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文檔簡(jiǎn)介

ICS75.160.20

E31

中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)

GBXXXXX-2013

煙氣脫硝催化劑檢測(cè)技術(shù)規(guī)范

TestingStandardofSCRcatalystsfortheDeNOxofFlueGas

20XX-XX-XX發(fā)布20XX-XX-XX實(shí)施

中華人民共和國(guó)國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局

發(fā)布

中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)

GBXXXXX-XXXX

前言

為規(guī)范煙氣脫硝催化劑性能指標(biāo)的檢測(cè),統(tǒng)一檢測(cè)內(nèi)容、設(shè)備和方法,確

保檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性和可比性,制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)的編寫符合GB/T1.1-2009、GB/T1.2-2009之規(guī)定。

本標(biāo)準(zhǔn)由國(guó)家發(fā)展和改革委員會(huì)提出。本標(biāo)準(zhǔn)由全國(guó)環(huán)保產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)

委員會(huì)(SAC/TC275)負(fù)責(zé)歸口。

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位:

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人:

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

I

GBXXXXX-XXXX

煙氣脫硝催化劑檢測(cè)技術(shù)規(guī)范

1范圍

本標(biāo)準(zhǔn)為燃煤、燃油、燃?xì)?、垃圾和生物質(zhì)燃燒產(chǎn)生的煙氣脫硝所采用

的選擇性催化還原法(SCR)的催化劑檢測(cè)技術(shù)規(guī)范,適用于電力、冶金、化

工、水泥、玻璃等行業(yè)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了煙氣脫硝催化劑的檢測(cè)內(nèi)容、方法及相關(guān)設(shè)備等。適用于

蜂窩式、平板式、條狀催化劑的檢測(cè),波紋式、顆粒狀催化劑等可參照?qǐng)?zhí)行。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件中的條款。凡是不注明日期的引用文件,其

有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

GB13223火電廠大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)

VGB-R302HGuidelineforTestingofDENOXCatalysts

GB/T4741陶瓷材料抗彎強(qiáng)度試驗(yàn)方法

GB/T14642工業(yè)循環(huán)冷卻水及鍋爐水中氟、氯、磷酸根、亞硝酸根、硝

酸根和硫酸根的測(cè)定離子色譜法

GB/T14669空氣質(zhì)量氨的測(cè)定離子選擇電極法

GB/T15454工業(yè)循環(huán)冷卻水中鈉、銨、鉀、鎂和鈣離子的測(cè)定離子色譜

GB/T16157固定污染源排氣中顆粒物測(cè)定與氣態(tài)污染物采樣方法

GB/T19587氣體吸附BET法測(cè)定固態(tài)物質(zhì)比表面積

2

GBXXXXX-XXXX

GB/T21650.1壓汞法和氣體吸附法測(cè)定固體材料孔徑分布和孔隙度第1

部分:壓汞法

GB/T23942化學(xué)試劑電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法通則

HJ534環(huán)境空氣氨的測(cè)定次氯酸鈉-水楊酸分光光度法

HJ-562火電廠煙氣脫硝工程技術(shù)規(guī)范選擇性催化還原法

HJ/T43固定污染源排氣中氮氧化物的測(cè)定鹽酸萘乙二胺分光光度法

HJ/T56固定污染源排氣中二氧化硫的測(cè)定碘量法

SH3501石油化工有毒、可燃介質(zhì)鋼制管道工程施工及驗(yàn)收規(guī)范

JJG662順磁式氧分析器檢定規(guī)程

ISO7996環(huán)境空氣氮氧化物質(zhì)量濃度的測(cè)定化學(xué)發(fā)光法

AmbientairDeterminationofthemassconcentrationofnitrogen

oxidesChemiluminescencemethod

ISO9352塑料用磨輪測(cè)定抗磨耗性能

Plastics.Determinationofresistancetowearbyabrasivewheels

secondedition

ISO10498環(huán)境空氣二氧化硫的測(cè)定紫外線熒光法

AmbientairDeterminationofsulfurdioxideUltraviolet

fluorescencemethod

GB/T5832.2-2008氣體中微量水分的測(cè)定

HJ/T193環(huán)境空氣質(zhì)量自動(dòng)監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

GB/T191-2008包裝儲(chǔ)運(yùn)圖示標(biāo)志

DINENISO1519漆和涂層材料–心軸彎曲試驗(yàn)(圓柱形心軸)

3

GBXXXXX-XXXX

DIN53754合成材料試驗(yàn);按照摩擦輪法測(cè)定磨損

3煙氣脫硝催化劑檢測(cè)技術(shù)

3.1幾何特性指標(biāo)

3.1.1外觀尺寸

3.1.1.1蜂窩式催化劑

蜂窩式催化劑外觀尺寸的檢測(cè)內(nèi)容如圖1所示,包括:?jiǎn)卧w的長(zhǎng)度(l),

橫截面尺寸(a,b),單元體的內(nèi)、外壁厚(bw,bow)和孔徑(da,db)。

蜂窩式催化劑外觀尺寸中單元體的長(zhǎng)度,橫截面尺寸的測(cè)量結(jié)果精確到

1.0mm,單元體的內(nèi)、外壁厚(bw,bow)和孔徑(da,db)的測(cè)量結(jié)果精確

到0.10mm。

蜂窩式催化劑孔徑d以a、b方向的孔徑da、db的算術(shù)平均值計(jì),節(jié)距p

以a、b方向的節(jié)距pa、pb的算術(shù)平均值計(jì)。

b

徑向Pbdbbwbow

徑向

軸向

aPa

bl

a

ada

l

bw

a

bow

bb

a蜂窩式催化劑單元體示意圖b蜂窩式催化劑單元體截面示意圖

圖1蜂窩式催化劑單元體示意圖

4

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3.1.1.2平板式催化劑

平板式催化劑外觀尺寸的檢測(cè)內(nèi)容如圖2所示,包括:?jiǎn)卧w的長(zhǎng)度(l),

橫截面尺寸(a,b),板體的壁厚(dp),節(jié)距(p),波高(hs)和波寬(bs)。

平板式催化劑外觀尺寸中單元體的長(zhǎng)度及橫截面尺寸的測(cè)量結(jié)果精確到

1.0mm,板體的壁厚、節(jié)距、波高和波寬的測(cè)量結(jié)果精確到0.10mm。

a平板式催化劑單元體示意圖b平板式催化劑單元體截面示意圖

圖2平板式催化劑單元體示意圖

3.1.1.3條狀催化劑

條狀催化劑外觀尺寸的檢測(cè)內(nèi)容如圖3所示,包括:截面高度(h)、截

面寬度(D)、長(zhǎng)度(L)。

由如下(1)(2)兩式計(jì)算出單柱直徑(d)和柱中軸距(t):

t=+?(423)(Dh)………(1)

5

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d=Dt?………(2)

條狀催化劑外觀尺寸參數(shù)均精確到0.10mm,兩計(jì)算參數(shù)也精確到0.10

mm。

條狀催化劑截面高度(h)、截面寬度(D)均應(yīng)當(dāng)在三個(gè)不同方向各進(jìn)

行相同次數(shù)多次測(cè)試取算術(shù)平均值,同時(shí)報(bào)告標(biāo)準(zhǔn)差Δt以及ΔD。長(zhǎng)度(L)

也需要報(bào)告標(biāo)準(zhǔn)差ΔL。Δt以及Δd由式(3)(4)定義:

?t=(4+23)(?Dh??)………(3)

?d=?Dt??……(4)

圖3條狀催化劑單元體示意圖

3.1.2測(cè)量的位置和次數(shù)

測(cè)量點(diǎn)的位置取決于試樣的形狀,應(yīng)分散且分布均勻。測(cè)量點(diǎn)的數(shù)量應(yīng)

不少于10個(gè),最終結(jié)果取其算術(shù)平均值。

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3.1.3幾何比表面積

3.1.3.1蜂窩式催化劑

蜂窩式催化劑幾何比表面積按公式(1)計(jì)算:

4×d×n2×1000

A=………(1)

pa×b

式中:

23

AP—催化劑的幾何比表面積,m/m;

d—蜂窩式催化劑的孔徑,mm;

a、b—蜂窩式催化劑單元體的橫截面尺寸,mm;

n—催化劑單元體端面上一排的孔數(shù)。

3.1.3.2平板式催化劑

平板式催化劑幾何比表面積按公式(2)計(jì)算:

2×w×n×1000

A=………(2)

pa×b

式中:

w-折彎前的單板寬度,mm;

n-催化劑單元體中單板的數(shù)量。

3.1.3.3條狀催化劑

條狀催化劑幾何表面積按公式(3)估算,估算時(shí)假定三個(gè)圓柱體均彼

7

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此相切:

20πd

A=

p22………(3)

5πdt+23

式中:

23

Ap–催化劑的及和比表面積,m/m;

d-單柱直徑,mm;

t–柱中軸距,mm。

3.2.3開孔率

3.2.3.1蜂窩式催化劑

蜂窩式催化劑開孔率按公式(3)計(jì)算:

d2×n2

ε=×100………(3)

a×b

式中:

ε-催化劑的開孔率,%。

3.2.3.2平板式催化劑

平板式催化劑開孔率按公式(4)計(jì)算:

n

ε=(1?d×w×)×100………(4)

pa×b

式中:

8

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dp-催化劑單元體中單板的厚度,mm。

3.2理化特性指標(biāo)

3.2.1抗壓強(qiáng)度

3.2.1.1測(cè)試裝置

壓力試驗(yàn)機(jī),應(yīng)確保施加于試樣上的最大應(yīng)力大于量程的10%,示值誤

差在±2%以內(nèi);游標(biāo)卡尺,量程為0~200mm,最大允許誤差為±0.01mm;

襯墊片,厚度為3~6mm的高嶺棉或陶瓷纖維紙;切割機(jī)。

3.2.1.2測(cè)試方法

a)試樣制備

在催化劑單元體的未經(jīng)硬化部位,截取兩個(gè)長(zhǎng)度為(150±3)mm的試樣,

分別用于測(cè)定軸向抗壓強(qiáng)度和徑向抗壓強(qiáng)度。試樣應(yīng)保持結(jié)構(gòu)完整且無裂紋,

切割面平整光滑,與催化劑孔壁垂直。

測(cè)量試樣受壓面4個(gè)不同位置的高度以檢驗(yàn)受壓面的平行度,任何兩個(gè)

測(cè)量點(diǎn)的高度之差應(yīng)不大于平均高度的2%。

將兩片高嶺棉或陶瓷纖維紙分別放在試樣受力面的頂部和底部,并將試

樣裝入塑料袋中折疊封好。

b)測(cè)試

將試樣置于壓力試驗(yàn)機(jī)兩塊壓板的中心位置,開啟壓力試驗(yàn)機(jī)并以

1125N/s的加壓速率連續(xù)均勻施加壓力,直至試樣完全破碎或壓力試驗(yàn)機(jī)完

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全停止,記錄此時(shí)的最大壓力示值。

c)計(jì)算

按公式(5)分別計(jì)算軸向和徑向抗壓強(qiáng)度:

F

P=………(5)

L×W

式中:

P—抗壓強(qiáng)度,MPa;

F—最大壓力示值,N;

L—試樣底部(或頂部)長(zhǎng)度,mm;

W—試樣底部(或頂部)寬度,mm。

3.2.2蜂窩式催化劑磨損強(qiáng)度

3.2.2.1測(cè)試裝置

蜂窩式催化劑的磨損強(qiáng)度采用加速試驗(yàn)方法測(cè)試。測(cè)試裝置由風(fēng)機(jī)、風(fēng)

量調(diào)節(jié)機(jī)構(gòu)、自動(dòng)給料機(jī)、樣品倉(cāng)和磨損劑收集裝置、除塵裝置等主要部分

組成。

3.2.2.2輔助設(shè)備和材料

a)電子稱,最大允許誤差為±10g;

b)電子天平,最大允許誤差為±0.001g;

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c)磨損劑:干燥的高硬度石英礦砂,粒徑范圍為40~50目。

3.2.2.3測(cè)試方法

a)試樣制備

截取長(zhǎng)度和寬度均為60~80mm,高度為100mm的試樣兩塊(應(yīng)保持孔

型完整),作為測(cè)試樣品和對(duì)比樣品。將樣品置于105±2℃的恒溫烘箱中干燥

2h,取出并自然冷卻至室溫后稱重。

b)測(cè)試

將樣品用海綿或高嶺棉包裹,置于樣品倉(cāng)中(若樣品經(jīng)過硬化處理,應(yīng)

將硬化端作為迎風(fēng)面)。樣品外壁與倉(cāng)壁之間應(yīng)完全密封,以保證空氣和磨損

劑完全從試樣的通道中流過。測(cè)試條件見表1。

表1蜂窩式催化劑磨損強(qiáng)度測(cè)試條件

催化劑通道內(nèi)入口測(cè)試時(shí)

項(xiàng)目磨損劑濃度

風(fēng)速間

單位m/sg/m3h

設(shè)定值14.5±0.550±52

測(cè)試后,稱量測(cè)試樣品、對(duì)比樣品以及收集到的磨損劑的質(zhì)量。

c)計(jì)算

WW

(1-2×3)×100

WW

ξ=14………(7)

hW

式中:

ξh—蜂窩式催化劑的磨損強(qiáng)度,%/kg;

W1—測(cè)試樣品測(cè)試前質(zhì)量,g;

W2—測(cè)試樣品測(cè)試后質(zhì)量,g;

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W3—對(duì)比樣品測(cè)試前質(zhì)量,g;

W4—對(duì)比樣品測(cè)試后質(zhì)量,g;

W—磨損劑質(zhì)量,kg。

3.2.3平板式催化劑磨損強(qiáng)度

3.2.3.1測(cè)試裝置

平板式催化劑的磨損強(qiáng)度采用研磨法測(cè)試,測(cè)試裝置為旋轉(zhuǎn)式磨耗測(cè)試

儀。

3.2.3.2輔助設(shè)備和材料

a)卷尺,最大允許誤差±1mm;

b)電子天平,最大允許誤差±0.001g;

c)干燥箱;

d)干燥器;

e)切割機(jī);

f)錐鉆,直徑8mm。

3.2.3.3測(cè)試方法

a)試樣制備

截取長(zhǎng)度和寬度均為90mm的試樣兩塊(試樣表面平整,不包含波形部

分),用錐鉆在試樣中心鉆孔。將鉆孔后的試樣放入60℃干燥箱中干燥30分

鐘,然后放入干燥器中冷卻30分鐘,用電子天平測(cè)量并記錄試樣質(zhì)量(稱重

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過程從干燥器中取出后60秒內(nèi)完成)。

b)測(cè)試

將試樣固定在磨耗測(cè)試儀中,按照表2要求設(shè)置磨耗測(cè)試儀,啟動(dòng)測(cè)試。

表2平板式催化劑磨損強(qiáng)度測(cè)試條件

項(xiàng)目砂輪的附加砝碼砂輪轉(zhuǎn)速研磨方式

單位kgr/min-

300轉(zhuǎn),不間

設(shè)定值1.060

研磨結(jié)束后,將試樣再次放入60℃干燥箱中干燥30分鐘,然后放入干

燥器中冷卻30分鐘,測(cè)量并記錄試樣質(zhì)量(稱重過程從干燥器中取出后60

秒內(nèi)完成)。

c)計(jì)算

2×(W-W)

ξ=12………(8)

p3

式中:

ξp—平板式催化劑的磨損強(qiáng)度,mg/100U;

W1—測(cè)試樣品測(cè)試前質(zhì)量,mg;

W2—測(cè)試樣品測(cè)試后質(zhì)量,mg。

3.2.4條狀催化劑圓截面近似抗彎強(qiáng)度

3.2.4.1測(cè)試裝置

壓力試驗(yàn)機(jī),應(yīng)確保荷載精度達(dá)到至少50mN,位移測(cè)試精度達(dá)到至少

10μm,加載速度可以控制到至少0.2mm/min,彎曲試驗(yàn)樣品夾頭可以控制

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在至少9.0mm以內(nèi)。

3.2.4.2輔助設(shè)備和材料

a)游標(biāo)卡尺,量程為0~200mm,最大允許誤差為±0.01mm;

b)其他,參照GB/T4741。

3.2.4.3測(cè)試方法

a)試樣制備

取出未經(jīng)硬化催化劑單元體,截取長(zhǎng)度為(10.0±0.1)mm試樣10根。

試樣的制備必須與實(shí)際生產(chǎn)中條狀催化劑有相同的工藝條件。

試樣必須加工規(guī)整,不允許存在明顯缺陷,不允許存在裂紋,斷面應(yīng)當(dāng)

平整,樣品應(yīng)當(dāng)保持筆直。測(cè)量試樣應(yīng)當(dāng)在三個(gè)不同側(cè)面方向檢查平行度,

任何兩個(gè)測(cè)量點(diǎn)的高度只差不大于平均高度的10%。

b)測(cè)試

將試樣置于溫度為110°C±5°C的烘箱中,烘干至恒重,然后放入干燥

器中冷卻至室溫。

將試樣安裝在支撐刀口上,調(diào)整支撐刀口間距,使兩個(gè)支撐刀口必須在

同一平面內(nèi)且互相平行,并使加荷刀口位于兩支撐刀口的鄭重,支撐刀口間

距為8.0±0.1mm。

開啟壓力試驗(yàn)機(jī)。注意加荷刀口接觸試樣時(shí)不得沖擊,以0.2~0.5

mm/min的速度等速加荷,直至失效點(diǎn)。記錄試樣承受的最大載荷。

c)計(jì)算

按公式(6)計(jì)算圓截面近似抗彎強(qiáng)度:

14

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16Fl

=

P3

πh

式中:

P–圓截面近似抗彎強(qiáng)度,MPa;

F–試樣承受最大載荷,N;

l–支撐刀口間距,取8.0mm;

h–催化劑截面高度,mm。

偏差計(jì)算、數(shù)據(jù)有效性判斷參照GB/T4741。

3.2.5比表面積

3.2.5.1測(cè)試裝置

a)比表面積儀,凡是根據(jù)BET原理制作、能夠得到正確比表面積的任何

儀器均可采用;

b)電子天平,最大允許誤差為±0.0001g。

3.2.5.2測(cè)試方法

a)采樣及預(yù)處理

從催化劑有效反應(yīng)壁面截取一定質(zhì)量的試樣,放入樣品管內(nèi)進(jìn)行真空脫

氣處理,以去除試樣表面物理吸附的物質(zhì)。

平板式催化劑不應(yīng)取基材部位。

b)測(cè)試

試樣經(jīng)真空脫氣處理后,冷卻至室溫,按照GB/T19587的規(guī)定,利用

比表面積儀按照多點(diǎn)BET法進(jìn)行測(cè)試。

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3.2.6孔容、孔徑及孔徑分布

3.2.6.1測(cè)試裝置

a)壓汞儀;

b)電子天平,最大允許誤差為±0.0001g。

3.2.6.2測(cè)試方法

a)采樣及預(yù)處理

從催化劑有效反應(yīng)壁面截取試樣,放入坩鍋并置于馬弗爐內(nèi),在300℃

條件下煅燒1h,取出后置于干燥器中冷卻至室溫。從冷卻后的樣品中稱取質(zhì)

量為0.62~0.68g的試樣放入樣品管,密封后裝入壓汞儀,開始抽真空,直至

殘壓不高于7Pa,以排除試樣中的氣體并確保汞從儲(chǔ)存罐轉(zhuǎn)移至樣品管內(nèi)。

平板式催化劑不應(yīng)取基材部位。

b)測(cè)試

測(cè)試分為低壓和高壓兩個(gè)步驟,均按照GB/T21650.1的規(guī)定進(jìn)行。

3.2.7主要化學(xué)成份

3.2.7.1測(cè)試裝置

a)X射線熒光光譜儀(XRF);

b)壓片機(jī);

c)鉑金坩鍋;

d)混合氣體,氬氣90%,甲烷10%;

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e)標(biāo)準(zhǔn)樣品,基體材質(zhì)應(yīng)與脫硝催化劑樣品一致。

3.2.7.2測(cè)試方法

a)試樣制備

采用固體粉末壓片法或熔樣法制備試樣。

b)測(cè)試

用XRF測(cè)試催化劑的化學(xué)成分。

3.2.8微量元素

3.2.8.1測(cè)試裝置

a)電感耦合等離子發(fā)射光譜儀(ICP);

b)電子天平,最大允許誤差為±0.0001g;

c)電加熱板;

d)微波消解器(如需要);

e)氬氣,純度不低于99.99%;

f)分析純化學(xué)試劑,鹽酸(HCl)、硝酸(HNO3)、氫氟酸(HF)等;

g)去離子水;

h)標(biāo)準(zhǔn)貯備液,選用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的混合溶液或單標(biāo)溶液。

3.2.8.2測(cè)試方法

a)試樣制備

17

GBXXXXX-XXXX

從待測(cè)催化劑需測(cè)量部位取樣,參照GB/T23942規(guī)定采用適宜的方法

消解。

b)試液制備

參照GB/T23942規(guī)定制備待測(cè)液、程序空白試液和標(biāo)準(zhǔn)溶液。

c)測(cè)試

參照GB/T23942標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定進(jìn)行,標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性相關(guān)系數(shù)應(yīng)不低于

0.999。

3.3工藝特性指標(biāo)

3.3.1測(cè)試裝置

測(cè)試采用微型催化劑活性測(cè)試裝置,詳細(xì)內(nèi)容見附錄A。

3.3.2試樣制備

3.3.2.1蜂窩式催化劑

蜂窩式催化劑應(yīng)選取外觀無明顯物理損傷的完整單元體作為待測(cè)試樣,

試樣長(zhǎng)度應(yīng)與催化劑模塊的原始高度保持一致。

3.3.2.2平板式催化劑

平板式催化劑單板按寬度65mm~150mm進(jìn)行裁切,且單板長(zhǎng)度應(yīng)與單

板原始長(zhǎng)度保持一致。

特別地,對(duì)于平板式催化劑,在樣品裁切過程中,應(yīng)注意防止油等有機(jī)

污染物的污染,以及試樣之間的交叉污染。宜按單個(gè)試樣寬(65±1)mm、

18

GBXXXXX-XXXX

長(zhǎng)度與催化劑單板原始高度保持一致進(jìn)行裁切,且不含波紋部分,由10個(gè)裁

切好的試樣均勻組裝成截面尺寸為(65±1)mm×(65±1)mm的測(cè)試單元

體。也可按單個(gè)試樣寬(150±3)mm、長(zhǎng)度與催化劑單板原始高度保持一

致進(jìn)行裁切,將裁切好的試樣組裝成截面尺寸為(150±3)mm×(150±3)

mm的測(cè)試單元體。

3.3.2.3條狀催化劑

條狀催化劑應(yīng)保證截面高度為(1.5±0.1)mm,長(zhǎng)度為(5.0±0.1)mm。

特別地,制樣時(shí)應(yīng)注意去除粉碎狀樣品部分。

3.3.3測(cè)試步驟

3.3.3.1裝置氣密性檢測(cè)

試驗(yàn)前應(yīng)按照SH3501中泄露性試驗(yàn)部分的要求進(jìn)行裝置氣密性檢測(cè),

檢測(cè)合格后方可進(jìn)行試驗(yàn)。進(jìn)入正式測(cè)試階段后,當(dāng)30分鐘內(nèi)反應(yīng)器入口的

煙氣參數(shù)波動(dòng)幅度滿足表2的要求時(shí),可開始進(jìn)行各參數(shù)的測(cè)量。

3.3.3.2煙氣條件設(shè)定

新催化劑的測(cè)試,宜采用設(shè)計(jì)煙氣條件作為測(cè)試條件。

已使用過的催化劑的測(cè)試,宜采用工程實(shí)際煙氣條件作為測(cè)試條件。

試驗(yàn)煙氣可采用配氣法、燃燒法或其它方法產(chǎn)生。

3.3.3.3老化

新催化劑測(cè)試前應(yīng)對(duì)其進(jìn)行老化處理。老化過程為:待系統(tǒng)煙氣參數(shù)調(diào)

節(jié)穩(wěn)定,持續(xù)通煙氣30小時(shí)后,每隔1小時(shí)對(duì)反應(yīng)器出口煙氣中SO2和SO3

19

GBXXXXX-XXXX

濃度進(jìn)行檢測(cè)。當(dāng)滿足以下條件時(shí),表明新催化劑的老化完成,可以進(jìn)入正

式測(cè)試階段。

a)連續(xù)4個(gè)測(cè)試數(shù)據(jù)不存在同一種趨勢(shì);

b)測(cè)試結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差小于10%。

3.3.3.4測(cè)試

進(jìn)入正式測(cè)試階段后,當(dāng)30分鐘內(nèi)反應(yīng)器(如多個(gè)反應(yīng)器串聯(lián),則指第

一個(gè)反應(yīng)器)入口的煙氣參數(shù)波動(dòng)幅度滿足表3的要求時(shí),可開始進(jìn)行各參

數(shù)的測(cè)量。

表3試驗(yàn)期間允許的系統(tǒng)參數(shù)波動(dòng)范圍

序號(hào)參數(shù)波動(dòng)范圍單位

1煙氣流量±5%(相對(duì)值)

2煙氣溫度±3℃

3O2濃度±0.2%(絕對(duì)值)

4NO濃度±1%(相對(duì)值)

5SO2濃度±1%(相對(duì)值)

6SO3濃度±10%(相對(duì)值)

7H2O含量±10%(相對(duì)值)

8氨氮摩爾比±0.05-

測(cè)試期間,當(dāng)煙氣條件發(fā)生變化時(shí),應(yīng)穩(wěn)定1小時(shí)后方可進(jìn)行數(shù)據(jù)采集。

每隔1.0~1.5h測(cè)定一次,至少測(cè)定5次。當(dāng)相鄰兩次的測(cè)量結(jié)果相對(duì)偏

差不大于10%時(shí),可以結(jié)束試驗(yàn)。

20

GBXXXXX-XXXX

3.3.4計(jì)算

3.3.4.1脫硝效率

C?C

η=12×100………(9)

C1

式中:

—催化劑單元體的脫硝效率,;

η%

3

C1—反應(yīng)器入口NOx濃度(標(biāo)態(tài),干基,過??諝庀禂?shù)1.4),mg/m;

3

C2—反應(yīng)器出口NOx濃度(標(biāo)態(tài),干基,過??諝庀禂?shù)1.4),mg/m。

3.3.4.2活性

MR

K=0.5×AV×ln………(10)

(MR?η)×(1?η)

式中:

K—催化劑單元體的活性,m/h;

AV—面速度,m/h;

MR—氨氮摩爾比。

3.3.4.3選擇性

………(11)

式中:

S—催化劑氮?dú)膺x擇性,%;

[N2O]out—N2O出口濃度,ppm;

[NOx]in—NOx入口濃度,ppm;

21

GBXXXXX-XXXX

[NOx]out—NOx出口濃度,ppm;

[NH3]in—NH3入口濃度,ppm;

[NH3]out—NH3出口濃度,ppm;

3.3.4.4SO2/SO3轉(zhuǎn)換率

S?S

X=3o3i×100………(11)

S2i

式中:

—催化劑單元體的轉(zhuǎn)換率,;

XSO2/SO3%

S3o—反應(yīng)器出口SO3濃度,μL/L;

—反應(yīng)器進(jìn)口濃度,;

S3iSO3μL/L

S2i—反應(yīng)器進(jìn)口SO2濃度,μL/L。

3.3.4.5氨逃逸

氨逃逸應(yīng)按公式(12)折算到基準(zhǔn)氧含量(6%)下:

15

C=C'×………

NH3NH3'(12)

21?O2

式中:

3

C—折算到基準(zhǔn)氧含量下的氨逃逸,;

NH3mg/m

3

C'—實(shí)測(cè)的氨逃逸,;

NH3mg/m

'

O2—實(shí)測(cè)的氧含量,%。

22

GBXXXXX-XXXX

附錄A

(資料性附錄)

微型催化劑活性測(cè)試裝置

A.1適用范圍

微型催化劑活性測(cè)試裝置因具備試驗(yàn)成本低、測(cè)試結(jié)果可重復(fù)性強(qiáng)等優(yōu)

點(diǎn),在脫硝催化劑的研發(fā)和生產(chǎn)過程中應(yīng)用較為廣泛,其檢測(cè)結(jié)果的定性趨

勢(shì)可用于區(qū)分不同配方催化劑的性能差異或用于同一批次催化劑產(chǎn)品的質(zhì)量

控制。但由于試驗(yàn)樣品尺寸、試驗(yàn)煙氣條件等與工程實(shí)際狀況存在較大區(qū)別,

微型測(cè)試裝置的定量測(cè)試結(jié)果意義不大。本附錄所述的微型催化劑活性測(cè)試

裝置僅適用于脫硝催化劑生產(chǎn)廠家或科研單位的產(chǎn)品研發(fā)及生產(chǎn)過程質(zhì)量控

制,不適用于以催化劑產(chǎn)品質(zhì)量及性能所進(jìn)行的第三方檢測(cè)。

A.2主要特點(diǎn)

A.2.1試樣制備

微型測(cè)試裝置的試樣固定在試樣盒中。試樣盒為長(zhǎng)方體,其橫截面為邊

長(zhǎng)20~50mm的正方形,長(zhǎng)度通常為200~300mm。

蜂窩式催化劑試樣一般包括2~5孔,切割時(shí)應(yīng)保持孔型完整。平板式催

化劑試樣約3~5片,不應(yīng)包含波形部分。

A.2.2試驗(yàn)煙氣來源

由于所需煙氣量小,微型測(cè)試裝置的試驗(yàn)煙氣一般采用配氣法產(chǎn)生,而

23

GBXXXXX-XXXX

單元體測(cè)試裝置的煙氣可采用配氣法、燃燒法或其他方法產(chǎn)生。

A.2.3試驗(yàn)煙氣條件

微型測(cè)試裝置主要用于產(chǎn)品研發(fā)或生產(chǎn)過程質(zhì)量控制,測(cè)試目的在于對(duì)

比多次檢測(cè)結(jié)果的定性變化趨勢(shì),因此其試驗(yàn)煙氣成分(O2、NOx、SO2等)

和煙氣溫度、煙氣流速等通常為固定條件,一般不隨測(cè)試樣品的改變而發(fā)生

變化,即所謂的“標(biāo)準(zhǔn)煙氣”。

不同催化劑生產(chǎn)廠家或科研單位的“標(biāo)準(zhǔn)煙氣”各不相同。

A.3裝置流程、測(cè)試過程與計(jì)算方法

微型催化劑活性測(cè)試裝置的裝置流程、測(cè)試過程和計(jì)算方法等均與單元

體測(cè)試裝置相同。

24

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附錄B

(資料性附錄)

特殊尺寸的平板式催化劑活性測(cè)試裝置

B.1概述

平板式催化劑因其物理結(jié)構(gòu)的特殊性,在科研和生產(chǎn)過程中存在著一種

特殊尺寸的催化劑活性測(cè)試裝置,這種測(cè)試裝置的試樣尺寸介于單元體測(cè)試

裝置和微型測(cè)試裝置之間。

B.2主要特點(diǎn)

B.2.1試樣制備

試樣固定在長(zhǎng)方體形的試樣盒中。試樣盒的橫截面通常為65mm×65mm

的正方形,其長(zhǎng)度不低于催化劑模塊的原始高度。

將裁切后的平板式催化劑(不含波形部分,長(zhǎng)度與催化劑模塊的原始高

度相同)逐片安裝在試樣盒中,每個(gè)試樣盒中等間距安裝10片試樣。

B.2.2試驗(yàn)煙氣來源

試驗(yàn)煙氣一般采用配氣法或燃燒法產(chǎn)生。

B.2.3試驗(yàn)煙氣條件

試驗(yàn)煙氣流量通常為20~55m3/h,其他煙氣條件同表3。

B.3裝置流程、測(cè)試過程與計(jì)算方法

25

GBXXXXX-XXXX

該測(cè)試裝置的裝置流程、測(cè)試過程和計(jì)算方法等均與單元體測(cè)試裝置相

同。

26

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目錄

前言.........................................................I

煙氣脫硝催化劑檢測(cè)技術(shù)規(guī)范.......................................2

1范圍..........................................................2

2規(guī)范性引用文件................................................2

3煙氣脫硝催化劑檢測(cè)技術(shù)........................................4

3.1幾何特性指標(biāo).................................................4

3.2理化特性指標(biāo).................................................9

3.3工藝特性指標(biāo)................................................18

附錄A.........................................................23

附錄B.........................................................25

1

GBXXXXX-XXXX

煙氣脫硝催化劑檢測(cè)技術(shù)規(guī)范

1范圍

本標(biāo)準(zhǔn)為燃煤、燃油、燃?xì)?、垃圾和生物質(zhì)燃燒產(chǎn)生的煙氣脫硝所采用

的選擇性催化還原法(SCR)的催化劑檢測(cè)技術(shù)規(guī)范,適用于電力、冶金、化

工、水泥、玻璃等行業(yè)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了煙氣脫硝催化劑的檢測(cè)內(nèi)容、方法及相關(guān)設(shè)備等。適用于

蜂窩式、平板式、條狀催化劑的檢測(cè),波紋式、顆粒狀催化劑等可參照?qǐng)?zhí)行。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件中的條款。凡是不注明日期的引用文件,其

有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

GB13223火電廠大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)

VGB-R302HGuidelineforTestingofDENOXCatalysts

GB/T4741陶瓷材料抗彎強(qiáng)度試驗(yàn)方法

GB/T14642工業(yè)循環(huán)冷卻水及鍋爐水中氟、氯、磷酸根、亞硝酸根、硝

酸根和硫酸根的測(cè)定離子色譜法

GB/T14669空氣質(zhì)量氨的測(cè)定離子選擇電極法

GB/T15454工業(yè)循環(huán)冷卻水中鈉、銨、鉀、鎂和鈣離子的測(cè)定離子色譜

GB/T16157固定污染源排氣中顆粒物測(cè)定與氣態(tài)污染物采樣方法

GB/T19587氣體吸附BET法測(cè)定固態(tài)物質(zhì)比表面積

2

GBXXXXX-XXXX

GB/T21650.1壓汞法和氣體吸附法測(cè)定固體材料孔徑分布和孔隙度第1

部分:壓汞法

GB/T23942化學(xué)試劑電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法通則

HJ534環(huán)境空氣氨的測(cè)定次氯酸鈉-水楊酸分光光度法

HJ-562火電廠煙氣脫硝工程技術(shù)規(guī)范選擇性催化還原法

HJ/T43固定污染源排氣中氮氧化物的測(cè)定鹽酸萘乙二胺分光光度法

HJ/T56固定污染源排氣中二氧化硫的測(cè)定碘量法

SH3501石油化工有毒、可燃介質(zhì)鋼制管道工程施工及驗(yàn)收規(guī)范

JJG662順磁式氧分析器檢定規(guī)程

ISO7996環(huán)境空氣氮氧化物質(zhì)量濃度的測(cè)定化學(xué)發(fā)光法

AmbientairDeterminationofthemassconcentrationofnitrogen

oxidesChemiluminescencemethod

ISO9352塑料用磨輪測(cè)定抗磨耗性能

Plastics.Determinationofresistancetowearbyabrasivewheels

secondedition

ISO10498環(huán)境空氣二氧化硫的測(cè)定紫外線熒光法

AmbientairDeterminationofsulfurdioxideUltraviolet

fluorescencemethod

GB/T5832.2-2008氣體中微量水分的測(cè)定

HJ/T193環(huán)境空氣質(zhì)量自動(dòng)監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

GB/T191-2008包裝儲(chǔ)運(yùn)圖示標(biāo)志

DINENISO1519漆和涂層材料–心軸彎曲試驗(yàn)(圓柱形心軸)

3

GBXXXXX-XXXX

DIN53754合成材料試驗(yàn);按照摩擦輪法測(cè)定磨損

3煙氣脫硝催化劑檢測(cè)技術(shù)

3.1幾何特性指標(biāo)

3.1.1外觀尺寸

3.1.1.1蜂窩式催化劑

蜂窩式催化劑外觀尺寸的檢測(cè)內(nèi)容如圖1所示,包括:?jiǎn)卧w的長(zhǎng)度(l),

橫截面尺寸(a,b),單元體的內(nèi)、外壁厚(bw,bow)和孔徑(da,db)。

蜂窩式催化劑外觀尺寸中單元體的長(zhǎng)度,橫截面尺寸的測(cè)量結(jié)果精確到

1.0mm,單元體的內(nèi)、外壁厚(bw,bow)和孔徑(da,db)的測(cè)量結(jié)果精確

到0.10mm。

蜂窩式催化劑孔徑d以a、b方向的孔徑da、db的算術(shù)平均值計(jì),節(jié)距p

以a、b方向的節(jié)距pa、pb的算術(shù)平均值計(jì)。

b

徑向Pbdbbwbow

徑向

軸向

aPa

bl

a

ada

l

bw

a

bow

bb

a蜂窩式催化劑單元體示意圖b蜂窩式催化劑單元體截面示意圖

圖1蜂窩式催化劑單元體示意圖

4

GBXXXXX-XXXX

3.1.1.2平板式催化劑

平板式催化劑外觀尺寸的檢測(cè)內(nèi)容如圖2所示,包括:?jiǎn)卧w的長(zhǎng)度(l),

橫截面尺寸(a,b),板體的壁厚(dp),節(jié)距(p),波高(hs)和波寬(bs)。

平板式催化劑外觀尺寸中單元體的長(zhǎng)度及橫截面尺寸的測(cè)量結(jié)果精確到

1.0mm,板體的壁厚、節(jié)距、波高和波寬的測(cè)量結(jié)果精確到0.10mm。

a平板式催化劑單元體示意圖b平板式催化劑單元體截面示意圖

圖2平板式催化劑單元體示意圖

3.1.1.3條狀催化劑

條狀催化劑外觀尺寸的檢測(cè)內(nèi)容如圖3所示,包括:截面高度(h)、截

面寬度(D)、長(zhǎng)度(L)。

由如下(1)(2)兩式計(jì)算出單柱直徑(d)和柱中軸距(t):

t=+?(423)(Dh)………(1)

5

GBXXXXX-XXXX

d=Dt?………(2)

條狀催化劑外觀尺寸參數(shù)均精確到0.10mm,兩計(jì)算參數(shù)也精確到0.10

mm。

條狀催化劑截面高度(h)、截面寬度(D)均應(yīng)當(dāng)在三個(gè)不同方向各進(jìn)

行相同次數(shù)多次測(cè)試取算術(shù)平均值,同時(shí)報(bào)告標(biāo)準(zhǔn)差Δt以及ΔD。長(zhǎng)度(L)

也需要報(bào)告標(biāo)準(zhǔn)差ΔL。Δt以及Δd由式(3)(4)定義:

?t=(4+23)(?Dh??)………(3)

?d=?Dt??……(4)

圖3條狀催化劑單元體示意圖

3.1.2測(cè)量的位置和次數(shù)

測(cè)量點(diǎn)的位置取決于試樣的形狀,應(yīng)分散且分布均勻。測(cè)量點(diǎn)的數(shù)量應(yīng)

不少于10個(gè),最終結(jié)果取其算術(shù)平均值。

6

GBXXXXX-XXXX

3.1.3幾何比表面積

3.1.3.1蜂窩式催化劑

蜂窩式催化劑幾何比表面積按公式(1)計(jì)算:

4×d×n2×1000

A=………(1)

pa×b

式中:

23

AP—催化劑的幾何比表面積,m/m;

d—蜂窩式催化劑的孔徑,mm;

a、b—蜂窩式催化劑單元體的橫截面尺寸,mm;

n—催化劑單元體端面上一排的孔數(shù)。

3.1.3.2平板式催化劑

平板式催化劑幾何比表面積按公式(2)計(jì)算:

2×w×n×1000

A=………(2)

pa×b

式中:

w-折彎前的單板寬度,mm;

n-催化劑單元體中單板的數(shù)量。

3.1.3.3條狀催化劑

條狀催化劑幾何表面積按公式(3)估算,估算時(shí)假定三個(gè)圓柱體均彼

7

GBXXXXX-XXXX

此相切:

20πd

A=

p22………(3)

5πdt+23

式中:

23

Ap–催化劑的及和比表面積,m/m;

d-單柱直徑,mm;

t–柱中軸距,mm。

3.2.3開孔率

3.2.3.1蜂窩式催化劑

蜂窩式催化劑開孔率按公式(3)計(jì)算:

d2×n2

ε=×100………(3)

a×b

式中:

ε-催化劑的開孔率,%。

3.2.3.2平板式催化劑

平板式催化劑開孔率按公式(4)計(jì)算:

n

ε=(1?d×w×)×100………(4)

pa×b

式中:

8

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dp-催化劑單元體中單板的厚度,mm。

3.2理化特性指標(biāo)

3.2.1抗壓強(qiáng)度

3.2.1.1測(cè)試裝置

壓力試驗(yàn)機(jī),應(yīng)確保施加于試樣上的最大應(yīng)力大于量程的10%,示值誤

差在±2%以內(nèi);游標(biāo)卡尺,量程為0~200mm,最大允許誤差為±0.01mm;

襯墊片,厚度為3~6mm的高嶺棉或陶瓷纖維紙;切割機(jī)。

3.2.1.2測(cè)試方法

a)試樣制備

在催化劑單元體的未經(jīng)硬化部位,截取兩個(gè)長(zhǎng)度為(150±3)mm的試樣,

分別用于測(cè)定軸向抗壓強(qiáng)度和徑向抗壓強(qiáng)度。試樣應(yīng)保持結(jié)構(gòu)完整且無裂紋,

切割面平整光滑,與催化劑孔壁垂直。

測(cè)量試樣受壓面4個(gè)不同位置的高度以檢驗(yàn)受壓面的平行度,任何兩個(gè)

測(cè)量點(diǎn)的高度之差應(yīng)不大于平均高度的2%。

將兩片高嶺棉或陶瓷纖維紙分別放在試樣受力面的頂部和底部,并將試

樣裝入塑料袋中折疊封好。

b)測(cè)試

將試樣置于壓力試驗(yàn)機(jī)兩塊壓板的中心位置,開啟壓力試驗(yàn)機(jī)并以

1125N/s的加壓速率連續(xù)均勻施加壓力,直至試樣完全破碎或壓力試驗(yàn)機(jī)完

9

GBXXXXX-XXXX

全停止,記錄此時(shí)的最大壓力示值。

c)計(jì)算

按公式(5)分別計(jì)算軸向和徑向抗壓強(qiáng)度:

F

P=………(5)

L×W

式中:

P—抗壓強(qiáng)度,MPa;

F—最大壓力示值,N;

L—試樣底部(或頂部)長(zhǎng)度,mm;

W—試樣底部(或頂部)寬度,mm。

3.2.2蜂窩式催化劑磨損強(qiáng)度

3.2.2.1測(cè)試裝置

蜂窩式催化劑的磨損強(qiáng)度采用加速試驗(yàn)方法測(cè)試。測(cè)試裝置由風(fēng)機(jī)、風(fēng)

量調(diào)節(jié)機(jī)構(gòu)、自動(dòng)給料機(jī)、樣品倉(cāng)和磨損劑收集裝置、除塵裝置等主要部分

組成。

3.2.2.2輔助設(shè)備和材料

a)電子稱,最大允許誤差為±10g;

b)電子天平,最大允許誤差為±0.001g;

10

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c)磨損劑:干燥的高硬度石英礦砂,粒徑范圍為40~50目。

3.2.2.3測(cè)試方法

a)試樣制備

截取長(zhǎng)度和寬度均為60~80mm,高度為100mm的試樣兩塊(應(yīng)保持孔

型完整),作為測(cè)試樣品和對(duì)比樣品。將樣品置于105±2℃的恒溫烘箱中干燥

2h,取出并自然冷卻至室溫后稱重。

b)測(cè)試

將樣品用海綿或高嶺棉包裹,置于樣品倉(cāng)中(若樣品經(jīng)過硬化處理,應(yīng)

將硬化端作為迎風(fēng)面)。樣品外壁與倉(cāng)壁之間應(yīng)完全密封,以保證空氣和磨損

劑完全從試樣的通道中流過。測(cè)試條件見表1。

表1蜂窩式催化劑磨損強(qiáng)度測(cè)試條件

催化劑通道內(nèi)入口測(cè)試時(shí)

項(xiàng)目磨損劑濃度

風(fēng)速間

單位m/sg/m3h

設(shè)定值14.5±0.550±52

測(cè)試后,稱量測(cè)試樣品、對(duì)比樣品以及收集到的磨損劑的質(zhì)量。

c)計(jì)算

WW

(1-2×3)×100

WW

ξ=14………(7)

hW

式中:

ξh—蜂窩式催化劑的磨損強(qiáng)度,%/kg;

W1—測(cè)試樣品測(cè)試前質(zhì)量,g;

W2—測(cè)試樣品測(cè)試后質(zhì)量,g;

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W3—對(duì)比樣品測(cè)試前質(zhì)量,g;

W4—對(duì)比樣品測(cè)試后質(zhì)量,g;

W—磨損劑質(zhì)量,kg。

3.2.3平板式催化劑磨損強(qiáng)度

3.2.3.1測(cè)試裝置

平板式催化劑的磨損強(qiáng)度采用研磨法測(cè)試,測(cè)試裝置為旋轉(zhuǎn)式磨耗測(cè)試

儀。

3.2.3.2輔助設(shè)備和材料

a)卷尺,最大允許誤差±1mm;

b)電子天平,最大允許誤差±0.001g;

c)干燥箱;

d)干燥器;

e)切割機(jī);

f)錐鉆,直徑8mm。

3.2.3.3測(cè)試方法

a)試樣制備

截取長(zhǎng)度和寬度均為90mm的試樣兩塊(試樣表面平整,不包含波形部

分),用錐鉆在試樣中心鉆孔。將鉆孔后的試樣放入60℃干燥箱中干燥30分

鐘,然后放入干燥器中冷卻

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