中職有機化學課件-第三章-炔烴和二烯烴

第三章不飽和鏈烴exit第一節(jié)

烯烴

第二節(jié)

二烯烴

第三節(jié)

炔烴本章提綱一.雙烯烴的定義和分類含有兩個雙鍵的碳氫化合物稱為雙烯烴或二烯烴。根據(jù)兩個雙鍵的位置將二烯烴分成三類CH2=C=CH2CH2=CHCH2CH2CH=CH2CH2=CH-CH=CH2

丙二烯1,5-己二烯1,3-丁二烯（累積二烯烴）（孤立二烯烴）（共軛二烯烴）分子中單雙鍵交替出現(xiàn)的體系稱為共軛體系，含共軛體系的多烯烴稱為共軛烯烴。二烯烴(diene):含有兩個雙鍵的烯烴分類:隔離二烯烴(isolateddiene):兩個雙鍵被兩個或兩個以上單鍵隔開.兩雙鍵間隔較遠,彼此間無影響,各自表現(xiàn)為一般烯烴的通性累積二烯烴(cumulativediene):兩個雙鍵共用一個碳原子.一般不穩(wěn)定,較難制備,但具有立體化學意義共軛二烯烴(conjugateddiene):單雙鍵交替排列,即兩個雙鍵被一個單鍵隔開兩雙鍵相互影響,產(chǎn)生某些獨特性質(zhì)異戊二烯？二.雙烯烴的命名與同分異構(gòu)體多烯烴的命名與烯烴的命名相似命名:1、選取含雙鍵在內(nèi)的最長碳鏈為主鏈,叫“某二烯”。2、從靠近雙鍵的一端開始編號3、寫二烯烴的名稱——取代基在前，名稱在后1.命名1，3，5-己三烯2-甲基-1，3-丁二烯二.雙烯烴的命名與同分異構(gòu)體2.同分異構(gòu)體通式：CnH2n-2

————炔烴通式同分異構(gòu)：C5H8

？三.共軛體系的特性1.鍵長平均化2.共軛體系可以發(fā)生共軛加成2.共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)1.結(jié)構(gòu)C1-C2：1.337正常C=C：1.34C3-C4：C2-C3：1.48正常C-C：1.54共軛結(jié)構(gòu)使鍵長平均化，電子云密度趨于平均化，分子的內(nèi)能變小，使分子更穩(wěn)定。2.共軛雙鍵二烯烴的性質(zhì)

共軛雙鍵結(jié)構(gòu)使得共軛二烯烴既有一般雙鍵的性質(zhì)，但又與一般雙鍵不同，具體特殊的化學性質(zhì)以1,3-丁二烯為例（二）.共軛雙鍵二烯烴的性質(zhì)1、1,3-丁二烯的物理性質(zhì)無色，略有香味，沸點-4.4度，微溶于水，易溶于有機溶劑CH2=CH-CH=CH2CH2=CH-CH=CH2CH2Br-CHBr-CH=CH2CH3-CHCl-CH=CH2CH2Br-CH=CH-CH2BrBr2,冰醋酸1，2-加成1，4-加成CH3-CH=CH-CH2ClHCl1，2-加成1，4-加成2.共軛二烯烴的化學反應(yīng)（1）.1,3-丁二烯既能發(fā)生1,2-加成，又能發(fā)生1,4-加成實驗結(jié)果實驗結(jié)果提示的信息低溫時：1,2-加成產(chǎn)物易生成，1,4-加成不易進行。加熱時：1,4-加成為主要產(chǎn)物1,2-加成與1,4-加成是同時發(fā)生的，控制反應(yīng)條件，可調(diào)節(jié)兩種產(chǎn)物的比例1,2－加成1,4－加成－80oC40oC80%20%80%20%40oC注意：雙鍵位置有變化(2).狄爾斯--阿爾德反應(yīng)共軛雙烯與含有烯鍵或炔鍵的化合物相互作用，生成六元環(huán)狀化合物的反應(yīng)稱為狄爾斯--阿爾德反應(yīng)。

雙烯體親雙烯體環(huán)狀過渡態(tài)產(chǎn)物1.定義:2.反應(yīng)機理驗證共軛二烯的存在共軛二烯與順丁烯二酸酐反應(yīng)生成白色晶體白色晶體順丁烯二酸酐三.聚合反應(yīng)天然橡膠1處理：橡膠植物-----膠乳-----經(jīng)醋酸處理后凝固-----經(jīng)壓制成生橡膠（線狀結(jié)構(gòu)，加熱變軟，溶劑溶漲）-------經(jīng)加硫處理成天然橡膠（網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，性能良好）-------成型加工成橡膠制品。2結(jié)構(gòu)：順-1,4-聚異戊二烯合成橡膠通用合成橡膠：順丁橡膠、乙丙橡膠、異戊橡膠、丁苯橡膠特種合成橡膠：用于特殊用途。甲基橡膠(第一次世界大戰(zhàn)，德),丁鈉橡膠(1910-1932俄),氯丁橡膠(1925-1937美),丁苯橡膠(1933-1937德),丁腈橡膠(1925-1937德)塑料中的四烯：聚乙烯，聚丙烯，聚氯乙烯，聚苯乙烯。纖維中的四綸：滌綸，錦綸，腈綸，維綸。天然橡膠——異戊橡膠合成橡膠中產(chǎn)量居第二位——丁苯橡膠一、

炔烴的結(jié)構(gòu)二、

炔烴的異構(gòu)和命名三、

炔烴的物理性質(zhì)四、

炔烴的化學性質(zhì)及應(yīng)用五、

乙炔的制發(fā)與用途第三節(jié)炔烴的提綱炔烴的通式、結(jié)構(gòu)炔烴：含C

C的碳氫化合物單炔烴的通式：CnH2n-2

結(jié)構(gòu)：直線型分子1根s鍵(sp－sp)2根p鍵(p－p)末端炔相連的4個原子呈直線型雜化方式：SP3SP2SP鍵角：109o28’~120o180o鍵長不同碳碳鍵長153.4pm133.7pm120.7pm

(Csp3-Csp3)(Csp2-Csp2)(Csp-Csp)

炔烴的結(jié)構(gòu)與烷烴和烯烴相比較二、炔烴的異構(gòu)和命名幾個重要的炔基HCC-CH3CC-HCCCH2-乙炔基1-丙炔基2-丙炔基ethynyl1-propynyl2-propynyl同分異構(gòu) C2H2HC≡CH無 C3H4CH3C≡CH無 C4H6

？

C5H8

？（9）炔烴的異構(gòu)炔烴的命名普通命名法:看作乙炔的衍生物來命名系統(tǒng)命名法選含叁鍵的最長鏈為主鏈使叁鍵的編號最小按編號規(guī)則編號同時有叁鍵和雙鍵，并可以選擇時，使雙鍵的編號最小寫出C6H10中的碳架是c的炔烴和二烯烴的同分異構(gòu)體，并用系統(tǒng)命名。三、炔烴的物理性質(zhì)簡單炔烴的沸點、熔點以及密度比碳原子數(shù)相同的烷烴和烯烴高一些。炔烴分子極性比烯烴稍強。炔烴不易溶于水，而易溶于石油醚、乙醚、苯和四氯化碳中。（一）

炔烴的加成反應(yīng)（二）

末端炔烴的酸性、鑒別及其金屬炔化合物的生成（三）

炔烴的氧化第四節(jié)炔烴的化學性質(zhì)總結(jié)：炔烴的性質(zhì)與烯烴相似問題：兩者有何不同之處?炔烴有何特殊性質(zhì)?炔烴的性質(zhì)分析不飽和，可加成炔丙位活潑可鹵代

p鍵可被氧化末端氫有弱酸性可與強堿反應(yīng)（一）.炔烴的加成反應(yīng)1、

催化加H2一定要催化劑可使反應(yīng)停留在烯烴階段順式加氫炔烴催化加氫時，催化劑有選擇性若制烷烴，使用催化劑————若制烯烴，使用催化劑————2、炔烴與鹵素的加成本法用于工業(yè)制四氯乙烷。較低溫度80-85度在較低溫度下，反應(yīng)可控制在生成二鹵代烯烴階段3、炔烴與鹵化氫的加成分步加成，可控制在第一步。合成上應(yīng)用:（1）制烯基鹵代物（2）制偕二鹵代物烯基鹵代物偕二鹵代物催化劑（Hg鹽或Cu鹽）存在時，叁鍵比雙鍵易加成為什么不生成鄰二鹵代物？加HBr仍有過氧化效應(yīng)反Markovnikov方向*1與不對稱炔烴加成時，符合馬氏規(guī)則。*2與HCl加成，常用汞鹽做催化劑。*3由于鹵素的吸電子作用，反應(yīng)能控制在一元階段。CH3CH2CCCH2CH3+HClHgCl2/C97%4、炔烴與與H2O的加成（炔烴的水合反應(yīng)）遵守Markovnikov規(guī)則末端炔總是生成甲基酮。甲基乙烯基酮烯醇式Enolform酮式Ketoform互變異構(gòu)較穩(wěn)定Hg++催化下，叁鍵比雙鍵易水合。甲基酮炔烴水合反應(yīng)在合成上的應(yīng)用乙炔末端炔二取代炔乙醛酮酮工業(yè)制乙醛（1）下列化合物在5%HgSO4的稀硫酸溶液中反應(yīng)，寫出主要產(chǎn)物。（a）1-丁炔（b）２-戊炔

（二）.炔烴的氧化反應(yīng)1.燃燒火焰明亮伴有濃烈的黑煙產(chǎn)生大量的熱，用于焊接和切割金屬炔烴燃燒通式？2.與KMnO4氧化反應(yīng)KMnO4紫色溶液褪色或MnO2棕褐色沉淀生成烯烴與KMnO4？3.聚合反應(yīng)雙分子聚合——Cu2Cl2-NH4Cl，H+高聚物4.炔氫原子的反應(yīng)

電子云更偏向于C，使H容易

H+；其酸性小于水而大于氨。H炔氫原子

炔氫原子被Ag+與Cu+