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文檔簡(jiǎn)介
ICS75.160.20
E31
中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)
GBXXXXX-2013
煙氣脫硝催化劑檢測(cè)技術(shù)規(guī)范
TestingStandardofSCRcatalystsfortheDeNOxofFlueGas
20XX-XX-XX發(fā)布20XX-XX-XX實(shí)施
中華人民共和國(guó)國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局
發(fā)布
中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)
GBXXXXX-XXXX
前言
為規(guī)范煙氣脫硝催化劑性能指標(biāo)的檢測(cè),統(tǒng)一檢測(cè)內(nèi)容、設(shè)備和方法,確
保檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性和可比性,制定本標(biāo)準(zhǔn)。
本標(biāo)準(zhǔn)的編寫符合GB/T1.1-2009、GB/T1.2-2009之規(guī)定。
本標(biāo)準(zhǔn)由國(guó)家發(fā)展和改革委員會(huì)提出。本標(biāo)準(zhǔn)由全國(guó)環(huán)保產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)
委員會(huì)(SAC/TC275)負(fù)責(zé)歸口。
本標(biāo)準(zhǔn)起草單位:
本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人:
本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。
I
GBXXXXX-XXXX
煙氣脫硝催化劑檢測(cè)技術(shù)規(guī)范
1范圍
本標(biāo)準(zhǔn)為燃煤、燃油、燃?xì)?、垃圾和生物質(zhì)燃燒產(chǎn)生的煙氣脫硝所采用
的選擇性催化還原法(SCR)的催化劑檢測(cè)技術(shù)規(guī)范,適用于電力、冶金、化
工、水泥、玻璃等行業(yè)。
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了煙氣脫硝催化劑的檢測(cè)內(nèi)容、方法及相關(guān)設(shè)備等。適用于
蜂窩式、平板式、條狀催化劑的檢測(cè),波紋式、顆粒狀催化劑等可參照?qǐng)?zhí)行。
2規(guī)范性引用文件
本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件中的條款。凡是不注明日期的引用文件,其
有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。
GB13223火電廠大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
VGB-R302HGuidelineforTestingofDENOXCatalysts
GB/T4741陶瓷材料抗彎強(qiáng)度試驗(yàn)方法
GB/T14642工業(yè)循環(huán)冷卻水及鍋爐水中氟、氯、磷酸根、亞硝酸根、硝
酸根和硫酸根的測(cè)定離子色譜法
GB/T14669空氣質(zhì)量氨的測(cè)定離子選擇電極法
GB/T15454工業(yè)循環(huán)冷卻水中鈉、銨、鉀、鎂和鈣離子的測(cè)定離子色譜
法
GB/T16157固定污染源排氣中顆粒物測(cè)定與氣態(tài)污染物采樣方法
GB/T19587氣體吸附BET法測(cè)定固態(tài)物質(zhì)比表面積
2
GBXXXXX-XXXX
GB/T21650.1壓汞法和氣體吸附法測(cè)定固體材料孔徑分布和孔隙度第1
部分:壓汞法
GB/T23942化學(xué)試劑電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法通則
HJ534環(huán)境空氣氨的測(cè)定次氯酸鈉-水楊酸分光光度法
HJ-562火電廠煙氣脫硝工程技術(shù)規(guī)范選擇性催化還原法
HJ/T43固定污染源排氣中氮氧化物的測(cè)定鹽酸萘乙二胺分光光度法
HJ/T56固定污染源排氣中二氧化硫的測(cè)定碘量法
SH3501石油化工有毒、可燃介質(zhì)鋼制管道工程施工及驗(yàn)收規(guī)范
JJG662順磁式氧分析器檢定規(guī)程
ISO7996環(huán)境空氣氮氧化物質(zhì)量濃度的測(cè)定化學(xué)發(fā)光法
AmbientairDeterminationofthemassconcentrationofnitrogen
oxidesChemiluminescencemethod
ISO9352塑料用磨輪測(cè)定抗磨耗性能
Plastics.Determinationofresistancetowearbyabrasivewheels
secondedition
ISO10498環(huán)境空氣二氧化硫的測(cè)定紫外線熒光法
AmbientairDeterminationofsulfurdioxideUltraviolet
fluorescencemethod
GB/T5832.2-2008氣體中微量水分的測(cè)定
HJ/T193環(huán)境空氣質(zhì)量自動(dòng)監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范
GB/T191-2008包裝儲(chǔ)運(yùn)圖示標(biāo)志
DINENISO1519漆和涂層材料–心軸彎曲試驗(yàn)(圓柱形心軸)
3
GBXXXXX-XXXX
DIN53754合成材料試驗(yàn);按照摩擦輪法測(cè)定磨損
3煙氣脫硝催化劑檢測(cè)技術(shù)
3.1幾何特性指標(biāo)
3.1.1外觀尺寸
3.1.1.1蜂窩式催化劑
蜂窩式催化劑外觀尺寸的檢測(cè)內(nèi)容如圖1所示,包括:?jiǎn)卧w的長(zhǎng)度(l),
橫截面尺寸(a,b),單元體的內(nèi)、外壁厚(bw,bow)和孔徑(da,db)。
蜂窩式催化劑外觀尺寸中單元體的長(zhǎng)度,橫截面尺寸的測(cè)量結(jié)果精確到
1.0mm,單元體的內(nèi)、外壁厚(bw,bow)和孔徑(da,db)的測(cè)量結(jié)果精確
到0.10mm。
蜂窩式催化劑孔徑d以a、b方向的孔徑da、db的算術(shù)平均值計(jì),節(jié)距p
以a、b方向的節(jié)距pa、pb的算術(shù)平均值計(jì)。
b
徑向Pbdbbwbow
徑向
軸向
aPa
bl
a
ada
l
bw
a
bow
bb
a蜂窩式催化劑單元體示意圖b蜂窩式催化劑單元體截面示意圖
圖1蜂窩式催化劑單元體示意圖
4
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3.1.1.2平板式催化劑
平板式催化劑外觀尺寸的檢測(cè)內(nèi)容如圖2所示,包括:?jiǎn)卧w的長(zhǎng)度(l),
橫截面尺寸(a,b),板體的壁厚(dp),節(jié)距(p),波高(hs)和波寬(bs)。
平板式催化劑外觀尺寸中單元體的長(zhǎng)度及橫截面尺寸的測(cè)量結(jié)果精確到
1.0mm,板體的壁厚、節(jié)距、波高和波寬的測(cè)量結(jié)果精確到0.10mm。
a平板式催化劑單元體示意圖b平板式催化劑單元體截面示意圖
圖2平板式催化劑單元體示意圖
3.1.1.3條狀催化劑
條狀催化劑外觀尺寸的檢測(cè)內(nèi)容如圖3所示,包括:截面高度(h)、截
面寬度(D)、長(zhǎng)度(L)。
由如下(1)(2)兩式計(jì)算出單柱直徑(d)和柱中軸距(t):
t=+?(423)(Dh)………(1)
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d=Dt?………(2)
條狀催化劑外觀尺寸參數(shù)均精確到0.10mm,兩計(jì)算參數(shù)也精確到0.10
mm。
條狀催化劑截面高度(h)、截面寬度(D)均應(yīng)當(dāng)在三個(gè)不同方向各進(jìn)
行相同次數(shù)多次測(cè)試取算術(shù)平均值,同時(shí)報(bào)告標(biāo)準(zhǔn)差Δt以及ΔD。長(zhǎng)度(L)
也需要報(bào)告標(biāo)準(zhǔn)差ΔL。Δt以及Δd由式(3)(4)定義:
?t=(4+23)(?Dh??)………(3)
?d=?Dt??……(4)
圖3條狀催化劑單元體示意圖
3.1.2測(cè)量的位置和次數(shù)
測(cè)量點(diǎn)的位置取決于試樣的形狀,應(yīng)分散且分布均勻。測(cè)量點(diǎn)的數(shù)量應(yīng)
不少于10個(gè),最終結(jié)果取其算術(shù)平均值。
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3.1.3幾何比表面積
3.1.3.1蜂窩式催化劑
蜂窩式催化劑幾何比表面積按公式(1)計(jì)算:
4×d×n2×1000
A=………(1)
pa×b
式中:
23
AP—催化劑的幾何比表面積,m/m;
d—蜂窩式催化劑的孔徑,mm;
a、b—蜂窩式催化劑單元體的橫截面尺寸,mm;
n—催化劑單元體端面上一排的孔數(shù)。
3.1.3.2平板式催化劑
平板式催化劑幾何比表面積按公式(2)計(jì)算:
2×w×n×1000
A=………(2)
pa×b
式中:
w-折彎前的單板寬度,mm;
n-催化劑單元體中單板的數(shù)量。
3.1.3.3條狀催化劑
條狀催化劑幾何表面積按公式(3)估算,估算時(shí)假定三個(gè)圓柱體均彼
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此相切:
20πd
A=
p22………(3)
5πdt+23
式中:
23
Ap–催化劑的及和比表面積,m/m;
d-單柱直徑,mm;
t–柱中軸距,mm。
3.2.3開孔率
3.2.3.1蜂窩式催化劑
蜂窩式催化劑開孔率按公式(3)計(jì)算:
d2×n2
ε=×100………(3)
a×b
式中:
ε-催化劑的開孔率,%。
3.2.3.2平板式催化劑
平板式催化劑開孔率按公式(4)計(jì)算:
n
ε=(1?d×w×)×100………(4)
pa×b
式中:
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dp-催化劑單元體中單板的厚度,mm。
3.2理化特性指標(biāo)
3.2.1抗壓強(qiáng)度
3.2.1.1測(cè)試裝置
壓力試驗(yàn)機(jī),應(yīng)確保施加于試樣上的最大應(yīng)力大于量程的10%,示值誤
差在±2%以內(nèi);游標(biāo)卡尺,量程為0~200mm,最大允許誤差為±0.01mm;
襯墊片,厚度為3~6mm的高嶺棉或陶瓷纖維紙;切割機(jī)。
3.2.1.2測(cè)試方法
a)試樣制備
在催化劑單元體的未經(jīng)硬化部位,截取兩個(gè)長(zhǎng)度為(150±3)mm的試樣,
分別用于測(cè)定軸向抗壓強(qiáng)度和徑向抗壓強(qiáng)度。試樣應(yīng)保持結(jié)構(gòu)完整且無裂紋,
切割面平整光滑,與催化劑孔壁垂直。
測(cè)量試樣受壓面4個(gè)不同位置的高度以檢驗(yàn)受壓面的平行度,任何兩個(gè)
測(cè)量點(diǎn)的高度之差應(yīng)不大于平均高度的2%。
將兩片高嶺棉或陶瓷纖維紙分別放在試樣受力面的頂部和底部,并將試
樣裝入塑料袋中折疊封好。
b)測(cè)試
將試樣置于壓力試驗(yàn)機(jī)兩塊壓板的中心位置,開啟壓力試驗(yàn)機(jī)并以
1125N/s的加壓速率連續(xù)均勻施加壓力,直至試樣完全破碎或壓力試驗(yàn)機(jī)完
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全停止,記錄此時(shí)的最大壓力示值。
c)計(jì)算
按公式(5)分別計(jì)算軸向和徑向抗壓強(qiáng)度:
F
P=………(5)
L×W
式中:
P—抗壓強(qiáng)度,MPa;
F—最大壓力示值,N;
L—試樣底部(或頂部)長(zhǎng)度,mm;
W—試樣底部(或頂部)寬度,mm。
3.2.2蜂窩式催化劑磨損強(qiáng)度
3.2.2.1測(cè)試裝置
蜂窩式催化劑的磨損強(qiáng)度采用加速試驗(yàn)方法測(cè)試。測(cè)試裝置由風(fēng)機(jī)、風(fēng)
量調(diào)節(jié)機(jī)構(gòu)、自動(dòng)給料機(jī)、樣品倉(cāng)和磨損劑收集裝置、除塵裝置等主要部分
組成。
3.2.2.2輔助設(shè)備和材料
a)電子稱,最大允許誤差為±10g;
b)電子天平,最大允許誤差為±0.001g;
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c)磨損劑:干燥的高硬度石英礦砂,粒徑范圍為40~50目。
3.2.2.3測(cè)試方法
a)試樣制備
截取長(zhǎng)度和寬度均為60~80mm,高度為100mm的試樣兩塊(應(yīng)保持孔
型完整),作為測(cè)試樣品和對(duì)比樣品。將樣品置于105±2℃的恒溫烘箱中干燥
2h,取出并自然冷卻至室溫后稱重。
b)測(cè)試
將樣品用海綿或高嶺棉包裹,置于樣品倉(cāng)中(若樣品經(jīng)過硬化處理,應(yīng)
將硬化端作為迎風(fēng)面)。樣品外壁與倉(cāng)壁之間應(yīng)完全密封,以保證空氣和磨損
劑完全從試樣的通道中流過。測(cè)試條件見表1。
表1蜂窩式催化劑磨損強(qiáng)度測(cè)試條件
催化劑通道內(nèi)入口測(cè)試時(shí)
項(xiàng)目磨損劑濃度
風(fēng)速間
單位m/sg/m3h
設(shè)定值14.5±0.550±52
測(cè)試后,稱量測(cè)試樣品、對(duì)比樣品以及收集到的磨損劑的質(zhì)量。
c)計(jì)算
WW
(1-2×3)×100
WW
ξ=14………(7)
hW
式中:
ξh—蜂窩式催化劑的磨損強(qiáng)度,%/kg;
W1—測(cè)試樣品測(cè)試前質(zhì)量,g;
W2—測(cè)試樣品測(cè)試后質(zhì)量,g;
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W3—對(duì)比樣品測(cè)試前質(zhì)量,g;
W4—對(duì)比樣品測(cè)試后質(zhì)量,g;
W—磨損劑質(zhì)量,kg。
3.2.3平板式催化劑磨損強(qiáng)度
3.2.3.1測(cè)試裝置
平板式催化劑的磨損強(qiáng)度采用研磨法測(cè)試,測(cè)試裝置為旋轉(zhuǎn)式磨耗測(cè)試
儀。
3.2.3.2輔助設(shè)備和材料
a)卷尺,最大允許誤差±1mm;
b)電子天平,最大允許誤差±0.001g;
c)干燥箱;
d)干燥器;
e)切割機(jī);
f)錐鉆,直徑8mm。
3.2.3.3測(cè)試方法
a)試樣制備
截取長(zhǎng)度和寬度均為90mm的試樣兩塊(試樣表面平整,不包含波形部
分),用錐鉆在試樣中心鉆孔。將鉆孔后的試樣放入60℃干燥箱中干燥30分
鐘,然后放入干燥器中冷卻30分鐘,用電子天平測(cè)量并記錄試樣質(zhì)量(稱重
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過程從干燥器中取出后60秒內(nèi)完成)。
b)測(cè)試
將試樣固定在磨耗測(cè)試儀中,按照表2要求設(shè)置磨耗測(cè)試儀,啟動(dòng)測(cè)試。
表2平板式催化劑磨損強(qiáng)度測(cè)試條件
項(xiàng)目砂輪的附加砝碼砂輪轉(zhuǎn)速研磨方式
單位kgr/min-
300轉(zhuǎn),不間
設(shè)定值1.060
斷
研磨結(jié)束后,將試樣再次放入60℃干燥箱中干燥30分鐘,然后放入干
燥器中冷卻30分鐘,測(cè)量并記錄試樣質(zhì)量(稱重過程從干燥器中取出后60
秒內(nèi)完成)。
c)計(jì)算
2×(W-W)
ξ=12………(8)
p3
式中:
ξp—平板式催化劑的磨損強(qiáng)度,mg/100U;
W1—測(cè)試樣品測(cè)試前質(zhì)量,mg;
W2—測(cè)試樣品測(cè)試后質(zhì)量,mg。
3.2.4條狀催化劑圓截面近似抗彎強(qiáng)度
3.2.4.1測(cè)試裝置
壓力試驗(yàn)機(jī),應(yīng)確保荷載精度達(dá)到至少50mN,位移測(cè)試精度達(dá)到至少
10μm,加載速度可以控制到至少0.2mm/min,彎曲試驗(yàn)樣品夾頭可以控制
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在至少9.0mm以內(nèi)。
3.2.4.2輔助設(shè)備和材料
a)游標(biāo)卡尺,量程為0~200mm,最大允許誤差為±0.01mm;
b)其他,參照GB/T4741。
3.2.4.3測(cè)試方法
a)試樣制備
取出未經(jīng)硬化催化劑單元體,截取長(zhǎng)度為(10.0±0.1)mm試樣10根。
試樣的制備必須與實(shí)際生產(chǎn)中條狀催化劑有相同的工藝條件。
試樣必須加工規(guī)整,不允許存在明顯缺陷,不允許存在裂紋,斷面應(yīng)當(dāng)
平整,樣品應(yīng)當(dāng)保持筆直。測(cè)量試樣應(yīng)當(dāng)在三個(gè)不同側(cè)面方向檢查平行度,
任何兩個(gè)測(cè)量點(diǎn)的高度只差不大于平均高度的10%。
b)測(cè)試
將試樣置于溫度為110°C±5°C的烘箱中,烘干至恒重,然后放入干燥
器中冷卻至室溫。
將試樣安裝在支撐刀口上,調(diào)整支撐刀口間距,使兩個(gè)支撐刀口必須在
同一平面內(nèi)且互相平行,并使加荷刀口位于兩支撐刀口的鄭重,支撐刀口間
距為8.0±0.1mm。
開啟壓力試驗(yàn)機(jī)。注意加荷刀口接觸試樣時(shí)不得沖擊,以0.2~0.5
mm/min的速度等速加荷,直至失效點(diǎn)。記錄試樣承受的最大載荷。
c)計(jì)算
按公式(6)計(jì)算圓截面近似抗彎強(qiáng)度:
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16Fl
=
P3
πh
式中:
P–圓截面近似抗彎強(qiáng)度,MPa;
F–試樣承受最大載荷,N;
l–支撐刀口間距,取8.0mm;
h–催化劑截面高度,mm。
偏差計(jì)算、數(shù)據(jù)有效性判斷參照GB/T4741。
3.2.5比表面積
3.2.5.1測(cè)試裝置
a)比表面積儀,凡是根據(jù)BET原理制作、能夠得到正確比表面積的任何
儀器均可采用;
b)電子天平,最大允許誤差為±0.0001g。
3.2.5.2測(cè)試方法
a)采樣及預(yù)處理
從催化劑有效反應(yīng)壁面截取一定質(zhì)量的試樣,放入樣品管內(nèi)進(jìn)行真空脫
氣處理,以去除試樣表面物理吸附的物質(zhì)。
平板式催化劑不應(yīng)取基材部位。
b)測(cè)試
試樣經(jīng)真空脫氣處理后,冷卻至室溫,按照GB/T19587的規(guī)定,利用
比表面積儀按照多點(diǎn)BET法進(jìn)行測(cè)試。
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3.2.6孔容、孔徑及孔徑分布
3.2.6.1測(cè)試裝置
a)壓汞儀;
b)電子天平,最大允許誤差為±0.0001g。
3.2.6.2測(cè)試方法
a)采樣及預(yù)處理
從催化劑有效反應(yīng)壁面截取試樣,放入坩鍋并置于馬弗爐內(nèi),在300℃
條件下煅燒1h,取出后置于干燥器中冷卻至室溫。從冷卻后的樣品中稱取質(zhì)
量為0.62~0.68g的試樣放入樣品管,密封后裝入壓汞儀,開始抽真空,直至
殘壓不高于7Pa,以排除試樣中的氣體并確保汞從儲(chǔ)存罐轉(zhuǎn)移至樣品管內(nèi)。
平板式催化劑不應(yīng)取基材部位。
b)測(cè)試
測(cè)試分為低壓和高壓兩個(gè)步驟,均按照GB/T21650.1的規(guī)定進(jìn)行。
3.2.7主要化學(xué)成份
3.2.7.1測(cè)試裝置
a)X射線熒光光譜儀(XRF);
b)壓片機(jī);
c)鉑金坩鍋;
d)混合氣體,氬氣90%,甲烷10%;
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GBXXXXX-XXXX
e)標(biāo)準(zhǔn)樣品,基體材質(zhì)應(yīng)與脫硝催化劑樣品一致。
3.2.7.2測(cè)試方法
a)試樣制備
采用固體粉末壓片法或熔樣法制備試樣。
b)測(cè)試
用XRF測(cè)試催化劑的化學(xué)成分。
3.2.8微量元素
3.2.8.1測(cè)試裝置
a)電感耦合等離子發(fā)射光譜儀(ICP);
b)電子天平,最大允許誤差為±0.0001g;
c)電加熱板;
d)微波消解器(如需要);
e)氬氣,純度不低于99.99%;
f)分析純化學(xué)試劑,鹽酸(HCl)、硝酸(HNO3)、氫氟酸(HF)等;
g)去離子水;
h)標(biāo)準(zhǔn)貯備液,選用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的混合溶液或單標(biāo)溶液。
3.2.8.2測(cè)試方法
a)試樣制備
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從待測(cè)催化劑需測(cè)量部位取樣,參照GB/T23942規(guī)定采用適宜的方法
消解。
b)試液制備
參照GB/T23942規(guī)定制備待測(cè)液、程序空白試液和標(biāo)準(zhǔn)溶液。
c)測(cè)試
參照GB/T23942標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定進(jìn)行,標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性相關(guān)系數(shù)應(yīng)不低于
0.999。
3.3工藝特性指標(biāo)
3.3.1測(cè)試裝置
測(cè)試采用微型催化劑活性測(cè)試裝置,詳細(xì)內(nèi)容見附錄A。
3.3.2試樣制備
3.3.2.1蜂窩式催化劑
蜂窩式催化劑應(yīng)選取外觀無明顯物理損傷的完整單元體作為待測(cè)試樣,
試樣長(zhǎng)度應(yīng)與催化劑模塊的原始高度保持一致。
3.3.2.2平板式催化劑
平板式催化劑單板按寬度65mm~150mm進(jìn)行裁切,且單板長(zhǎng)度應(yīng)與單
板原始長(zhǎng)度保持一致。
特別地,對(duì)于平板式催化劑,在樣品裁切過程中,應(yīng)注意防止油等有機(jī)
污染物的污染,以及試樣之間的交叉污染。宜按單個(gè)試樣寬(65±1)mm、
18
GBXXXXX-XXXX
長(zhǎng)度與催化劑單板原始高度保持一致進(jìn)行裁切,且不含波紋部分,由10個(gè)裁
切好的試樣均勻組裝成截面尺寸為(65±1)mm×(65±1)mm的測(cè)試單元
體。也可按單個(gè)試樣寬(150±3)mm、長(zhǎng)度與催化劑單板原始高度保持一
致進(jìn)行裁切,將裁切好的試樣組裝成截面尺寸為(150±3)mm×(150±3)
mm的測(cè)試單元體。
3.3.2.3條狀催化劑
條狀催化劑應(yīng)保證截面高度為(1.5±0.1)mm,長(zhǎng)度為(5.0±0.1)mm。
特別地,制樣時(shí)應(yīng)注意去除粉碎狀樣品部分。
3.3.3測(cè)試步驟
3.3.3.1裝置氣密性檢測(cè)
試驗(yàn)前應(yīng)按照SH3501中泄露性試驗(yàn)部分的要求進(jìn)行裝置氣密性檢測(cè),
檢測(cè)合格后方可進(jìn)行試驗(yàn)。進(jìn)入正式測(cè)試階段后,當(dāng)30分鐘內(nèi)反應(yīng)器入口的
煙氣參數(shù)波動(dòng)幅度滿足表2的要求時(shí),可開始進(jìn)行各參數(shù)的測(cè)量。
3.3.3.2煙氣條件設(shè)定
新催化劑的測(cè)試,宜采用設(shè)計(jì)煙氣條件作為測(cè)試條件。
已使用過的催化劑的測(cè)試,宜采用工程實(shí)際煙氣條件作為測(cè)試條件。
試驗(yàn)煙氣可采用配氣法、燃燒法或其它方法產(chǎn)生。
3.3.3.3老化
新催化劑測(cè)試前應(yīng)對(duì)其進(jìn)行老化處理。老化過程為:待系統(tǒng)煙氣參數(shù)調(diào)
節(jié)穩(wěn)定,持續(xù)通煙氣30小時(shí)后,每隔1小時(shí)對(duì)反應(yīng)器出口煙氣中SO2和SO3
19
GBXXXXX-XXXX
濃度進(jìn)行檢測(cè)。當(dāng)滿足以下條件時(shí),表明新催化劑的老化完成,可以進(jìn)入正
式測(cè)試階段。
a)連續(xù)4個(gè)測(cè)試數(shù)據(jù)不存在同一種趨勢(shì);
b)測(cè)試結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差小于10%。
3.3.3.4測(cè)試
進(jìn)入正式測(cè)試階段后,當(dāng)30分鐘內(nèi)反應(yīng)器(如多個(gè)反應(yīng)器串聯(lián),則指第
一個(gè)反應(yīng)器)入口的煙氣參數(shù)波動(dòng)幅度滿足表3的要求時(shí),可開始進(jìn)行各參
數(shù)的測(cè)量。
表3試驗(yàn)期間允許的系統(tǒng)參數(shù)波動(dòng)范圍
序號(hào)參數(shù)波動(dòng)范圍單位
1煙氣流量±5%(相對(duì)值)
2煙氣溫度±3℃
3O2濃度±0.2%(絕對(duì)值)
4NO濃度±1%(相對(duì)值)
5SO2濃度±1%(相對(duì)值)
6SO3濃度±10%(相對(duì)值)
7H2O含量±10%(相對(duì)值)
8氨氮摩爾比±0.05-
測(cè)試期間,當(dāng)煙氣條件發(fā)生變化時(shí),應(yīng)穩(wěn)定1小時(shí)后方可進(jìn)行數(shù)據(jù)采集。
每隔1.0~1.5h測(cè)定一次,至少測(cè)定5次。當(dāng)相鄰兩次的測(cè)量結(jié)果相對(duì)偏
差不大于10%時(shí),可以結(jié)束試驗(yàn)。
20
GBXXXXX-XXXX
3.3.4計(jì)算
3.3.4.1脫硝效率
C?C
η=12×100………(9)
C1
式中:
—催化劑單元體的脫硝效率,;
η%
3
C1—反應(yīng)器入口NOx濃度(標(biāo)態(tài),干基,過??諝庀禂?shù)1.4),mg/m;
3
C2—反應(yīng)器出口NOx濃度(標(biāo)態(tài),干基,過??諝庀禂?shù)1.4),mg/m。
3.3.4.2活性
MR
K=0.5×AV×ln………(10)
(MR?η)×(1?η)
式中:
K—催化劑單元體的活性,m/h;
AV—面速度,m/h;
MR—氨氮摩爾比。
3.3.4.3選擇性
………(11)
式中:
S—催化劑氮?dú)膺x擇性,%;
[N2O]out—N2O出口濃度,ppm;
[NOx]in—NOx入口濃度,ppm;
21
GBXXXXX-XXXX
[NOx]out—NOx出口濃度,ppm;
[NH3]in—NH3入口濃度,ppm;
[NH3]out—NH3出口濃度,ppm;
3.3.4.4SO2/SO3轉(zhuǎn)換率
S?S
X=3o3i×100………(11)
S2i
式中:
—催化劑單元體的轉(zhuǎn)換率,;
XSO2/SO3%
S3o—反應(yīng)器出口SO3濃度,μL/L;
—反應(yīng)器進(jìn)口濃度,;
S3iSO3μL/L
S2i—反應(yīng)器進(jìn)口SO2濃度,μL/L。
3.3.4.5氨逃逸
氨逃逸應(yīng)按公式(12)折算到基準(zhǔn)氧含量(6%)下:
15
C=C'×………
NH3NH3'(12)
21?O2
式中:
3
C—折算到基準(zhǔn)氧含量下的氨逃逸,;
NH3mg/m
3
C'—實(shí)測(cè)的氨逃逸,;
NH3mg/m
'
O2—實(shí)測(cè)的氧含量,%。
22
GBXXXXX-XXXX
附錄A
(資料性附錄)
微型催化劑活性測(cè)試裝置
A.1適用范圍
微型催化劑活性測(cè)試裝置因具備試驗(yàn)成本低、測(cè)試結(jié)果可重復(fù)性強(qiáng)等優(yōu)
點(diǎn),在脫硝催化劑的研發(fā)和生產(chǎn)過程中應(yīng)用較為廣泛,其檢測(cè)結(jié)果的定性趨
勢(shì)可用于區(qū)分不同配方催化劑的性能差異或用于同一批次催化劑產(chǎn)品的質(zhì)量
控制。但由于試驗(yàn)樣品尺寸、試驗(yàn)煙氣條件等與工程實(shí)際狀況存在較大區(qū)別,
微型測(cè)試裝置的定量測(cè)試結(jié)果意義不大。本附錄所述的微型催化劑活性測(cè)試
裝置僅適用于脫硝催化劑生產(chǎn)廠家或科研單位的產(chǎn)品研發(fā)及生產(chǎn)過程質(zhì)量控
制,不適用于以催化劑產(chǎn)品質(zhì)量及性能所進(jìn)行的第三方檢測(cè)。
A.2主要特點(diǎn)
A.2.1試樣制備
微型測(cè)試裝置的試樣固定在試樣盒中。試樣盒為長(zhǎng)方體,其橫截面為邊
長(zhǎng)20~50mm的正方形,長(zhǎng)度通常為200~300mm。
蜂窩式催化劑試樣一般包括2~5孔,切割時(shí)應(yīng)保持孔型完整。平板式催
化劑試樣約3~5片,不應(yīng)包含波形部分。
A.2.2試驗(yàn)煙氣來源
由于所需煙氣量小,微型測(cè)試裝置的試驗(yàn)煙氣一般采用配氣法產(chǎn)生,而
23
GBXXXXX-XXXX
單元體測(cè)試裝置的煙氣可采用配氣法、燃燒法或其他方法產(chǎn)生。
A.2.3試驗(yàn)煙氣條件
微型測(cè)試裝置主要用于產(chǎn)品研發(fā)或生產(chǎn)過程質(zhì)量控制,測(cè)試目的在于對(duì)
比多次檢測(cè)結(jié)果的定性變化趨勢(shì),因此其試驗(yàn)煙氣成分(O2、NOx、SO2等)
和煙氣溫度、煙氣流速等通常為固定條件,一般不隨測(cè)試樣品的改變而發(fā)生
變化,即所謂的“標(biāo)準(zhǔn)煙氣”。
不同催化劑生產(chǎn)廠家或科研單位的“標(biāo)準(zhǔn)煙氣”各不相同。
A.3裝置流程、測(cè)試過程與計(jì)算方法
微型催化劑活性測(cè)試裝置的裝置流程、測(cè)試過程和計(jì)算方法等均與單元
體測(cè)試裝置相同。
24
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附錄B
(資料性附錄)
特殊尺寸的平板式催化劑活性測(cè)試裝置
B.1概述
平板式催化劑因其物理結(jié)構(gòu)的特殊性,在科研和生產(chǎn)過程中存在著一種
特殊尺寸的催化劑活性測(cè)試裝置,這種測(cè)試裝置的試樣尺寸介于單元體測(cè)試
裝置和微型測(cè)試裝置之間。
B.2主要特點(diǎn)
B.2.1試樣制備
試樣固定在長(zhǎng)方體形的試樣盒中。試樣盒的橫截面通常為65mm×65mm
的正方形,其長(zhǎng)度不低于催化劑模塊的原始高度。
將裁切后的平板式催化劑(不含波形部分,長(zhǎng)度與催化劑模塊的原始高
度相同)逐片安裝在試樣盒中,每個(gè)試樣盒中等間距安裝10片試樣。
B.2.2試驗(yàn)煙氣來源
試驗(yàn)煙氣一般采用配氣法或燃燒法產(chǎn)生。
B.2.3試驗(yàn)煙氣條件
試驗(yàn)煙氣流量通常為20~55m3/h,其他煙氣條件同表3。
B.3裝置流程、測(cè)試過程與計(jì)算方法
25
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該測(cè)試裝置的裝置流程、測(cè)試過程和計(jì)算方法等均與單元體測(cè)試裝置相
同。
26
GBXXXXX-XXXX
目錄
前言.........................................................I
煙氣脫硝催化劑檢測(cè)技術(shù)規(guī)范.......................................2
1范圍..........................................................2
2規(guī)范性引用文件................................................2
3煙氣脫硝催化劑檢測(cè)技術(shù)........................................4
3.1幾何特性指標(biāo).................................................4
3.2理化特性指標(biāo).................................................9
3.3工藝特性指標(biāo)................................................18
附錄A.........................................................23
附錄B.........................................................25
1
GBXXXXX-XXXX
煙氣脫硝催化劑檢測(cè)技術(shù)規(guī)范
1范圍
本標(biāo)準(zhǔn)為燃煤、燃油、燃?xì)?、垃圾和生物質(zhì)燃燒產(chǎn)生的煙氣脫硝所采用
的選擇性催化還原法(SCR)的催化劑檢測(cè)技術(shù)規(guī)范,適用于電力、冶金、化
工、水泥、玻璃等行業(yè)。
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了煙氣脫硝催化劑的檢測(cè)內(nèi)容、方法及相關(guān)設(shè)備等。適用于
蜂窩式、平板式、條狀催化劑的檢測(cè),波紋式、顆粒狀催化劑等可參照?qǐng)?zhí)行。
2規(guī)范性引用文件
本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件中的條款。凡是不注明日期的引用文件,其
有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。
GB13223火電廠大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
VGB-R302HGuidelineforTestingofDENOXCatalysts
GB/T4741陶瓷材料抗彎強(qiáng)度試驗(yàn)方法
GB/T14642工業(yè)循環(huán)冷卻水及鍋爐水中氟、氯、磷酸根、亞硝酸根、硝
酸根和硫酸根的測(cè)定離子色譜法
GB/T14669空氣質(zhì)量氨的測(cè)定離子選擇電極法
GB/T15454工業(yè)循環(huán)冷卻水中鈉、銨、鉀、鎂和鈣離子的測(cè)定離子色譜
法
GB/T16157固定污染源排氣中顆粒物測(cè)定與氣態(tài)污染物采樣方法
GB/T19587氣體吸附BET法測(cè)定固態(tài)物質(zhì)比表面積
2
GBXXXXX-XXXX
GB/T21650.1壓汞法和氣體吸附法測(cè)定固體材料孔徑分布和孔隙度第1
部分:壓汞法
GB/T23942化學(xué)試劑電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法通則
HJ534環(huán)境空氣氨的測(cè)定次氯酸鈉-水楊酸分光光度法
HJ-562火電廠煙氣脫硝工程技術(shù)規(guī)范選擇性催化還原法
HJ/T43固定污染源排氣中氮氧化物的測(cè)定鹽酸萘乙二胺分光光度法
HJ/T56固定污染源排氣中二氧化硫的測(cè)定碘量法
SH3501石油化工有毒、可燃介質(zhì)鋼制管道工程施工及驗(yàn)收規(guī)范
JJG662順磁式氧分析器檢定規(guī)程
ISO7996環(huán)境空氣氮氧化物質(zhì)量濃度的測(cè)定化學(xué)發(fā)光法
AmbientairDeterminationofthemassconcentrationofnitrogen
oxidesChemiluminescencemethod
ISO9352塑料用磨輪測(cè)定抗磨耗性能
Plastics.Determinationofresistancetowearbyabrasivewheels
secondedition
ISO10498環(huán)境空氣二氧化硫的測(cè)定紫外線熒光法
AmbientairDeterminationofsulfurdioxideUltraviolet
fluorescencemethod
GB/T5832.2-2008氣體中微量水分的測(cè)定
HJ/T193環(huán)境空氣質(zhì)量自動(dòng)監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范
GB/T191-2008包裝儲(chǔ)運(yùn)圖示標(biāo)志
DINENISO1519漆和涂層材料–心軸彎曲試驗(yàn)(圓柱形心軸)
3
GBXXXXX-XXXX
DIN53754合成材料試驗(yàn);按照摩擦輪法測(cè)定磨損
3煙氣脫硝催化劑檢測(cè)技術(shù)
3.1幾何特性指標(biāo)
3.1.1外觀尺寸
3.1.1.1蜂窩式催化劑
蜂窩式催化劑外觀尺寸的檢測(cè)內(nèi)容如圖1所示,包括:?jiǎn)卧w的長(zhǎng)度(l),
橫截面尺寸(a,b),單元體的內(nèi)、外壁厚(bw,bow)和孔徑(da,db)。
蜂窩式催化劑外觀尺寸中單元體的長(zhǎng)度,橫截面尺寸的測(cè)量結(jié)果精確到
1.0mm,單元體的內(nèi)、外壁厚(bw,bow)和孔徑(da,db)的測(cè)量結(jié)果精確
到0.10mm。
蜂窩式催化劑孔徑d以a、b方向的孔徑da、db的算術(shù)平均值計(jì),節(jié)距p
以a、b方向的節(jié)距pa、pb的算術(shù)平均值計(jì)。
b
徑向Pbdbbwbow
徑向
軸向
aPa
bl
a
ada
l
bw
a
bow
bb
a蜂窩式催化劑單元體示意圖b蜂窩式催化劑單元體截面示意圖
圖1蜂窩式催化劑單元體示意圖
4
GBXXXXX-XXXX
3.1.1.2平板式催化劑
平板式催化劑外觀尺寸的檢測(cè)內(nèi)容如圖2所示,包括:?jiǎn)卧w的長(zhǎng)度(l),
橫截面尺寸(a,b),板體的壁厚(dp),節(jié)距(p),波高(hs)和波寬(bs)。
平板式催化劑外觀尺寸中單元體的長(zhǎng)度及橫截面尺寸的測(cè)量結(jié)果精確到
1.0mm,板體的壁厚、節(jié)距、波高和波寬的測(cè)量結(jié)果精確到0.10mm。
a平板式催化劑單元體示意圖b平板式催化劑單元體截面示意圖
圖2平板式催化劑單元體示意圖
3.1.1.3條狀催化劑
條狀催化劑外觀尺寸的檢測(cè)內(nèi)容如圖3所示,包括:截面高度(h)、截
面寬度(D)、長(zhǎng)度(L)。
由如下(1)(2)兩式計(jì)算出單柱直徑(d)和柱中軸距(t):
t=+?(423)(Dh)………(1)
5
GBXXXXX-XXXX
d=Dt?………(2)
條狀催化劑外觀尺寸參數(shù)均精確到0.10mm,兩計(jì)算參數(shù)也精確到0.10
mm。
條狀催化劑截面高度(h)、截面寬度(D)均應(yīng)當(dāng)在三個(gè)不同方向各進(jìn)
行相同次數(shù)多次測(cè)試取算術(shù)平均值,同時(shí)報(bào)告標(biāo)準(zhǔn)差Δt以及ΔD。長(zhǎng)度(L)
也需要報(bào)告標(biāo)準(zhǔn)差ΔL。Δt以及Δd由式(3)(4)定義:
?t=(4+23)(?Dh??)………(3)
?d=?Dt??……(4)
圖3條狀催化劑單元體示意圖
3.1.2測(cè)量的位置和次數(shù)
測(cè)量點(diǎn)的位置取決于試樣的形狀,應(yīng)分散且分布均勻。測(cè)量點(diǎn)的數(shù)量應(yīng)
不少于10個(gè),最終結(jié)果取其算術(shù)平均值。
6
GBXXXXX-XXXX
3.1.3幾何比表面積
3.1.3.1蜂窩式催化劑
蜂窩式催化劑幾何比表面積按公式(1)計(jì)算:
4×d×n2×1000
A=………(1)
pa×b
式中:
23
AP—催化劑的幾何比表面積,m/m;
d—蜂窩式催化劑的孔徑,mm;
a、b—蜂窩式催化劑單元體的橫截面尺寸,mm;
n—催化劑單元體端面上一排的孔數(shù)。
3.1.3.2平板式催化劑
平板式催化劑幾何比表面積按公式(2)計(jì)算:
2×w×n×1000
A=………(2)
pa×b
式中:
w-折彎前的單板寬度,mm;
n-催化劑單元體中單板的數(shù)量。
3.1.3.3條狀催化劑
條狀催化劑幾何表面積按公式(3)估算,估算時(shí)假定三個(gè)圓柱體均彼
7
GBXXXXX-XXXX
此相切:
20πd
A=
p22………(3)
5πdt+23
式中:
23
Ap–催化劑的及和比表面積,m/m;
d-單柱直徑,mm;
t–柱中軸距,mm。
3.2.3開孔率
3.2.3.1蜂窩式催化劑
蜂窩式催化劑開孔率按公式(3)計(jì)算:
d2×n2
ε=×100………(3)
a×b
式中:
ε-催化劑的開孔率,%。
3.2.3.2平板式催化劑
平板式催化劑開孔率按公式(4)計(jì)算:
n
ε=(1?d×w×)×100………(4)
pa×b
式中:
8
GBXXXXX-XXXX
dp-催化劑單元體中單板的厚度,mm。
3.2理化特性指標(biāo)
3.2.1抗壓強(qiáng)度
3.2.1.1測(cè)試裝置
壓力試驗(yàn)機(jī),應(yīng)確保施加于試樣上的最大應(yīng)力大于量程的10%,示值誤
差在±2%以內(nèi);游標(biāo)卡尺,量程為0~200mm,最大允許誤差為±0.01mm;
襯墊片,厚度為3~6mm的高嶺棉或陶瓷纖維紙;切割機(jī)。
3.2.1.2測(cè)試方法
a)試樣制備
在催化劑單元體的未經(jīng)硬化部位,截取兩個(gè)長(zhǎng)度為(150±3)mm的試樣,
分別用于測(cè)定軸向抗壓強(qiáng)度和徑向抗壓強(qiáng)度。試樣應(yīng)保持結(jié)構(gòu)完整且無裂紋,
切割面平整光滑,與催化劑孔壁垂直。
測(cè)量試樣受壓面4個(gè)不同位置的高度以檢驗(yàn)受壓面的平行度,任何兩個(gè)
測(cè)量點(diǎn)的高度之差應(yīng)不大于平均高度的2%。
將兩片高嶺棉或陶瓷纖維紙分別放在試樣受力面的頂部和底部,并將試
樣裝入塑料袋中折疊封好。
b)測(cè)試
將試樣置于壓力試驗(yàn)機(jī)兩塊壓板的中心位置,開啟壓力試驗(yàn)機(jī)并以
1125N/s的加壓速率連續(xù)均勻施加壓力,直至試樣完全破碎或壓力試驗(yàn)機(jī)完
9
GBXXXXX-XXXX
全停止,記錄此時(shí)的最大壓力示值。
c)計(jì)算
按公式(5)分別計(jì)算軸向和徑向抗壓強(qiáng)度:
F
P=………(5)
L×W
式中:
P—抗壓強(qiáng)度,MPa;
F—最大壓力示值,N;
L—試樣底部(或頂部)長(zhǎng)度,mm;
W—試樣底部(或頂部)寬度,mm。
3.2.2蜂窩式催化劑磨損強(qiáng)度
3.2.2.1測(cè)試裝置
蜂窩式催化劑的磨損強(qiáng)度采用加速試驗(yàn)方法測(cè)試。測(cè)試裝置由風(fēng)機(jī)、風(fēng)
量調(diào)節(jié)機(jī)構(gòu)、自動(dòng)給料機(jī)、樣品倉(cāng)和磨損劑收集裝置、除塵裝置等主要部分
組成。
3.2.2.2輔助設(shè)備和材料
a)電子稱,最大允許誤差為±10g;
b)電子天平,最大允許誤差為±0.001g;
10
GBXXXXX-XXXX
c)磨損劑:干燥的高硬度石英礦砂,粒徑范圍為40~50目。
3.2.2.3測(cè)試方法
a)試樣制備
截取長(zhǎng)度和寬度均為60~80mm,高度為100mm的試樣兩塊(應(yīng)保持孔
型完整),作為測(cè)試樣品和對(duì)比樣品。將樣品置于105±2℃的恒溫烘箱中干燥
2h,取出并自然冷卻至室溫后稱重。
b)測(cè)試
將樣品用海綿或高嶺棉包裹,置于樣品倉(cāng)中(若樣品經(jīng)過硬化處理,應(yīng)
將硬化端作為迎風(fēng)面)。樣品外壁與倉(cāng)壁之間應(yīng)完全密封,以保證空氣和磨損
劑完全從試樣的通道中流過。測(cè)試條件見表1。
表1蜂窩式催化劑磨損強(qiáng)度測(cè)試條件
催化劑通道內(nèi)入口測(cè)試時(shí)
項(xiàng)目磨損劑濃度
風(fēng)速間
單位m/sg/m3h
設(shè)定值14.5±0.550±52
測(cè)試后,稱量測(cè)試樣品、對(duì)比樣品以及收集到的磨損劑的質(zhì)量。
c)計(jì)算
WW
(1-2×3)×100
WW
ξ=14………(7)
hW
式中:
ξh—蜂窩式催化劑的磨損強(qiáng)度,%/kg;
W1—測(cè)試樣品測(cè)試前質(zhì)量,g;
W2—測(cè)試樣品測(cè)試后質(zhì)量,g;
11
GBXXXXX-XXXX
W3—對(duì)比樣品測(cè)試前質(zhì)量,g;
W4—對(duì)比樣品測(cè)試后質(zhì)量,g;
W—磨損劑質(zhì)量,kg。
3.2.3平板式催化劑磨損強(qiáng)度
3.2.3.1測(cè)試裝置
平板式催化劑的磨損強(qiáng)度采用研磨法測(cè)試,測(cè)試裝置為旋轉(zhuǎn)式磨耗測(cè)試
儀。
3.2.3.2輔助設(shè)備和材料
a)卷尺,最大允許誤差±1mm;
b)電子天平,最大允許誤差±0.001g;
c)干燥箱;
d)干燥器;
e)切割機(jī);
f)錐鉆,直徑8mm。
3.2.3.3測(cè)試方法
a)試樣制備
截取長(zhǎng)度和寬度均為90mm的試樣兩塊(試樣表面平整,不包含波形部
分),用錐鉆在試樣中心鉆孔。將鉆孔后的試樣放入60℃干燥箱中干燥30分
鐘,然后放入干燥器中冷卻
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