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文檔簡介
2024屆上海市寶山區(qū)建峰附屬高中高三下學期聯(lián)合考試化學試題注意事項1.考試結束后,請將本試卷和答題卡一并交回.2.答題前,請務必將自己的姓名、準考證號用0.5毫米黑色墨水的簽字筆填寫在試卷及答題卡的規(guī)定位置.3.請認真核對監(jiān)考員在答題卡上所粘貼的條形碼上的姓名、準考證號與本人是否相符.4.作答選擇題,必須用2B鉛筆將答題卡上對應選項的方框涂滿、涂黑;如需改動,請用橡皮擦干凈后,再選涂其他答案.作答非選擇題,必須用05毫米黑色墨水的簽字筆在答題卡上的指定位置作答,在其他位置作答一律無效.5.如需作圖,須用2B鉛筆繪、寫清楚,線條、符號等須加黑、加粗.一、選擇題(每題只有一個選項符合題意)1、NA為阿伏加德羅常數(shù)的值.下列說法正確的是A.0.1mol的11B中,含有0.6NA個中子B.pH=1的H3PO4溶液中,含有0.1NA個H+C.2.24L(標準狀況)苯在O2中完全燃燒,得到0.6NA個CO2分子D.密閉容器中2molSO2與1molO2反應制得2molSO32、設NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,下列說法正確的是()A.在標準狀況下,將4.48L的氯氣通入到水中反應時轉移的電子數(shù)為0.2NAB.12g石墨中C-C鍵的數(shù)目為2NAC.常溫下,將27g鋁片投入足量濃硫酸中,最終生成的SO2分子數(shù)為1.5NAD.常溫下,1LpH=1的CH3COOH溶液中,溶液中的H+數(shù)目為0.1NA3、香芹酮的結構簡式為,下列關于香芹酮的說法正確的是A.1mol香芹酮與足量的H2加成,需要消耗2molH2B.香芹酮的同分異構體中可能有芳香族化合物C.所有的碳原子可能處于同一平面D.能使酸性髙錳酸鉀溶液和溴水溶液褪色,反應類型相同4、在2019年9月25日,北京大興國際機場正式投運。下列說法不正確的是A.機場航站樓使用的玻璃為無機非金屬材料B.機場航站樓使用的隔震支座由橡膠和鋼板相互粘結而成,屬于新型無機材料C.機場航站樓采用的鋼鐵屬于合金材料D.機場高速采用了新型自融冰雪路面技術,減少了常規(guī)融雪劑使用對環(huán)境和橋梁結構所造成的破壞5、某固體混合物可能由Fe2O3、Fe、Na2SO3、NaBr、AgNO3、BaCl2中的兩種或兩種以上的物質組成。某興趣小組為探究該固體混合物的組成,設計的部分實驗方案如圖所示:下列說法正確的是A.氣體A至少含有SO2、H2中的一種B.固體C可能含有BaSO4或者Ag2SO4C.該固體混合物中Fe2O3和Fe至少有其中一種D.該固體混合物一定含有BaCl2,其余物質都不確定6、下列說法正確的是()A.用乙醇和濃硫酸除去乙酸乙酯中的少量乙酸B.測定新制氯水的pH時,先用玻璃棒蘸取液體滴在pH試紙上,再與標準比色卡對照C.檢驗牙膏中是否含有甘油,可選用新制的氫氧化銅懸濁液,若含有甘油,則產生絳藍色沉淀D.將阿司匹林粗產品置于燒杯中,攪拌并緩慢加入飽和NaHCO3溶液,目的是除去粗產品中的水楊酸聚合物7、W、X、Y、Z四種短周期元素,它們在周期表中的位置如圖所示。下列推斷正確的是()A.原子半徑:Z>Y>XB.元素非金屬性:Z>Y>XC.最高價氧化物對應水化物的酸性:Z>Y>WD.WH4與Z元素的單質在光照時發(fā)生置換反應8、化學與生活密切相關。下列說法正確的是()A.利用二氧化硅與碳酸鈣常溫反應制備陶瓷B.紡織業(yè)利用氫氧化鈉的強氧化性將其作為漂洗的洗滌劑C.利用明礬的水溶液除去銅器上的銅銹,因Al3+水解呈酸性D.“丹砂(主要成分為硫化汞)燒之成水銀,積變又還成丹砂”中發(fā)生的反應為可逆反應9、下列關于金屬腐蝕和保護的說法正確的是A.犧牲陽極的陰極保護法利用電解法原理B.金屬的化學腐蝕的實質是:M-ne-=Mn+,電子直接轉移給還原劑C.外加直流電源的陰極保護法,在通電時被保護的金屬表面腐蝕電流降至零或接近于零。D.銅碳合金鑄成的銅像在酸雨中發(fā)生電化學腐蝕時正極的電極反應為:2H++2e-=H2↑10、下列表述正確的是A.22.4LHCl溶于水制得1L鹽酸時,其濃度為1mol?L-1B.1L0.3mol?L-1的CuCl2溶液中含有Cu2+和Cl-的總物質的量為0.9molC.在K2SO4和NaCl的中性混合水溶液中,如果c(Na+)=c(SO42-),則c(K+)=c(Cl-)D.10℃時,100mLKCl飽和溶液蒸發(fā)掉5g水,冷卻到10℃時,它仍為飽和溶液11、X、Y、Z、W均是短周期元素,且核電荷數(shù)依次增大,X2-與Y+有相同的電子層結構,Z是第3周期元素的簡單離子中半徑最小的,W的單質有多種同素異形體,其氧化物是形成酸雨的主要原因之一。下列說法正確的是A.原子最外層電子數(shù):X>Y>Z B.單質沸點:Y>Z>WC.離子半徑:Y+>X2- D.Y與W形成的化合物的水溶液顯堿性12、生物固氮與模擬生物固氮都是重大基礎性研究課題。大連理工大學曲景平教授團隊設計合成了一類新型鄰苯二硫酚橋聯(lián)雙核鐵配合物,建立了雙鐵分子仿生化學固氮新的功能分子模型。如圖是所發(fā)論文插圖。以下說法錯誤的是A.催化劑不能改變反應的焓變B.催化劑不能改變反應的活化能C.圖中反應中間體NXHY數(shù)值X<3D.圖示催化劑分子中包含配位鍵13、己知:還原性HSO3->I-,氧化性IO3->I2。在含3molNaHSO3的溶液中逐滴加入KIO3溶液.加入KIO3和析出I2的物質的量的關系曲線如下圖所示。下列說法不正確的是()A.0~a間發(fā)生反應:3HSO3-+IO3-=3SO42-+I-+3H+B.a~b間共消耗NaHSO3的物質的量為1.8molC.b~c間反應:I2僅是氧化產物D.當溶液中I-與I2的物質的量之比為5∶3時,加入的KIO3為1.08mol14、化學與生活密切相關。下列有關玻璃的敘述正確的是()A.含溴化銀的變色玻璃,變色原因與太陽光的強度和生成銀的多少有關B.玻璃化學性質穩(wěn)定,具有耐酸堿侵蝕、抗氧化等優(yōu)點C.鋼化玻璃、石英玻璃及有機玻璃都屬于無機非金屬材料D.普通玻璃的主要成分可表示為Na2O·CaO·6SiO2,說明玻璃為純凈物15、設NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。(離子可以看作是帶電的原子)下列敘述正確的是()A.標準狀況下,22.4LSO3中所含的分子數(shù)為NAB.0.1mol?L-1的Na2CO3溶液中,CO32-的數(shù)目小于0.1NAC.8.0g由Cu2S和CuO組成的混合物中,所含銅原子的數(shù)目為0.1NAD.標準狀況下,將2.24LCl2通入水中,轉移電子的數(shù)目為0.1NA16、化學與生產、生活密切相關。下列說法中不正確的是:A.從海水中制取食用的精鹽,需要有化學反應才能實現(xiàn)B.高溫及常用的消毒劑可使禽流感病毒蛋白質變性C.生活中的銅制品既能發(fā)生析氫腐蝕又能發(fā)生吸氧腐蝕D.植物油中含有碳碳雙鍵,在空氣中長時間放置容易氧化變質二、非選擇題(本題包括5小題)17、H(3一溴-5-甲氧基苯甲酸甲酯)是重要的有機物中間體,可以由A(C7H8)通過下圖路線合成。請回答下列問題:(1)C的化學名稱為________,G中所含的官能團有醚鍵、_______、__________(填名稱)。(2)B的結構簡式為________,B生成C的反應類型為___________。(3)由G生成H的化學方程式為_________。E→F是用“H2/Pd”將硝基轉化為氨基,而C→D選用的是(NH4)2S,其可能的原因是________。(4)化合物F的同分異構體中能同時滿足下列條件的共有________種。①氨基和羥基直接連在苯環(huán)上②苯環(huán)上有三個取代基且能發(fā)生水解反應(5)設計用對硝基乙苯為起始原料制備化合物的合成路線(其他試劑任選)。_____18、鹽酸阿比朵爾,適合治療由A、B型流感病毒引起的上呼吸道感染,2020年入選新冠肺炎試用藥物,其合成路線:回答下列問題:(1)有機物A中的官能團名稱是______________和______________。(2)反應③的化學方程式______________。(3)反應④所需的試劑是______________。(4)反應⑤和⑥的反應類型分別是______________、______________。(5)I是B的同分異構體,具有兩性并能與碳酸氫鈉溶液反應放出氣體,寫出具有六元環(huán)結構的有機物H的結構簡式______________。(不考慮立體異構,只需寫出3個)(6)已知:兩分子酯在堿的作用下失去一分子醇生成β—羥基酯的反應稱為酯縮合反應,也稱為Claisen(克萊森)縮合反應,如:,設計由乙醇和制備的合成線路______________。(無機試劑任選)19、結晶硫酸亞鐵部分失水時,分析結果如仍按FeSO4·7H2O的質量分數(shù)計算,其值會超過100%。國家標準規(guī)定,F(xiàn)eSO4·7H2O的含量:一級品99.50%~100.5%;二級品99.00%~100.5%;三級品98.00%~101.0%。為測定樣品中FeSO4·7H2O的質量分數(shù),可采用在酸性條件下與高錳酸鉀溶液進行滴定。5Fe2++MnO4-+8H+→5Fe3++Mn2++4H2O;2MnO4-+5C2O42-+16H+→2Mn2++10CO2↑+8H2O測定過程:粗配一定濃度的高錳酸鉀溶液1L,然后稱取0.200g固體Na2C2O4(式量為134.0)放入錐形瓶中,用蒸餾水溶解并加稀硫酸酸化,加熱至70℃~80℃。(1)若要用滴定法測定所配的高錳酸鉀溶液濃度,滴定終點的現(xiàn)象是_______________。(2)將溶液加熱的目的是____;反應剛開始時反應速率較小,其后因非溫度因素影響而增大,根據(jù)影響化學反應速率的條件分析,其原因可能是______________________。(3)若滴定時發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有氣泡,滴定結束氣泡消失,則測得高錳酸鉀濃度_____(填“偏大”“偏小”“無影響”)。(4)滴定用去高錳酸鉀溶液29.50mL,則c(KMnO4)=_____mol/L(保留四位有效數(shù)字)。(5)稱取四份FeSO4·7H2O試樣,質量均為0.506g,,用上述高錳酸鉀溶液滴定達到終點,記錄滴定數(shù)據(jù)滴定次數(shù)實驗數(shù)據(jù)1234V(高錳酸鉀)/mL(初讀數(shù))0.100.200.000.20V(高錳酸鉀)/mL(終讀數(shù))17.7617.8818.1617.90該試樣中FeSO4·7H2O的含量(質量分數(shù))為_________(小數(shù)點后保留兩位),符合國家______級標準。(6)如實際準確值為99.80%,實驗絕對誤差=____%,如操作中并無試劑、讀數(shù)與終點判斷的失誤,則引起誤差的可能原因是:__________。20、ClO2熔點為-59.5℃,沸點為11.0℃,溫度過高可能引起爆炸,易溶于水,易與堿液反應。工業(yè)上用潮濕的KClO3和草酸(H2C2O4)在60℃時反應制得。某同學設計了如圖裝置來制取、收集ClO2并測定其質量。實驗I:制取并收集ClO2,裝置如圖所示。(1)裝置A除酒精燈外,還必須添加__________裝置,目的是____________。裝置B應該添加_____________(填“冰水浴”、“沸水浴”或“60℃的熱水浴”)裝置。(2)裝置A中反應產物有K2CO3、ClO2和CO2等,請寫出該反應的化學方程式_____________。實驗II:測定ClO2的質量,裝置如圖所示。過程如下:①在錐形瓶中加入足量的碘化鉀,用100mL水溶解后,再加硫酸溶液;②按照如圖組裝好儀器:在玻璃液封管中加入水,浸沒導管口;③將生成的ClO2氣體由導管通入錐形瓶的溶液中,充分吸收后,把玻璃液封管中的水封液倒入錐形瓶中,再向錐形瓶中加入幾滴淀粉溶液;④用cmol/LNa2S2O3標準液滴定錐形瓶中的液體,共用去VmLNa2S2O3溶液(已知:I2+2S2O32-=2I-+S4O62-)。(3)裝置中玻璃液封管的作用是______________。(4)滴定終點的現(xiàn)象是___________________。(5)測得通入ClO2的質量m(ClO2)=_______(用整理過的含的代數(shù)式表示)。(6)判斷下列操作對m(ClO2)測定結果的影響(填“偏高”、“偏低”或“無影響”)。①若在配制Na2S2O3標準溶液時,燒杯中的溶液有少量濺出,則測定結果________。②若在滴定終點讀取滴定管刻度時,俯視標準液液面,則測定結果_________。21、過渡金屬元素在日常生活中有廣泛的應用。(1)金屬釩在材料科學上有重要作用,被稱為“合金的維生素”,基態(tài)釩原子的價層電子的排布式為__________;基態(tài)Mn原子核外有____種運動狀態(tài)不同的電子,M層的電子云有_______種不同的伸展方向。(2)第四周期元素的第一電離能隨原子序數(shù)增大,總趨勢是逐漸增大的,但Ga的第一電離能明顯低于Zn,原因是____________________________________(3)NO2-與鈷鹽形成的配離子[Co(NO2)6]3-可用于檢驗K+的存在。與NO2-互為等電子體的微粒__________(寫出一種),K3[Co(NO2)6]中存在的作用力有___________a.σ鍵b.π鍵c.配位鍵d.離子鍵e.范德華力(4)錳的一種配合物的化學式為Mn(BH4)2(THF)3,BH4-的空間構型為____________(5)FeO是離子晶體,其晶格能可通過下圖中的Born—Haber循環(huán)計算得到。可知,O原子的第一電子親和能為________kJ?mol-1,F(xiàn)eO晶格能為________kJ?mol-1。(6)銅與氧可形成如圖所示的晶胞結構,其中Cu均勻地分散在立方體內部,a、b的坐標參數(shù)依次為(0,0,0)、(1/2,1/2,1/2),則d點的坐標參數(shù)為_______________,已知該晶體的密度為ρg?cm-3,NA是阿伏伽德羅常數(shù)的值,則晶胞參數(shù)為_________pm(列出計算式即可)
參考答案一、選擇題(每題只有一個選項符合題意)1、A【解析】
A.11B中含有中子數(shù)=11-5=6,0.1mol的11B中含有0.6mol中子,含有0.6NA個中子,故A正確;B.溶液體積未知,無法計算pH=1的H3PO4溶液中含有的氫離子數(shù),故B錯誤;C.標準狀況下,苯不是氣體,不能使用標況下的氣體摩爾體積計算苯的物質的量,故C錯誤;D.2SO2+O22SO3為可逆反應,不能完全進行,所以2molSO2和1molO2反應生成SO3的物質的量小于2mol,故D錯誤;故選A?!军c睛】本題的易錯點為D,要注意可逆反應不能完全進行,存在反應的限度。2、D【解析】
A.在標準狀況下,將4.48L的氯氣通入到水中反應是可逆反應,氯氣未能完全參與反應,轉移的電子數(shù)小于0.2NA,故A錯誤;B.一個C連3個共價鍵,一個共價鍵被兩個C平分,相當于每個C連接1.5個共價鍵,所以12gC即1molC中共價鍵數(shù)為1.5NA,故B錯誤;C.常溫下,鋁片與濃硫酸鈍化,反應不能繼續(xù)發(fā)生,故C錯誤;D.常溫下,1LpH=1即c(H+)=0.1mol/L的CH3COOH溶液中,溶液中的n(H+)=0.1mol/L×1L=0.1mol,數(shù)目為0.1NA,故D正確。答案選D。3、B【解析】
A.1個香芹酮的分子中,含有兩個碳碳雙鍵和一個羰基,故1mol香芹酮與足量的H2加成,需要消耗3molH2,A錯誤;B.1個香芹酮的分子中,含有兩個碳碳雙鍵和一個羰基,分子中還含有一個六元環(huán),可以構成含有一個苯環(huán)的化合物,B正確;C.一個碳原子連接四個原子構成的是四面體的構型,香芹酮()分子中標特殊記號的這個碳原子與周圍相連的三個碳原子不可能在同一平面上,C錯誤;D.香芹酮與酸性髙錳酸鉀溶液發(fā)生氧化反應,使酸性髙錳酸鉀溶液褪色,而香芹酮與溴水發(fā)生加成反應使溴水褪色,反應類型不相同,D錯誤;答案選B。4、B【解析】
A.玻璃的主要成分為硅酸鹽,屬于無機非金屬材料,A正確;B.橡膠屬于有機高分子材料,鋼板屬于合金材料,它們都不屬于新型無機材料,B不正確;C.鋼鐵是鐵碳的合金,屬于合金材料,C正確;D.常規(guī)融雪劑主要成分為氯化鎂等,會腐蝕水泥路面和橋梁,新型自融冰雪路面技術可減少對路面及橋梁的影響,D正確;故選B。5、C【解析】
由實驗方案分析,溶液G中加入硝酸酸化的AgNO3溶液,生成白色沉淀,則其為AgCl,原固體中一定含有BaCl2,一定不含NaBr;溶液B中加入NaOH溶液,有白色沉淀生成,此沉淀一段時間后顏色變深,則其為Fe(OH)2,說明溶液B中含有Fe2+,原固體中可能含有Fe(與硫酸反應生成Fe2+和H2),可能含有Fe2O3(與硫酸反應生成的Fe3+全部被SO32-還原為Fe2+),還可能含有AgNO3(必須少量,與硫酸電離出的H+構成的HNO3能被Fe或SO32-全部還原,且溶液中只含有Fe2+,不含有Fe3+)?!驹斀狻緼.氣體A可能為H2,可能為SO2,可能為H2、NO的混合氣,可能為SO2、NO的混合氣,還可能為H2、NO、SO2的混合氣,A錯誤;B.原固體中一定含有BaCl2,則固體C中一定含有BaSO4,可能含有Ag2SO4,B錯誤;C.從上面分析可知,固體混合物中不管是含有Fe2O3還是含有Fe,都能產生Fe2+,C正確;D.該固體混合物一定含有BaCl2,一定不含有NaBr,D錯誤。故選C?!军c睛】在進行物質推斷時,不僅要注意物質存在的可能性問題,還要考慮試劑的相對量問題。如上面分析得出,加入過量硫酸后的溶液中含有Fe2+,不含有Fe3+,此時我們很可能會考慮到若含AgNO3,則會與硫酸電離出的H+構成HNO3,將Fe2+氧化為Fe3+,武斷地得出原固體中不存在AgNO3的結論。如果我們考慮到若Fe過量,或Na2SO3過量,也可確保溶液中不含有Fe3+,則迎合了命題人的意圖。6、D【解析】
A.乙醇和乙酸的反應為可逆反應,用乙醇和濃硫酸不能除去乙酸乙酯中的少量乙酸,并引入了新的雜質,故A錯誤;B.新制氯水具有強氧化性,不能用pH試紙測定新制氯水的pH,故B錯誤;C.多羥基有機化合物如甘油遇新制氫氧化銅產生絳藍色溶液,不會產生藍色沉淀,故C錯誤;D.將阿司匹林粗產品置于燒杯中,攪拌并緩慢加入飽和NaHCO3溶液,目的是除去粗產品中的水楊酸聚合物,故D正確;正確答案是D。7、C【解析】
根據(jù)四種短周期元素在周期表的位置,推出W為C,X為O,Y為S,Z為Cl;【詳解】根據(jù)四種短周期元素在周期表的位置,推出W為C,X為O,Y為S,Z為Cl;A、Y、Z、X的原子半徑依次減小,即Y>Z>X,故A錯誤;B、非金屬性X>Y、Z>Y,且O原子半徑小,則非金屬性X、Z、Y依次降低,即X>Z>Y,故B錯誤;C、非金屬性Z>Y>W,則Z、Y、W的最高價氧化物對應水化物的酸性依次降低,故C正確;D、CH4與Z元素的單質氯氣,在光照下可發(fā)生取代反應,生成鹵代烴和HCl,不屬于置換反應,故D錯誤?!军c睛】易錯點是選項D,學生會把甲烷和氯氣發(fā)生的取代反應,與置換反應混淆,可以從置換反應的定義入手,置換反應是單質+化合物→單質+化合物,CH4與Cl2反應生成鹵代烴和HCl,沒有單質的生成,從而推出CH4和Cl2發(fā)生取代反應,而不是置換反應。8、C【解析】
A.二氧化硅與碳酸鈣常溫下不反應,A錯誤;B.氫氧化鈉沒有強氧化性,作漂洗劑時利用它的堿性,B錯誤;C.明礬在水溶液中Al3+水解生成硫酸,可除去銅器上的銅銹,C正確;D.丹砂中的硫化汞受熱分解生成汞,汞與硫化合生成丹砂,條件不同,不是可逆反應,D錯誤;故選C。9、C【解析】
A.犧牲陽極的陰極保護法利用原電池原理,用較活潑的金屬作負極先被氧化,故A錯誤;B.金屬的化學腐蝕的實質是:金屬作還原劑M-ne-=Mn+,電子直接轉移給氧化劑,故B錯誤;C.外加直流電源的陰極保護法,在通電時被保護的金屬表面腐蝕電流降至零或接近于零,故C正確;D.銅碳合金鑄成的銅像在酸雨中發(fā)生電化學腐蝕時,銅作負極,碳正極的電極反應為:O2+4e-+4H+=2H2O,故D錯誤;故選C。10、D【解析】
A.未說明溫度和壓強,故無法確定22.4LHCl的物質的量,無法計算濃度,A錯誤;B.由于銅離子在水溶液中會水解,故1L0.3mol?L-1的CuCl2溶液中含有Cu2+的物質的量小于0.3mol,Cu2+和Cl-的總物質的量小于0.9mol,B錯誤;C.根據(jù)電荷守恒,K2SO4和NaCl的混合溶液中,,由于溶液呈中性,則,所以,若c(Na+)=c(SO42-),則,C錯誤;D.10℃時,100mLKCl飽和溶液蒸發(fā)掉5g水,冷卻到10℃時,有晶體析出,但溶液仍為飽和溶液,D正確;故答案選D。11、D【解析】
Z是第3周期元素的簡單離子中半徑最小的,則Z為Al,X2-與Y+有相同的電子層結構,則X為O,Y為Na,W的單質有多種同素異形體,其氧化物是形成酸雨的主要原因之一,則W為S,以此解題?!驹斀狻扛鶕?jù)分析,X為O、Y為Na、Z為Al、W為S;A.X為O,最外層電子數(shù)為6,Y為Na,最外層電子數(shù)為1,Z為Al,最外層電子數(shù)為3,原子最外層電子數(shù):X>Z>Y,故A錯誤;B.Y為Na、Z為Al、W為S,鋁的原子半徑與鈉相比較小,且其價電子數(shù)較多,故金屬鍵較強,則鋁的熔點高于鈉,即單質沸點:Z>Y,故B錯誤;C.X為O、Y為Na,X2-與Y+有相同的電子層結構,核電荷數(shù)越大,半徑越小,離子半徑:Y+<X2-,故C錯誤;D.Y為Na、W為S,Y與W形成的化合物為硫化鈉,屬于強堿弱酸鹽,其水溶液顯堿性,故D正確;答案選D?!军c睛】酸雨是硫和氮的氧化物造成的,分析出W是硫。12、B【解析】
A.催化劑能夠改變反應途徑,不能改變反應物、生成物的能量,因此不能改變反應的焓變,A正確;B.催化劑能夠改變反應途徑,降低反應的活化能,B錯誤;C.在過渡態(tài),氮氣分子可能打開叁鍵中部分或全部共價鍵,然后在催化劑表面與氫原子結合形成中間產物,故x可能等于1或2,C正確;D.根據(jù)圖示可知,在中間體的Fe原子含有空軌道,在S原子、N原子上含有孤對電子,F(xiàn)e與S、N原子之間通過配位鍵連接,D正確;故合理選項是B。13、C【解析】A.0~a間沒有碘單質生成,說明碘酸根離子和亞硫酸氫根離子發(fā)生氧化還原反應生成碘離子,加入碘酸鉀的物質的量是1mol,亞硫酸氫鈉的物質的量是3mol,亞硫酸氫根被氧化生成硫酸根離子,根據(jù)轉移電子守恒知,生成碘離子,所以其離子方程式為:3HSO3-+IO3-═3SO42-+I-+3H+,故A正確;B.a~b間發(fā)生反應為3HSO3-+IO3-=3SO42-+I-+3H+,反應IO3-的物質的量為0.06mol,則消耗NaHSO3的物質的量為1.8mol,故B正確;C.根據(jù)圖象知,b-c段內,碘離子部分被氧化生成碘單質,發(fā)生反應的離子方程式為IO3-+6H++5I-═3H2O+3I2,所以I2是I2是既是還原產物又是氧化產物,故C錯誤;D.根據(jù)反應2IO3-+6HSO3-═2I-+6SO42-+6H+,3mol
NaHSO3的溶液消耗KIO3溶液的物質的量為1mol,生成碘離子的量為1mol,設生成的碘單質的物質的量為xmol,則根據(jù)反應IO3-+6H++5I-═3H2O+3I2,消耗的KIO3的物質的量為13xmol,消耗碘離子的物質的量=53xmol,剩余的碘離子的物質的量=(1-53x)mol,當溶液中n(I-):n(I2)=5:2時,即(1-53x):x=5點睛:明確氧化性、還原性前后順序是解本題關鍵,結合方程式進行分析解答,易錯點是D,根據(jù)物質間的反應并結合原子守恒計算,還原性HSO3->I-,所以首先是發(fā)生以下反應離子方程式:IO3-+3HSO3-═I-+3SO42-+3H+,繼續(xù)加入KIO3,氧化性IO-3>I2,所以IO3-可以結合H+氧化I-生成I2,離子方程式是IO3-+6H++5I-═3H2O+3I2,根據(jù)發(fā)生的反應來判斷各個點的產物。14、A【解析】
A.在光照條件下,AgBr發(fā)生分解生成Ag和Br2,光的強度越大,分解的程度越大,生成Ag越多,玻璃的顏色越暗,當太陽光弱時,在CuO的催化作用下,Ag和Br2發(fā)生反應生成AgBr,玻璃顏色變亮,A正確;B.玻璃雖然化學性質穩(wěn)定,但可被氫氟酸、NaOH侵蝕,B錯誤;C.有機玻璃屬于有機高分子材料,C錯誤;D.Na2O·CaO·6SiO2只是普通玻璃的一種表示形式,它仍是Na2SiO3、CaSiO3、SiO2的混合物,D錯誤;故選A。15、C【解析】
A.標準狀況下,SO3為固體,不能利用22.4L/mol計算所含的分子數(shù),A不正確;B.沒有提供0.1mol?L-1的Na2CO3溶液的體積,無法計算CO32-的數(shù)目,B不正確;C.8.0gCu2S和8.0gCuO所含銅原子都為0.1mol,則8.0g混合物所含銅原子的數(shù)目為0.1NA,C正確;D.2.24LCl2通入水中,與水反應的Cl2的物質的量小于0.1mol,轉移電子的數(shù)目小于0.1NA,D不正確。故選C。16、C【解析】
A.粗鹽精制過程需要除去粗鹽中含有的硫酸根離子、鈣離子、鎂離子,需要加入除雜劑,該過程中有新物質生成,發(fā)生化學變化,故A正確;B.病毒表現(xiàn)生命活動需要蛋白質,高溫、消毒劑都能使蛋白質變性而失去生理活性,故B正確;C.銅活潑性弱于氫,所以銅制品不能發(fā)生析氫腐蝕,而鐵制品既能發(fā)生吸氧腐蝕又能發(fā)生析氫腐蝕,故C錯誤;D.植物油中由于含有碳碳雙鍵,易被氧化而變質,因此在空氣中長時間放置容易氧化變質,故D正確;答案選C。二、非選擇題(本題包括5小題)17、3,5-二硝基苯甲酸羧基溴原子取代反應防止兩個硝基都轉化為氨基30【解析】
由C的結構簡式和A到B,A到C的反應條件逆推可知B為;A為;在以工業(yè)合成3-溴-5-甲氧基苯甲酸甲酯的流程和各部反應條件對物質進行推斷、命名、官能團、反應類型判定、反應方程式、同分異構體的書寫、有機合成路線的設計?!驹斀狻浚?)由于羧基定位能力比硝基強,故C名稱為3,5-二硝基苯甲酸,由結構式可知G中含官能團名稱有醚鍵、羧基、溴原子。答案:3,5-二硝基甲酸;羧基;溴原子。(2)根據(jù)框圖C結構逆向推理,B為苯甲酸,結構簡式為;A為甲苯,B生成C是在濃硫酸作用下硝酸中硝基取代苯環(huán)上的氫,所以B生成C反應類型為硝化反應,是取代反應中一種。答案:;取代反應。(3)由G生成H反應為G與CH3OH在濃硫酸、加熱的作用下發(fā)生的酯化反應,化學方程式為;C→D、E→F都是將硝基還原為氨基,但選用了不同條件,E的結構尚保留一個硝基,可以推知D的結構中也有一個硝基,故C→D反應中,(NH4)2S只將其中一個硝基還原,避免用H2/Pd將C中所有的硝基都轉化為氨基。答案:;防止兩個硝基都轉化為氨基。(4)化合物F苯環(huán)上有3個不同取代基,其中有氨基和羥基直接連在苯環(huán)上,先將2個取代基分別定于鄰、對、間三種位置,第三個取代基共有4+4+2=10種連接方式,故有10種同分異構體,環(huán)上有3個不同取代基,其中兩個取代基是氨基和羥基,另一種取代基有三種情況,-OOCCH3、-CH2OOCH、-COOCH3,化合物F的同分異構體中能同時滿足條件的共有10×3=30種。答案:30。(5)根據(jù)縮聚反應規(guī)律,可以推出聚合物單體的結構,而由原料合成該單體,需要將苯環(huán)上的乙基氧化為羧基和硝基還原為氨基,由于氨基可以被酸性高錳酸鉀溶液氧化,故而合成中需要先氧化,再還原,合成路線流程圖示如下,依試題框圖信息,還原硝基的條件也可以選擇(NH4)2S。答案:?!军c睛】本題是有機物的綜合考查。本題以工業(yè)合成3-溴-5-甲氧基苯甲酸甲酯為載體,考查物質推斷、有機物命名、官能團、反應類型、反應方程式、同分異構體的判斷、有機合成路線的設計等。突破口由C逆推B、A的結構簡式,再根據(jù)各物質之間的反應條件和官能圖的性質進行判定。18、羰基酯基+→+HClBr2取代反應取代反應(任寫3個)CH3CH2OHCH3CHOCH3COOH【解析】
根據(jù)合成路線圖中反應物和生成物的結構變化分析反應類型;根據(jù)題給信息及路線圖中反應類型比較目標產物及原料的結構設計合成路線圖?!驹斀狻浚?)根據(jù)A的結構簡式分析,A中的官能團有羰基和酯基,故答案為:羰基;酯基;(2)根據(jù)比較C和E的結構及反應物的結構,分析中間產物D的結構簡式為:,則反應③的化學方程式為:+→+HCl;故答案為:+→+HCl;(3)比較D和E的結構,反應④為取代反應,所需的試劑是Br2,故答案為:Br2;(4)比較E和F的結構變化及F和G的結構變化,反應⑤為取代反應;反應⑥也為取代反應,故答案為:取代反應;取代反應;(5)I是B()的同分異構體,具有兩性并能與碳酸氫鈉溶液反應放出氣體,則結構中含有氨基和羧基,其中具有六元環(huán)結構的有機物H的結構簡式有:;(6)乙醇氧化可以得到乙酸,乙酸與乙醇酯化反應反應得到乙酸乙酯(),乙酸乙酯發(fā)生酯縮合反應生成,與發(fā)生合成路線中反應①的反應即可得到,故答案為:CH3CH2OHCH3CHOCH3COOH。19、滴入最后1滴KMnO4溶液后,溶液變?yōu)闇\紅色,且半分鐘不褪去加快反應速率反應開始后生成Mn2+,而Mn2+是上述反應的催化劑,因此反應速率加快偏小0.0202498.30%三-1.5%空氣中氧氣氧化了亞鐵離子使高錳酸鉀用量偏小【解析】
(1)依據(jù)滴定實驗過程和試劑滴入順序可知,滴入高錳酸鉀溶液最后一滴,溶液變紅色,半分鐘內不變證明反應達到終點;故答案為:滴入最后1滴KMnO4溶液后,溶液變?yōu)闇\紅色,且半分鐘不褪去;(2)加熱加快反應速率,反應過程中生成的錳離子對反應有催化作用分析;(3)若滴定時發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有氣泡,滴定結束氣泡消失,消耗高錳酸鉀待測溶液體積增大,則測得高錳酸鉀濃度減?。?4)2MnO4-+5C2O42-+16H+→2Mn2++10CO2↑+8H2O,依據(jù)化學反應定量關系,計算所標定高錳酸鉀溶液的濃度;(5)依據(jù)圖表數(shù)據(jù)計算,第三次實驗數(shù)據(jù)相差大舍去,計算其他三次的平均值,利用反應定量關系計算亞鐵離子物質的量得到FeSO4·7H2O的含量,結合題干信息判斷符合的標準;(6)測定含量-實際含量得到實驗絕對誤差,亞鐵離子溶液中易被空氣中氧氣氧化分析可能的誤差?!驹斀狻?1)依據(jù)滴定實驗過程和試劑滴入順序可知,滴入高錳酸鉀溶液最后一滴,溶液變紅色,半分鐘內不變證明反應達到終點;(2)粗配一定濃度的高錳酸鉀溶液1L,然后稱取0.200g固體Na2C2O4(式量為134.0)放入錐形瓶中,用蒸餾水溶解并加稀硫酸酸化,加熱至70℃~80℃,加熱加快反應速率,反應剛開始時反應速率較小,其后因非溫度因素影響而增大,根據(jù)影響化學反應速率的條件分析,其原因可能是反應過程中生成的錳離子對反應有催化作用分析;故答案為:加快反應速率,反應開始后生成Mn2+,而Mn2+是上述反應的催化劑,因此反應速率加快;(3)若滴定時發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有氣泡,滴定結束氣泡消失,消耗高錳酸鉀待測溶液體積增大,溶質不變則測得高錳酸鉀濃度減?。还蚀鸢笧椋浩?;(4)0.200g固體Na2C2O4(式量為134.0),n(C2O42-)==0.0014925mol,依據(jù)化學反應定量關系,計算所標定高錳酸鉀溶液的濃度;2MnO4-+5C2O42-+16H+→2Mn2++10CO2↑+8H2O,25n0.0014925moln=0.000597mol滴定用去高錳酸鉀溶液29.50mL,則c(KMnO4)==0.02024mol/L;(5)依據(jù)圖表數(shù)據(jù)計算,第三次實驗數(shù)據(jù)相差大舍去,計算其他三次的平均值==17.68mL,利用反應定量關系計算亞鐵離子物質的量得到FeSO4·7H2O的含量,5Fe2++MnO4-+8H+→5Fe3++Mn2++4H2O;51n0.01768L×0.02024mol/Ln=0.001789molFeSO4·7H2O的含量=×100%=98.30%,三級品98.00%~101.0%結合題干信息判斷符合的標準三級品;(6)測定含量-實際含量得到實驗絕對誤差=98.30%-99.80%=-1.5%,亞鐵離子溶液中易被空氣中氧氣氧化為鐵離子,高錳酸鉀溶液用量減小引起誤差。20、溫度控制使反應發(fā)生(或正常進行),并防止溫度過高引起爆炸冰水浴2KClO3+H2C2O4K2CO3+CO2↑+2ClO2↑+H2O用水再次吸收殘余的二氧化氯氣體,并使錐形瓶內外壓強相等當?shù)稳?最后)一滴標準液時,溶液由藍色恰好變?yōu)闊o色,且半分鐘內不褪色,說明滴定至終點1.35cV×10-2g偏高偏低【解析】
(1)二氧化氯(ClO2)沸點為11℃,用氯酸鉀粉末與草酸在60℃時反應可生成二氧化氯等物質,裝置A必須添加溫度控制裝置,需溫度計,ClO2溫度過高可能引起爆炸,其溫度要保持60-80℃之間,ClO2的沸點低,用冰水可以使ClO2冷凝為液體;(2)KClO3和草酸發(fā)生氧化還原反應生成ClO2、K2CO3、CO2和H2O,根據(jù)得失電子守恒、原子守恒書寫方程式;(3)用水再次吸收殘余的二氧化氯氣體,并使錐形瓶內外壓強相等;(4)溶液由藍色恰好變?yōu)闊o色,且半分鐘內不褪色,說明滴定至終點;(5)根據(jù)關系式2ClO2~5I2~10Na2S2O3計算n(ClO2),再根據(jù)m=nM計算m(ClO2);(6)根據(jù)關系式2ClO2~5I2~10Na2S2O3判斷,若操作使Na2S2O3偏少,則ClO2偏低;若操作使Na2S2O3偏大,則ClO2偏高。【詳解】(1)二氧化氯(ClO2)沸點為11℃,用氯酸鉀粉末與草酸在60℃時反應可生成二氧化氯等物質,裝置A必須添加溫度控制裝置,所以裝置A中還應安裝的玻璃儀器是溫度計;ClO2熔點為-59℃,沸點為11.0℃,溫度過高可能引起爆炸,其溫度要保持60-80℃之間,控制溫度的目的是使反應發(fā)生(或正常進行),并防止溫度過高引起爆炸,ClO2的沸點:11.0℃,沸點低,用冰水可以使ClO2冷凝為液體,收集在試管中或常溫下二氧化氯為氣態(tài),裝置B使用冰水浴裝置,進行降溫處理;(2)KClO3和草酸發(fā)生氧化還原反應生成ClO2、K2CO3、CO2和H2O,根據(jù)得失電子守恒、原子守恒書寫方程式2KClO3+H2C2O4K2CO3+CO2↑+2ClO2↑+H2O;(3)裝置中玻璃液封管的作用是,用水再次吸收殘余的二氧化氯氣體,并使錐形瓶內外壓強相等;(4)當?shù)稳?最后)一滴標準液時,溶液由藍色恰好變?yōu)闊o色,且半分鐘內不褪色,說明滴定至終點;(5)VmLNa2S2O3溶液含有Na2S2O3物質的量n(Na2S2O3)=V?10-3L×cmol/L=c?V?10-3mol.則:根據(jù)關系式:2ClO2~5I2~10Na2S2O3,210n(ClO2)c?V?10-3mol所以n(ClO2)=n(Na2S2O3)=×c?V?10-3mol,所以m(ClO2)=n(ClO2)?M=×c?V?10-3mol×67.5g/mol=1
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