫液濃縮至約1ml，加入約3ml乙腈（4.1），再濃縮至1ml以下，將溶劑完

全轉(zhuǎn)換為乙腈，并準(zhǔn)確定容至1.0ml，待測。

b）固相萃取柱（填料為硅膠或硅酸鎂）凈化

用固相萃取柱（4.17）作為凈化柱，將其固定在固相萃取裝置（5.5）上。用4ml二氯

甲烷（4.3）沖洗凈化柱，再用10ml正己烷（4.2）平衡凈化柱，待柱充滿后關(guān)閉流速控制

閥浸潤5min，打開控制閥，棄去流出液。在柱床暴露于空氣之前，將濃縮后約1ml提取液

移入柱內(nèi)，用3ml正己烷（4.2）分3次洗滌濃縮瓶，洗液全部移入柱內(nèi)，棄去流出液。用

10ml二氯甲烷-正己烷混合溶液（4.7）洗脫，接收洗脫液，待洗脫液浸滿凈化柱后關(guān)閉流

速控制閥，浸潤5min，再打開控制閥，至洗脫液完全流出。用氮吹濃縮法（或其他濃縮方

式）將洗脫液濃縮至約1ml，加入約3ml乙腈（4.1），再濃縮至1ml以下，將溶劑完全轉(zhuǎn)

4

換為乙腈，并準(zhǔn)確定容至1.0ml，待測。

注1：樣品濃度較高（洗脫液顏色較深）時，濃縮體積可適當(dāng)增加，也可將洗脫液用甲醇或乙腈適當(dāng)

稀釋后待測。

注2：凈化后的試樣如不能及時分析，應(yīng)于4℃下冷藏、避光、密封保存，30d內(nèi)完成分析。

注3：本標(biāo)準(zhǔn)推薦凈化方式為硅膠層析柱凈化或固相萃取柱凈化，也可采用其他等效凈化方式。

6.2.2固體廢物試樣的制備

6.2.2.1水性液態(tài)固體廢物

稱取10g（精確到0.01g）樣品，加入90ml水，混勻后全部轉(zhuǎn)入分液漏斗，其余步驟

按照6.2.1.2至6.2.1.4步驟進行。

6.2.2.2油狀液態(tài)固體廢物

稱取10g（精確到0.01g）樣品，加入30ml二氯甲烷（4.3），混勻后全部轉(zhuǎn)入分液漏

斗，加100ml水，其余步驟按照6.2.1.2至6.2.1.4步驟進行。

6.2.2.3固態(tài)和半固態(tài)固體廢物

6.2.2.3.1脫水

稱取10g（精確到0.01g）樣品，加入適量無水硫酸鈉（4.14），研磨均化成流沙狀，備

用。如果使用加壓流體提取，脫水按照HJ782規(guī)定執(zhí)行。

注：固體廢物樣品成分復(fù)雜，當(dāng)樣品中有機物含量較高時應(yīng)適當(dāng)減少取樣量。

6.2.2.3.2提取

將脫水后的樣品全部轉(zhuǎn)移至玻璃套管或紙質(zhì)套管內(nèi)，加入50.0μl十氟聯(lián)苯使用液

（4.12），將套管放入索氏提取器中。加入100ml丙酮-正己烷混合溶液（4.5），以每小時不

小于4次的回流速度提取16h~18h。提取完畢，冷卻至室溫，取出底瓶，沖洗提取杯接口，

將清洗液一并轉(zhuǎn)移至底瓶。加入少許無水硫酸鈉（4.14）至硫酸鈉顆粒可自由流動，放置

30min脫水干燥。

注1：也可將提取液通過裝有適量無水硫酸鈉（4.14）的漏斗脫水。

注2：若通過驗證并達到本標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量控制要求，亦可采用其他提取方式。

注3：套管規(guī)格根據(jù)樣品量而定。

6.2.2.3.3濃縮

將脫水后的提取液全部轉(zhuǎn)移至濃縮瓶中，按照6.2.1.3步驟進行濃縮。

6.2.2.3.4凈化

按照6.2.1.4步驟進行。

6.3空白試樣的制備

6.3.1固體廢物浸出液空白試樣的制備

以石英砂（4.18）代替樣品，按照6.2.1步驟制備固體廢物浸出液空白試樣。

6.3.2固體廢物空白試樣的制備

以石英砂（4.18）代替樣品，按照6.2.2步驟制備固體廢物空白試樣。

5

7分析步驟

7.1儀器參考條件

進樣量：10μl。

柱溫：35℃。

流速：1.0ml/min。

流動相A：乙腈；流動相B：水。梯度洗脫程序見表1。

表1梯度洗脫程序

時間/min流動相A/%流動相B/%

06040

86040

181000

281000

296040

356040

檢測波長：根據(jù)目標(biāo)物的出峰時間、最大吸收波長或最佳激發(fā)/發(fā)射波長編制波長變換

程序，見表2。

表2目標(biāo)物對應(yīng)的紫外檢測波長和熒光檢測波長

紫外檢測器熒光檢測器

序號組分名稱最大推薦最佳激發(fā)波長λex推薦激發(fā)波長λex

吸收波長（nm）吸收波長（nm）/發(fā)射波長λem/發(fā)射波長λem

1萘220220280/334280/324

2苊烯229230--

3苊261254268/308280/324

4芴229230280/324280/324

5菲251254292/366254/350

6蒽252254253/402254/400

7熒蒽236230360/460290/460

8芘240230336/376336/376

9苯并[a]蒽287290288/390275/385

10?267254268/383275/385

11苯并[b]熒蒽256254300/436305/430

12苯并[k]熒蒽307、240290308/414305/430

13苯并[a]芘296290296/408305/430

14二苯并[a,h]蒽297290297/398305/430

15苯并[g,h,i]苝210220300/410305/430

16茚并[1,2,3-c,d]芘250254302/506305/500

17十氟聯(lián)苯228230--

注：熒光檢測器不適用于苊烯和十氟聯(lián)苯的測定。

6

7.2校準(zhǔn)曲線的建立

7.2.1校準(zhǔn)曲線的建立

分別量取適量的多環(huán)芳烴標(biāo)準(zhǔn)使用液（4.9）和50.0μl十氟聯(lián)苯使用液（4.12），用乙腈

（4.1）稀釋，制備至少5個濃度點的標(biāo)準(zhǔn)系列，多環(huán)芳烴的質(zhì)量濃度分別為0.05μg/ml、

0.10μg/ml、0.50μg/ml、2.00μg/ml和5.00μg/ml（此為參考濃度），十氟聯(lián)苯的質(zhì)量濃度為

2.00μg/ml，貯存于棕色進樣瓶中，待測。

由低濃度到高濃度依次將標(biāo)準(zhǔn)系列溶液注入液相色譜儀，按照儀器參考條件（7.1）分

離檢測，記錄色譜峰的出峰時間和峰高或峰面積。以標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中目標(biāo)組分濃度為橫坐標(biāo)，

以其對應(yīng)的峰高或峰面積為縱坐標(biāo)，建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。

7.2.2標(biāo)準(zhǔn)樣品的色譜圖

圖2和圖3分別為在本標(biāo)準(zhǔn)推薦的儀器條件下，16種多環(huán)芳烴紫外色譜圖和熒光色譜

圖。

1-萘；2-苊烯；3-苊；4-芴；5-菲；6-蒽；7-熒蒽；8-芘；9-十氟聯(lián)苯（替代物）；10-苯并[a]蒽；11-?；12-

苯并[b]熒蒽；13-苯并[k]熒蒽；14-苯并[a]芘；15-二苯并[a,h]蒽；16-苯并[g,h,i]苝；17-茚并[1,2,3-c,d]芘。

圖216種多環(huán)芳烴紫外色譜圖

7

1-萘；2-苊烯（不出峰）；3-苊；4-芴；5-菲；6-蒽；7-熒蒽；8-芘；9-十氟聯(lián)苯（替代物，不出峰）；10-

苯并[a]蒽；11-?；12-苯并[b]熒蒽；13-苯并[k]熒蒽；14-苯并[a]芘；15-二苯并[a,h]蒽；16-苯并[g,h,i]苝；

17-茚并[1,2,3-c,d]芘。

圖316種多環(huán)芳烴熒光色譜圖

7.3試樣測定

按照與校準(zhǔn)曲線的建立（7.2）相同的儀器分析條件進行試樣的測定。

7.4空白試驗

按照與試樣測定（7.3）相同的儀器分析條件進行空白試樣（6.3）的測定。

8結(jié)果計算與表示

8.1目標(biāo)化合物的定性分析

以目標(biāo)化合物的保留時間定性，必要時可采用標(biāo)準(zhǔn)樣品添加法、不同波長下的吸收比、

紫外光譜圖掃描等方法輔助定性。

8.2結(jié)果計算

8.2.1固體廢物浸出液

固體廢物浸出液中多環(huán)芳烴的含量（μg/L），按照式（1）進行計算。

V

i1（1）

V2

式中：ρ——固體廢物浸出液中目標(biāo)物的質(zhì)量濃度，μg/L；

ρi——由校準(zhǔn)曲線計算所得目標(biāo)物的質(zhì)量濃度，μg/ml；

V1——試樣定容體積，ml；

V2——浸出液的取樣體積，L。

8.2.2固體廢物

固體廢物中多環(huán)芳烴的含量（mg/kg），按照式（2）進行計算。

8

iV

（2）

wim

式中：wi——固體廢物樣品中組分i的含量，mg/kg；

ρi——由校準(zhǔn)曲線計算所得試樣中組分i的質(zhì)量濃度，μg/ml；

V——試樣定容體積，ml；

m——稱取固體廢物樣品的質(zhì)量（濕重），g。

8.3結(jié)果表示

測定結(jié)果最多保留三位有效數(shù)字，小數(shù)點后最多保留位數(shù)與方法檢出限一致。

9精密度和準(zhǔn)確度

9.1精密度

6家實驗室分別對目標(biāo)物加標(biāo)濃度水平為1.0μg/kg～20.0μg/kg、5.0μg/kg～100μg/kg、

10.0μg/kg～200μg/kg的空白灰渣樣品進行6次重復(fù)測定，實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為

3.4%～16%、2.0%～14%、3.4%～14%；實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為4.1%～9.3%、3.6%～

12%、3.5%～14%；重復(fù)性限范圍分別為0.2μg/kg～4.2μg/kg、1.1μg/kg～24μg/kg、

2.1μg/kg～48μg/kg；再現(xiàn)性限范圍分別為0.3μg/kg～4.8μg/kg、1.2μg/kg～26μg/kg、

2.6μg/kg～59μg/kg。

6家實驗室分別對目標(biāo)物加標(biāo)濃度水平為5μg/kg～100μg/kg、25μg/kg～500μg/kg、

50μg/kg～1000μg/kg的空白污泥加標(biāo)樣品進行6次重復(fù)測定，實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別

為3.3%～16%、3.8%～16%、3.9%～14%；實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3.0%～6.8%、3.2%～

8.3%、3.3%～9.7%；重復(fù)性限范圍分別為1μg/kg～21μg/kg、5μg/kg～104μg/kg、12μg/kg～

215μg/kg；再現(xiàn)性限范圍分別為1μg/kg～24μg/kg、7μg/kg～110μg/kg、13μg/kg～

225μg/kg。

1家實驗室對目標(biāo)物質(zhì)量濃度為0.05μg/L～1.00μg/L、0.25μg/L～5.00μg/L、0.50μg/L～

10.0μg/L的垃圾浸出液和灰渣浸出液進行6次重復(fù)測定，實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為

4.6%～12%、4.8%～10%、4.2%～11%和4.3%～11%、5.3%～10%、5.1%～11%。

9.2準(zhǔn)確度

6家實驗室分別以灰渣和污泥為基質(zhì)進行了加標(biāo)回收率測定，加標(biāo)濃度為10.0μg/kg～

200μg/kg，灰渣和污泥的加標(biāo)回收率分別為53.2%～97.2%和56.7%～97.9%，加標(biāo)回收率最

終值分別為67.5%±23.2%～88.1%±14.4%和65.4%±11.9%～88.8%±17.3%。替代物十氟聯(lián)苯

的回收率范圍分別為76.8%~92.6%和71.1%~91.7%，加標(biāo)回收率最終值分別為88.1%±14.4%

和83.6%±14.2%。

1家實驗室對灰渣浸出液和垃圾浸出液進行基體加標(biāo)測定，加標(biāo)濃度水平為0.50μg/L～

10.0μg/L，加標(biāo)回收率分別為64.2%～99.3%和84.5%～98.3%。

精密度和準(zhǔn)確度結(jié)果統(tǒng)計參見附錄B。

9

10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

10.1空白試驗

每20個樣品或每批次（少于20個樣品/批）至少做一個實驗室空白，空白結(jié)果應(yīng)小于

方法檢出限。

10.2校準(zhǔn)

每批樣品應(yīng)建立校準(zhǔn)曲線，校準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.995。否則應(yīng)查找原因，重新建立

校準(zhǔn)曲線。

每20個樣品或每批次（少于20個樣品/批）應(yīng)測定一次校準(zhǔn)曲線的中間濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液。

測定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值間的相對誤差的絕對值應(yīng)≤10%，否則應(yīng)查找原因，或重新繪制校準(zhǔn)曲線。

10.3平行樣測定

每20個樣品或每批次（少于20個樣品/批）須分析一個平行樣。平行雙樣測定結(jié)果的

相對偏差應(yīng)≤30%。

10.4基體加標(biāo)

每20個樣品或每批次（少于20個樣品/批）須做1個基體加標(biāo)樣，各組分的回收率在

50%～120%之間。十氟聯(lián)苯回收率在60%～120%之間。

11廢物處理

實驗中產(chǎn)生的廢液和廢物應(yīng)分類收集，委托有資質(zhì)的單位進行處置。

10

附錄A

（規(guī)范性附錄）

方法檢出限和測定下限

表A.1測定固體廢物（灰渣）的檢出限、測定下限

紫外檢測器熒光檢測器

出峰

化合物名稱測定下限

順序檢出限（μg/kg）檢出限（μg/kg）測定下限（μg/kg）

（μg/kg）

1萘3120.31.2

2苊烯312--

3苊4160.52.0

4芴5200.52.0

5菲5200.41.6

6蒽4160.31.2

7熒蒽5200.52.0

8芘4160.31.2

9苯并[a]蒽苯4160.31.2

10?4160.31.2

11苯并[b]熒蒽5200.52.0

12苯并[k]熒蒽5200.41.6

13苯并[a]芘5200.41.6

14二苯并[a,h]蒽5200.52.0

15苯并[g,h,i]苝5200.52.0

16茚并[1,2,3-c,d]芘4160.31.2

注：樣品量為10.0g，采用索氏提取和硅膠固相萃取柱凈化，定容體積為1.0ml。

表A.2測定固體廢物（污泥）的檢出限、測定下限

紫外檢測器熒光檢測器

出峰

化合物名稱測定下限

順序檢出限（mg/kg）檢出限（μg/kg）測定下限（μg/kg）

（mg/kg）

1萘0.020.0828

2苊烯0.020.08--

3苊0.020.08312

4芴0.020.08312

5菲0.020.08312

6蒽0.020.08416

7熒蒽0.020.08416

8芘0.020.0828

9苯并[a]蒽苯0.020.0828

10?0.020.0828

11苯并[b]熒蒽0.020.08312

12苯并[k]熒蒽0.020.08312

13苯并[a]芘0.020.08312

11

續(xù)表

紫外檢測器熒光檢測器

出峰

化合物名稱測定下限

順序檢出限（mg/kg）檢出限（μg/kg）測定下限（μg/kg）

（mg/kg）

14二苯并[a,h]蒽0.020.0828

15苯并[g,h,i]苝0.020.0828

16茚并[1,2,3-c,d]芘0.020.0828

注：樣品量為2.00g，采用索氏提取和硅膠固相萃取柱凈化，定容體積為1.0ml。

表A.3測定固體廢物浸出液的檢出限、測定下限

出峰紫外檢測器熒光檢測器

化合物名稱

順序檢出限（μg/L）測定下限（μg/L）檢出限（μg/L）測定下限（μg/L）

1萘0.83.20.10.4

2苊烯28--

3苊140.10.4

4芴0.20.80.030.12

5菲0.10.40.010.04

6蒽0.10.40.010.04

7熒蒽0.20.80.030.12

8芘0.10.40.010.04

9苯并[a]蒽苯0.10.40.030.12

10?0.10.40.020.08

11苯并[b]熒蒽0.20.80.030.12

12苯并[k]熒蒽0.10.40.010.04

13苯并[a]芘0.10.40.020.08

14二苯并[a,h]蒽0.20.80.030.12

15苯并[g,h,i]苝0.20.80.020.08

16茚并[1,2,3-c,d]芘0.10.40.020.08

注：樣品量為100ml，采用液液萃取和硅膠固相萃取柱凈化，定容體積為1.0ml。

12

附錄B

（資料性附錄）

方法精密度和準(zhǔn)確度

采用索氏提取和固相萃取柱凈化，對3種不同含量的空白灰渣和空白污泥加標(biāo)樣品進行

精密度測定，以灰渣和污泥為基質(zhì)進行了實際樣品加標(biāo)測定。表B.1～表B.4分別給出了測

定灰渣和污泥時方法的重復(fù)性限、再現(xiàn)性限和加標(biāo)回收率等精密度和準(zhǔn)確度指標(biāo)。

以3種不同含量的鍋爐灰渣浸出液和垃圾浸出液加標(biāo)樣品進行實驗室內(nèi)精密度測定，平

行測定6次，計算相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。準(zhǔn)確度采用加標(biāo)回收率測定進行確定，以浸出液鍋爐灰渣

和垃圾浸出液為基質(zhì)進行加標(biāo)回收率測定。表B.5和表B.6給出了固體廢物浸出液方法的精

密度和準(zhǔn)確度。

表B.1測定固體廢物（灰渣）的精密度

化合物濃度/實驗室內(nèi)相對標(biāo)實驗室間相對重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限R

序號

名稱（μg/kg）準(zhǔn)偏差（%）標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）（μg/kg）（μg/kg）

10.06.3～116.52.32.8

1萘50.04.6～104.41011

1004.5～103.52324

204.3～9.35.44.24.8

2苊烯1002.3～124.42426

2005.9～117.14859

10.03.4～154.12.62.6

3苊50.03.3～136.41214

1003.4～145.92931

2.04.0～124.70.40.5

4芴10.06.5～129.32.93.8

20.05.8～117.04.55.6

1.05.2～9.95.70.20.3

5菲5.07.1～137.21.41.7

10.07.5～115.92.73.1

1.04.2～129.30.20.3

6蒽5.03.7～124.51.11.2

10.03.7～127.02.32.9

2.04.5～115.10.40.5

7熒蒽10.02.0～147.22.73.2

20.05.6～115.24.95.3

1.08.3～138.20.30.4

8芘5.07.2～124.91.41.5

10.05.1～9.5112.34.0

1.07.2～13