固定污染源廢氣 鉛的測定 絡(luò)合滴定法（征求意見稿）

中華人民共和國國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)

HJ□□□-201□

固定污染源廢氣鉛的測定絡(luò)合滴定法

Stationarysourceemission-Determinationofplumbum-Titration

method

(征求意見稿)

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國大氣污染防治法》，保護(hù)

環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范固定污染源廢氣中鉛的監(jiān)測方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定固定污染源廢氣中鉛的絡(luò)合滴定法。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A為規(guī)范性附錄。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：北京市環(huán)境保護(hù)監(jiān)測中心。

本標(biāo)準(zhǔn)驗證單位：北京市延慶縣環(huán)境保護(hù)監(jiān)測站、北京市朝陽區(qū)環(huán)境保護(hù)監(jiān)測站、北

京市密云縣環(huán)境保護(hù)監(jiān)測站、北京市康居環(huán)境監(jiān)測站、北京市昌平區(qū)環(huán)境保護(hù)監(jiān)測站、北京

市環(huán)境保護(hù)監(jiān)測中心。

本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部20□□年□□月□□日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自20□□年□□月□□日起實施。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。

I

固定污染源廢氣鉛的測定絡(luò)合滴定法

1適用范圍

標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定固定污染源廢氣中鉛的絡(luò)合滴定法。

本標(biāo)準(zhǔn)只適用于固定污染源中組分單一的鉛塵、鉛煙的測定（例如：鉛冶煉車間及鉛酸

蓄電池行業(yè)空氣中的鉛煙、鉛塵等）。

當(dāng)采樣體積為400L時，將濾筒制備成50mL樣品溶液進(jìn)行測定，本方法的檢出限為

0.1mg/m3，測定下限為0.4mg/m3。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本

標(biāo)準(zhǔn)。

GB/T16157固定污染源排氣中顆粒物的測定和氣態(tài)污染物采樣方法

HJ/T373固定污染源監(jiān)測質(zhì)量保證與質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)范（試行）

3方法原理

用石英纖維濾筒采集的鉛塵、鉛煙樣品，經(jīng)酸煮法制備成樣品溶液。在堿性溶液中

(pH=10)，以4-(2-吡啶偶氮)-間苯二酚(PAR)為指示劑，用乙二胺四乙酸二鈉鹽(Na2-EDTA)

標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定鉛離子，終點時溶液由紅色變?yōu)榱咙S色。

4干擾和消除

Zn2+、Al3+、Mg2+、Ca2+、Cd2+等金屬離子與EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液反應(yīng)，影響測定結(jié)果，Zn2+、

Al3+、Mg2+、Ca2+、Cd2+的干擾允許量分別為0.5mg、6.0mg、0.5mg、0.5mg、1.0mg，

5.0mL氟化鈉溶液(5.11)可掩蔽1.0mgMg2+，2.0mL氟化鈉溶液(5.11)可以掩蔽1.0mgCa2+，

3.0mL鹽酸羥胺溶液(5.10)和2.0mL檸檬酸三鈉溶液(5.9)可聯(lián)合掩蔽1.5mgCd2+。

Fe3+/Fe2+、Co2+、Ni2+會封閉指示劑，影響反應(yīng)體系滴定終點的辨別，2.0mL鹽酸羥胺

溶液(5.10)和1.0mL檸檬酸三鈉溶液(5.9)能掩蔽0.5mgFe3+/Fe2+，提高掩蔽劑含量不能增強

掩蔽效果。

1

5試劑和材料

本標(biāo)準(zhǔn)中除另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑；實驗用水為無鉛蒸餾

水或去離子水。

5.1硝酸（HNO3），ρ=1.42g/mL，優(yōu)級純。

5.2氨水（NH4OH），ρ=0.91g/mL，分析純。

5.3硝酸鉛（Pb(NO3)2），分析純。

5.4氯化銨（NH4Cl），分析純。

5.5硝酸溶液，1+1。

用硝酸（5.1）配制。

5.6氨水溶液，1+1。

用氨水（5.2）配制。

5.7過氧化氫溶液，φ（H2O2）=30%，分析純。

5.8酒石酸鉀鈉溶液，ω（KNaC4H4O6·4H2O）=25％。

稱取25g酒石酸鉀鈉（KNaC4H4O6·4H2O），溶于水，定容至100mL。

5.9檸檬酸三鈉溶液，ω（C6H5O7Na3·2H2O）=15％。

稱取15g檸檬酸三鈉（C6H5O7Na3·2H2O），溶于水，定容至100mL。

5.10鹽酸羥胺溶液，ω（NH2OH·HCl）=20％。

稱取20g鹽酸羥胺（NH2OH·HCl），溶于水，定容至100mL。

5.11氟化鈉溶液，ω(NaF)=5％。

稱取5g氟化鈉(NaF)，溶于水，定容至100mL。

5.12緩沖溶液，pH=l0。

稱取16.9g氯化銨，用50mL水溶解，加入143mL氨水，用水稀釋至250mL，搖勻。

5.13鉛標(biāo)準(zhǔn)貯備液，ρ（Pb2+）=10.00mg／mL。

將硝酸鉛（5.3）放入105℃烘箱中烘2h，冷卻后，稱取1.598g硝酸鉛（5.3）于燒杯中，

溶于水，定容至100mL。

5.14鉛標(biāo)準(zhǔn)使用液，ρ（Pb2+）=1000.0mg/L。

取50mL鉛標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.13），定容至500mL。

5.15EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，c（EDTA）≈0.005mol/L。

2

稱取1.862g乙二胺四乙酸二鈉鹽(Na2-EDTA)于燒杯中，加水加熱溶解，冷卻后移入

1000mL容量瓶，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。

標(biāo)定方法：吸取10.00mL鉛標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.14）于250mL錐形瓶中，加40ml水、1～

2滴甲基橙指示劑（5.17）、2.0mL酒石酸鉀溶液（5.8），搖勻。用氨水（5.6）中和至溶液

呈亮黃色，再多加幾滴。加入5.0mL緩沖溶液（5.12）、2～3滴PAR指示劑（5.16），在

不斷搖動下，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.15）滴定至溶液由紅色變?yōu)榱咙S色，即為終點，記錄消

耗量(V)。

另取50mL水，同法進(jìn)行空白測定，記錄消耗量(V0)。

按下式計算EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度：

ρPb?VPb

C=（5-1）

(VV?×0)207.2×1000

式中：C——EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的實際濃度，mol/L；

ρ

Pb——鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度，mg/L；

V

Pb——鉛標(biāo)準(zhǔn)使用液的體積，mL；

V——滴定鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；

V

0——滴定空白溶液所消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；

207.2——鉛的摩爾質(zhì)量，g/mol。

5.16PAR指示劑，ω（PAR）=0.10%。

稱取0.10g4-(2-吡啶偶氮)-間苯二酚(PAR)，溶解于100mL95％乙醇中。有效期約三個

月。

5.17甲基橙指示劑，ω=0.05%。

稱取0.05g甲基橙試劑，溶于100mL水。

6儀器和設(shè)備

除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)A級玻璃儀器。

6.1煙塵采樣器。

6.2石英纖維濾筒。

6.3酸式滴定管，25mL。

6.4錐形瓶，250mL。

3

6.5精密分析天平，精確至0.0001g。

7樣品

7.1樣品采集

采樣點數(shù)目、采樣點位置及操作步驟，按GB/T16157《固定污染源排氣中顆粒物測定

與氣態(tài)污染物采樣方法》有關(guān)規(guī)定進(jìn)行。當(dāng)溫度高于400℃時，鉛呈氣態(tài)存在，應(yīng)將廢氣導(dǎo)

出管道外，使溫度降至400℃以下，用煙塵采樣器，以20L/min流量恒流采樣10～30min；

溫度低于400℃時在管道內(nèi)等速采樣。每次采樣至少采集三個樣品，取其平均值。

7.2空白樣的采集

取同批號兩個空白濾筒帶到現(xiàn)場而不采樣，帶回實驗室作為全程序空白樣。

7.3樣品的保存

濾筒樣品采集后將封口向內(nèi)折疊，豎直放回采樣盒中，放入干燥器中保存。

7.4試樣的制備

將濾筒放入250mL錐形瓶中，加入硝酸溶液（5.5）50mL，過氧化氫溶液（5.7）15mL，

插入一小漏斗，在電熱板上微沸3~4h，1h后再小心滴加過氧化氫（5.7）5mL，必要時可補

加少量水，冷卻后抽濾，濾液移入燒杯中。用20~25mL水洗滌錐形瓶、濾渣及抽濾瓶三次

以上，洗滌液與濾液合并，放在電熱板上微沸蒸至近干，再加入硝酸溶液（5.5）2mL，加

熱使殘渣溶解，定量轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。

8分析步驟

8.1試樣測定

吸取適量試樣(含鉛在0.5～20mg)于250mL錐形瓶中，加水定容至50mL。加2.0ml酒

石酸鉀鈉溶液（5.8）和2.0mL鹽酸羥胺溶液(5.10)，搖勻，再加入1.0mL檸檬酸三鈉溶液(5.9)

和2.0mL氟化鈉溶液（5.11）以及1～2滴甲基橙指示劑溶液（5.17），用氨水(5.6)中和至

溶液呈亮黃色，加5.0mL緩沖溶液（5.12）和2～3滴PAR指示劑（5.16），用EDTA標(biāo)準(zhǔn)

溶液（5.15）滴定至溶液由紅色變?yōu)榱咙S色，即為終點，記錄消耗量(Vd)。

8.2全程序空白樣測定

全程序空白樣按試樣操作步驟進(jìn)行滴定，記錄消耗量(V0)。

9結(jié)果計算與表示

9.1結(jié)果計算

4

固定污染源廢氣中鉛的含量按下式計算：

CVV??()V

ρ(Pb)=×××d0t207.2103（5-2）

VVnda

式中：ρ()Pb——固定污染源廢氣中鉛的含量，mg/m3；

C——EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的實際濃度，mol/L；

Vd——滴定樣品溶液所消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；

V0——滴定空白濾筒溶液所消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；

Vt——試樣溶液總體積，mL；

Va——滴定時所取試樣溶液體積，mL；

Vnd——換算成標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)（0℃，101.325KPa）下干氣的采樣體積，L；

207.2——鉛的摩爾質(zhì)量，g/mol。

9.2結(jié)果表示

當(dāng)測定結(jié)果小于10mg/m3，保留到小數(shù)點后2位；當(dāng)測定結(jié)果大于10mg/m3，保留三位

有效數(shù)字。

10精密度和準(zhǔn)確度

10.1精密度

6家實驗室分別對鉛含量為5.00mg、10.0mg和20.0mg的石英纖維濾筒進(jìn)行了平行測試：

實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：1.4%～4.5%，1.8%～3.7%，2.6%～4.2%；

實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為：4.7%，5.0%，2.1%；

重復(fù)性限r(nóng)為：0.39mg，0.62mg，1.72mg；

再現(xiàn)性限R分別為：0.68mg，1.37mg，1.88mg。

10.2準(zhǔn)確度

6家實驗室分別對空白石英纖維濾筒進(jìn)行3種含量（鉛含量為5.00mg、10.0mg、20.0mg）

的加標(biāo)分析測定：

加標(biāo)回收率分別為：85.0%~96.4%，84.2%~96.5，84.0%~89.0%；

加標(biāo)回收率最終值：(88.6%±8.4%)5.00，(88.0%±8.9%)10.0，(86.4%±3.7%)20.0。

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

11.1濾筒空白

5

每批次濾筒抽取2支按試樣操作步驟做空白實驗，空白濾筒中鉛含量應(yīng)低于0.04mg，

以確保分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。

11.2全程序空白

每批次監(jiān)測樣品應(yīng)作全程序空白，全程序空白中鉛的濃度應(yīng)低于檢出限（0.1mg/m3），

以判斷分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。

11.3準(zhǔn)確度控制

分析過程中每測定10個樣品對一個空白濾筒進(jìn)行一個含量的加標(biāo)實驗（當(dāng)樣品量n＜

10時，做一個含量的加標(biāo)實驗即可），加標(biāo)回收率應(yīng)在80％～120％范圍內(nèi)，以保證準(zhǔn)確度

符合要求。

其他質(zhì)量保證和質(zhì)量控制工作按照《固定污染源監(jiān)測質(zhì)量保證與質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)范（試

行）》（HJ/T373）中相關(guān)規(guī)定執(zhí)行。

12注意事項

12.1在樣品溶液蒸至近干時，溫度不宜太高，以免崩濺；

12.2在保證溶液不蒸干的情況下，盡量減少硝酸和過氧化氫溶液殘留，以免干擾樣品后續(xù)

分析，影響實驗結(jié)果；

12.3對于高濃度樣品，濾筒對鉛吸附量較大，應(yīng)提高抽濾次數(shù)，必要時用5%HCL抽濾或

對溶液進(jìn)行超聲處理后抽濾；

12.4Pb-EDTA絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)大，滴定時反應(yīng)速度較快，指示劑色變明顯、敏銳，故一

般在室溫下以中等速度滴定為宜。

6

附錄A

（規(guī)范性附錄）

微波消解法

將濾筒剪碎，加入微波消解儀的消解罐中，加入ρ=1.42g/mL的硝酸15mL，30%過氧化

氫2mL，靜置2h，用微波消解器在1.5MPa下消解15min。取出冷卻后用真空抽濾裝置抽濾，

再用1%熱硝酸沖洗數(shù)次，待濾液冷卻后，轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶中，用1%硝酸稀釋至標(biāo)線，

即為試樣溶液。

7

目次

前言...........................................................................................................................................I

1

適用范圍...................................................................................................................................1

2

規(guī)范性引用文件.......................................................................................................................1

3

方法原理...................................................................................................................................1

4

干擾和消除...............................................................................................................................1

5

試劑和材料...............................................................................................................................2

6

儀器和設(shè)備...............................................................................................................................3

7

樣品...........................................................................................................................................4

8

分析步驟...................................................................................................................................4

9

結(jié)果計算與表示.......................................................................................................................4

10

精密度和準(zhǔn)確度.......................................................................................................................5

11

質(zhì)量保證和質(zhì)量控制...............................................................................................................5

12

注意事項...................................................................................................................................6

附錄A...............................................................................................................................................7

I

附錄D

（資料性附錄）

酞酸酯類物理化學(xué)常數(shù)

附表D酞酸酯類物理化學(xué)常數(shù)一覽表

化合物名稱英文名稱CAS號分子式分子量SlogKOWlogKOCPVKb結(jié)構(gòu)式

OO

OO

-3

鄰苯二甲酸二甲酯Dimethylphthalate（DMP）131-11-3C10H10O4194.240001.6117.42.0×100.01236

OO

OO

-3

鄰苯二甲酸二乙酯Diethylphthalate(DEP)84-66-2C12H14O4222.210802.381421.0×100.02695

O

5-5O

鄰苯二甲酸二丁酯Dibutylphthalate(DBP)84-74-2C16H22O4278.411.24.451.7×102.7×100.08947

O

O

O

3-6

鄰苯二甲酸丁基芐基酯Benzylbutylphthalate(BBP)85-68-7C19H20O4312.42.694.591.7×105.0×100.07711O

O

O

鄰苯二甲酸二(2-乙基己Bis(2-ethylhexyl)phthalate9-7OO

117-81-7C24H38O4390.60.347.502.0×101.0×101.73266

基)酯(DEHP)OO

—534—

化合物名稱