Na2CO3電石渣復(fù)合相變儲熱材料制備與性能

摘要

為循環(huán)利用工業(yè)固體廢棄物，降低儲熱系統(tǒng)成本，以工業(yè)固廢電石渣替代傳統(tǒng)骨架材料，采用冷壓燒結(jié)法創(chuàng)新制備7種不同配比的Na2CO3/電石渣復(fù)合相變儲熱材料，利用差示掃描量熱法、恒速增壓法、電子顯微法、高溫?zé)釠_擊法、X射線衍射法、紅外吸收光譜法等方法研究其儲熱性能、力學(xué)性能、微觀結(jié)構(gòu)、熱循環(huán)穩(wěn)定性和化學(xué)兼容性。結(jié)果表明，電石渣與碳酸鈉結(jié)合可形成性能優(yōu)異的復(fù)合相變儲熱材料；電石渣與碳酸鈉質(zhì)量比為52.5∶47.5時制備的復(fù)合相變儲熱材料(NC5)綜合性能最佳，儲熱密度在100～900℃內(nèi)達到993J/g，抗壓強度達到22.02MPa，最高導(dǎo)熱系數(shù)為0.62W/(m·K)；樣品NC5中不同組分均勻分布，組分間具有良好的兼容性；樣品NC5經(jīng)100次加熱/冷卻循環(huán)后仍具有優(yōu)異的儲熱性能，可為固廢資源化利用和低成本儲熱材料研發(fā)提供技術(shù)支持。關(guān)鍵詞

工業(yè)固廢；骨架材料；復(fù)合相變儲熱材料；儲熱性能；熱循環(huán)穩(wěn)定性我國“雙碳”目標要求太陽能、風(fēng)能等可再生能源在一次能源中的占比提高到80%以上。然而，太陽能、風(fēng)能等可再生能源具有間歇性、高波動性等特點，與人類用能規(guī)律存在嚴重的時空不匹配性。大規(guī)模儲能作為能量緩沖器可實現(xiàn)能源的“削峰填谷”，深度匹配可再生能源供應(yīng)與人類用能。然而，儲電技術(shù)受當前成本高、安全性差、大容量存儲難等限制，因此，大規(guī)模、低成本的儲熱技術(shù)則成為跨時空高效利用可再生能源的關(guān)鍵。儲熱材料是實現(xiàn)大規(guī)模、低成本儲熱的關(guān)鍵。由于顯熱儲熱材料儲熱密度低，相變儲熱材料易過冷、易泄漏、腐蝕大、導(dǎo)熱系數(shù)低，復(fù)合相變儲熱技術(shù)則通過復(fù)合顯熱儲熱和相變儲熱材料，避免了顯熱儲熱技術(shù)和相變儲熱技術(shù)的諸多缺點，成為近年來國內(nèi)外研究的熱點。如以Na2SO4-NaCl混合鹽為相變材料，分別以α-氧化鋁和莫來石作為骨架材料制備復(fù)合相變儲熱材料，測得Na2SO4-NaCl/α-氧化鋁復(fù)合相變儲熱材料的熔點和潛熱分別為624.3℃和129.7J/g，Na2SO4-NaCl/莫來石復(fù)合相變儲熱材料的熔點和潛熱分別為624.6℃和132.6J/g，經(jīng)20次加熱/冷卻循環(huán)后仍具有良好的儲熱性能和化學(xué)兼容性。提出以改性蛭石為骨架材料，月桂酸-豆蔻酸為相變材料制備復(fù)合相變儲熱材料，發(fā)現(xiàn)改性蛭石的多孔結(jié)構(gòu)對相變材料具有優(yōu)異的吸附性能，測得復(fù)合相變儲熱材料的熔點和潛熱分別為34.2℃和141.9J/g，導(dǎo)熱系數(shù)為0.43W/(m·K)。以硅藻土為骨架材料封裝NaNO3制備復(fù)合相變儲熱材料，測得最優(yōu)樣品的熔點和潛熱分別為307.8℃和115.79J/g，抗壓強度為22.17MPa，導(dǎo)熱系數(shù)為0.5W/(m·K)，在20～370℃內(nèi)儲熱密度達624.39J/g，經(jīng)300次加熱/冷卻循環(huán)后儲熱性能無明顯變化。以SiO2為骨架材料封裝月桂酸/十四醇制備復(fù)合相變儲熱材料，發(fā)現(xiàn)樣品顆粒的微觀形貌為規(guī)則球形，測得樣品的熔點和潛熱分別為24.81℃和47.96J/g，最大導(dǎo)熱系數(shù)為0.30W/(m·K)。然而，上述骨架材料均屬于天然礦物或其二次生產(chǎn)品，這些骨架材料的大規(guī)模開采或加工不僅會破壞當?shù)厣鷳B(tài)環(huán)境，還消耗大量化石能源，排放大量溫室氣體。為降低傳統(tǒng)骨架材料的上述缺點，以改性粉煤灰(工業(yè)固廢)為骨架材料，K2CO3為相變材料制備復(fù)合相變儲熱材料，結(jié)果表明復(fù)合相變儲熱材料的潛熱和導(dǎo)熱系數(shù)隨K2CO3質(zhì)量分數(shù)的增加而升高，得到最優(yōu)樣品的熔點和潛熱分別為857.6℃和122.1J/g，導(dǎo)熱系數(shù)為0.44W/(m·K)，經(jīng)150次加熱/冷卻循環(huán)后仍保持良好的儲熱性能。采用鋼渣為骨架材料封裝太陽鹽(60%NaNO3∶40%KNO3)制備復(fù)合相變儲熱材料，發(fā)現(xiàn)在使用溫度范圍內(nèi)鋼渣組分不會與太陽鹽發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，得到最優(yōu)樣品的熔點和潛熱分別為235.4℃和64.0J/g，導(dǎo)熱系數(shù)為2.23W/(m·K)。以工業(yè)固廢赤泥為骨架材料、太陽鹽為相變材料制備復(fù)合相變儲熱材料，測得最優(yōu)樣品的潛熱為58.14J/g，熔點為220.85℃，在25～400℃內(nèi)儲熱密度達1396MJ/m3，赤泥組分與太陽鹽間化學(xué)兼容性良好，經(jīng)48次加熱/冷卻循環(huán)后儲熱性能沒有明顯變化。上述利用固體廢棄物制備復(fù)合相變儲熱材料的研究為本工作提供了靈感。電石渣是乙炔、聚氯乙烯等生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的工業(yè)固體廢棄物，我國每年產(chǎn)生超過5000萬噸。目前，電石渣在水泥行業(yè)的應(yīng)用已經(jīng)飽和，造成大量電石渣露天堆積、填溝填海，嚴重破壞了當?shù)厣鷳B(tài)環(huán)境，急需探索新的資源化利用方法。為大規(guī)模消納工業(yè)固廢電石渣，制備低碳、低成本復(fù)合相變儲熱材料，本工作以電石渣為骨架材料，探索制備Na2CO3/電石渣復(fù)合相變儲熱材料，對其儲熱性能、力學(xué)性能、微觀結(jié)構(gòu)、熱循環(huán)穩(wěn)定性和化學(xué)兼容性進行研究，以期為電石渣的大規(guī)模資源化利用提供新途徑，為制備低碳、低成本儲熱材料提供技術(shù)基礎(chǔ)。1實驗原理與方法1.1實驗材料為提高復(fù)合相變儲熱材料的儲熱性能，實驗中相變材料采用分析純碳酸鈉(純度≥99.8%)，購自國藥集團，粉體密度為2.532g/cm3。實驗用濕電石渣采自山東某乙炔氣體廠。由于濕電石渣中的主要成分氫氧化鈣在高溫下會發(fā)生分解，破壞復(fù)合相變儲熱材料的結(jié)構(gòu)，實驗前將濕電石渣在900℃下煅燒8h，使氫氧化鈣完全分解。煅燒處理后的干電石渣(簡稱：電石渣)微觀形貌和組成成分如圖1所示。圖1

煅燒后電石渣基本特性從圖1可以看到，煅燒處理后的電石渣呈明顯的多孔結(jié)構(gòu)，與Yuan等的表征結(jié)果一致。此外，該電石渣的主要成分為CaO，質(zhì)量分數(shù)高達94.42%。輔助成型劑采用質(zhì)量分數(shù)5.0%的聚乙烯醇溶液。1.2復(fù)合相變儲熱材料制備實驗采用冷壓燒結(jié)法制備Na2CO3/電石渣復(fù)合相變儲熱材料(見圖2)，制備步驟如下：①分別取適量的骨架材料(電石渣)和相變材料(Na2CO3)放入干燥箱，恒溫200℃干燥6h；②按比例稱取干燥后的骨架材料和相變材料后，初混后放入球磨機(KE-2L)，設(shè)定轉(zhuǎn)速200r/min，研磨30min，制得混合粉料；③取1g混合粉料放入坩堝內(nèi)，加入50μL聚乙烯醇溶液，研磨3min制得濕粉料；④將濕粉料倒入內(nèi)徑13mm的模具內(nèi)，利用壓力機(MSY-50)加壓至54MPa，保壓3min，制得生樣片；⑤將生樣片放入馬弗爐，設(shè)定升溫速率為2℃/min：從室溫加熱至100℃，保溫90min；繼續(xù)升溫至400℃，保溫90min；最終升溫至900℃，保溫120min；切斷馬弗爐電源，待樣片在馬弗爐中自然冷卻至室溫，制得復(fù)合相變儲熱材料樣品。按照上述步驟制備7種不同配比的復(fù)合相變儲熱材料，得到樣品NC1～NC7(具體見表1)。表1

7種復(fù)合相變儲熱材料的基本特征1.3表征方法與測量不確定度為掌握材料的組分特征，實驗采用X射線熒光光譜分析儀(XRF，AxioMax，PANalyticalB.V.)測試骨架材料的化學(xué)組分及質(zhì)量分數(shù)。實驗采用課題組同步熱分析儀(TG-DSC，STA449F3，NETSCH)，以高純度氮氣作為保護氣和吹掃氣，采用鉑金坩堝測量材料比熱容、熔點、熔化潛熱以及表征材料的相變過程。采用激光閃射儀(LFA467，NETSCH)，以高純度氮氣為保護氣和吹掃氣，采用鉑銠坩堝測量材料的熱擴散系數(shù)，按照公式計算材料的導(dǎo)熱系數(shù)。為研究相變材料和骨架材料組分間的兼容性，實驗采用X射線衍射儀(XRD，SmartLab，Rigaku)以Cu靶表征材料中的物相變化，掃描角度為5°～90°；采用傅里葉變換紅外光譜儀(FT-IR，Nicolet6700)以KBr顆粒法表征材料中官能團和化學(xué)鍵的變化，掃描范圍為400～4000cm-1。材料塊體的力學(xué)性能采用電子萬能材料試驗機(CMT4304，MTS)以恒速增壓法進行測試。被測樣品制成直徑13mm、厚度13mm的圓柱體，燒結(jié)后進行測試。通過在材料表面噴鉑金提高材料導(dǎo)電性，采用掃描電子顯微鏡(SEM，SU8010，Hitachi)觀察材料的微觀結(jié)構(gòu)，加速電壓15kV；采用能譜儀(EDS，X-MaxN50，HORIBA)分析材料中元素的分布規(guī)律。樣品的熱循環(huán)實驗采用自制的加熱/冷卻循環(huán)裝置，在自動控制系統(tǒng)的作用下，載樣臺驅(qū)動樣品往返于電爐腔體和空氣，電爐設(shè)定加熱溫度900℃。實驗測量不確定度按照中的方法進行計算，綜合考慮標準不確定度的A類和B類評定，計算得到熔點、熔化潛熱、比熱容、抗壓強度和導(dǎo)熱系數(shù)的測量不確定度分別為0.75℃、0.96J/g、0.083J/(g·K)、1.08MPa和0.020W(m·K)。2實驗結(jié)果與討論2.1復(fù)合相變儲熱材料的宏觀形貌與儲熱性能觀察7種樣品發(fā)現(xiàn)，當電石渣質(zhì)量分數(shù)為50%及以下時，樣品(NC1～NC4)塊體觀察到不同程度的形變，表面觀察到不同程度的相變材料泄漏。而電石渣質(zhì)量分數(shù)超過50%時，樣品(NC5～NC7)沒有觀察到明顯的形變和相變材料泄漏。因此，下文主要選擇無形變、無泄漏的樣品進行研究。樣品NC5～NC7表面上相變材料熔體之所以沒有發(fā)生泄漏，主要由兩個方面的原因：一方面，一部分相變材料熔體被骨架顆粒上的孔結(jié)構(gòu)吸附。另一方面，在復(fù)合相變儲熱材料表面上，氣-固界面兩側(cè)在毛細力、表面張力等共同作用下形成了明顯的不平衡力，表面上剩余的相變材料熔體在上述不平衡力的作用下被吸入塊體內(nèi)部。因此，樣品NC5～NC7表面未觀察到明顯的相變材料熔體泄漏。由于復(fù)合相變儲熱材料的儲熱密度與相變材料質(zhì)量分數(shù)成正比例關(guān)系，實驗選用未發(fā)生明顯形變和熔鹽泄漏、相變材料含量最大的復(fù)合相變儲熱材料配比(NC5)為主要研究對象，選擇樣品NC4和NC6作為參考進行儲熱性能研究。表2為實驗測得相變材料和樣品的熔化起始溫度、峰值溫度、終止溫度和熔化潛熱?？梢钥吹?，復(fù)合相變儲熱材料(NC4～NC6)中相變材料的熔化起始溫度、峰值溫度、終止溫度均出現(xiàn)一定程度的降低，最小降幅超過30℃。同時，復(fù)合相變儲熱材料中相變材料的熔化潛熱大幅降低。表2

相變材料和復(fù)合相變儲熱材料的相變特性分析認為，主要有兩個因素造成上述現(xiàn)象：①復(fù)合相變儲熱材料中相變材料的結(jié)晶度降低；②骨架顆?？捉Y(jié)構(gòu)對相變材料的吸附作用。復(fù)合相變儲熱材料相當于在相變材料中摻入大量骨架材料雜質(zhì)，造成復(fù)合相變儲熱材料中相變材料質(zhì)量分數(shù)降低，從而導(dǎo)致相變材料結(jié)晶度降低，相變材料結(jié)晶度的降低必然造成相變材料的熔點降低。另一方面，復(fù)合相變儲熱材料燒結(jié)過程中相變材料熔化，受骨架材料孔結(jié)構(gòu)表面張力、毛細力等的作用，部分被吸附到孔結(jié)構(gòu)中，部分被吸附到骨架顆粒壁面。在復(fù)合相變儲熱材料塊體中，骨架顆粒實際上形成了3D矩陣結(jié)構(gòu)，這種3D矩陣結(jié)構(gòu)使得矩陣中的距離骨架材料顆粒表面較遠的相變材料分子和骨架材料在燒結(jié)過程中形成新的動態(tài)力平衡狀態(tài)，而距離壁面較近及孔結(jié)構(gòu)中的相變材料分子則受到骨架材料顆粒表面更大的作用力。這些變化造成距離骨架顆粒壁面較遠的相變材料能夠在更低的溫度下熔化，造成相變材料熔點降低，而另一部分距離壁面較近及孔結(jié)構(gòu)中的相變材料分子受壁面作用力的作用，非常牢固，需要在超過熔點很高的溫度下才能逐漸脫離壁面，這是最終造成復(fù)合相變儲熱材料中相變材料熔化潛熱低于相變材料實際添加質(zhì)量分數(shù)對應(yīng)的熔化潛熱的主要原因。根據(jù)升溫階段的不同，復(fù)合相變儲熱材料儲存的熱量由三部分組成，即低溫升溫段顯熱儲熱量、熔化過程相變儲熱量和高溫升溫段顯熱儲熱量。依據(jù)熱力學(xué)第一定律，復(fù)合相變儲熱材料的儲熱密度可按式(1)進行計算：(1)式中，q為材料的儲熱密度，J/g；Tl、Th分別為材料的下限和上限使用溫度，K；To、Tt分別為材料熔化過程的起始和終止溫度，K；Cp,ss、Cp,ls分別為材料的低溫升溫段比熱容和高溫升溫段比熱容，J/(g·K)；?Hm為材料的熔化潛熱，J/g。圖3為依據(jù)實驗測試結(jié)果計算得到的相變材料(Na2CO3)、骨架材料(電石渣)和復(fù)合相變儲熱材料的比熱容、熱流和儲熱密度隨溫度變化。從圖3(a）可以看到，骨架材料的比熱容最低，相變材料比熱容總體上最高；隨著相變材料質(zhì)量分數(shù)的不斷提高，復(fù)合相變儲熱材料的熔化潛熱逐漸升高，比熱容也逐漸升高。這就造成復(fù)合相變儲熱材料的儲熱密度隨相變材料質(zhì)量分數(shù)的提高而升高，如圖3(b)所示。而且，各樣品的儲熱密度均隨儲熱溫差的增大而線性增加。在儲熱材料從100℃升溫至900℃時，相變材料(Na2CO3)的儲熱密度最高(1351J/g)，其次為樣品NC4(1203J/g)、樣品NC5(993J/g)、樣品NC6(913J/g)和骨架材料(636J/g)。圖3

相變材料、骨架材料和復(fù)合相變儲熱材料的儲熱性能綜合考慮塊體形變、表面熔鹽泄漏和儲熱密度，盡管樣品NC4的儲熱密度是三種復(fù)合相變儲熱材料中的最大者，但塊體出現(xiàn)了微形變和微泄漏，因此認為樣品NC5對應(yīng)的復(fù)合相變儲熱材料的質(zhì)量配比為最優(yōu)配比。2.2復(fù)合相變儲熱材料的力學(xué)性能與微觀形貌復(fù)合相變儲熱材料的力學(xué)性能以塊體的最大抗壓強度進行表征。為進行對比，對6種樣品的力學(xué)性能進行實驗測試，圖4為6種樣品的抗壓強度與電石渣質(zhì)量分數(shù)的關(guān)系。圖4

復(fù)合相變儲熱材料的抗壓強度可以看到，當骨架材料質(zhì)量分數(shù)≤55%時，樣品的抗壓強度隨電石渣質(zhì)量分數(shù)的提高近似線性升高，樣品NC6的抗壓強度最高(26.35MPa)，而樣品NC5的抗壓強度稍低(22.02MPa)。之后，隨著骨架材料質(zhì)量分數(shù)的提高，樣品的抗壓強度開始下降(樣品NC6：17.68MPa)?？梢?，對于抗壓強度而言，存在一個最佳的骨架材料質(zhì)量分數(shù)。造成這一現(xiàn)象的原因主要是，復(fù)合相變儲熱材料燒結(jié)過程中相變材料熔化，在骨架材料孔結(jié)構(gòu)表面張力、毛細力等的作用下，一部分被吸附進入骨架材料孔結(jié)構(gòu)中；另一部分部分吸附到骨架顆粒表面，形成骨架材料顆粒間以相變材料為黏結(jié)劑的過渡膜層，即骨架顆粒間的相變材料“黏結(jié)橋”，而該相變材料“黏結(jié)橋”的厚度決定著骨架材料顆粒間的作用，決定了復(fù)合相變儲熱材料的塊體強度。很明顯，樣品NC6中形成了最佳的相變材料“黏結(jié)橋”。然而，盡管圖4中樣品NC6的抗壓強度最高，樣品NC5的抗壓強度稍低，但考慮到樣品NC5能達到更高的儲熱密度，在不影響塊體實際應(yīng)用所需抗壓強度的情況下，以樣品NC5作為優(yōu)選復(fù)合相變儲熱材料進行微觀形貌研究。圖5為樣品NC5的微觀形貌和元素分布特征?？梢钥吹?，樣品NC5中存在大量尺寸均勻的球形顆粒[圖5(a)]，球形顆粒之間結(jié)構(gòu)致密，局部則存在一定的空隙結(jié)構(gòu)[圖5(b)]。這是因為樣品在燒結(jié)的過程中，相變材料粉體熔化后體積收縮，一部分在毛細力、表面張力等的作用下進入孔結(jié)構(gòu)中，另一部分被吸附到骨架顆粒外表面，在骨架顆粒間形成以相變材料為黏結(jié)劑的“黏結(jié)橋”。這種橋結(jié)構(gòu)形成了骨架材料顆粒矩陣對相變材料的有效封裝。圖5

樣品NC5的微觀形貌和元素分布樣品NC5的元素分布如圖5(c)所示，其中，Na元素代表相變材料，Ca、Si、Al、Mg和Fe元素代表骨架材料?？梢钥吹?，樣品NC5中相變材料分布均勻，元素間比較緊密；骨架材料中的CaO由于質(zhì)量分數(shù)高達94%以上，因此分布的緊密程度類似于相變材料；而SiO2、Al2O3、Fe2O3、MgO等由于質(zhì)量分數(shù)很低，元素間距離大，分布略顯稀疏但比較均勻。因此，從元素的分布特征看，骨架材料在樣品NC5中的分布也是均勻的。因此，從元素分布上也證明，樣品NC5中骨架材料對相變材料形成了有效封裝。2.3復(fù)合相變儲熱材料的熱循環(huán)穩(wěn)定性實驗選擇優(yōu)選配比樣品NC5進行加熱/冷卻循環(huán)實驗，以研究其熱疲勞穩(wěn)定性。圖6為實驗測得樣品NC5的熱擴散系數(shù)及計算得到的導(dǎo)熱系數(shù)隨溫度變化。圖6

100次加熱/冷卻循環(huán)前后樣品NC5的熱擴散系數(shù)和導(dǎo)熱系數(shù)可以看到，樣品NC5的熱擴散系數(shù)和導(dǎo)熱系數(shù)均隨溫度的升高呈緩慢下降趨勢；樣品NC5經(jīng)歷100次加熱/冷卻循環(huán)后，熱擴散系數(shù)和導(dǎo)熱系數(shù)均有一定程度的升高，最大導(dǎo)熱系數(shù)從加熱/冷卻循環(huán)前的0.62W/(m·K)升高到0.78W/(m·K)。造成這一現(xiàn)象的主要原因是，復(fù)合相變儲熱材料中，骨架顆粒自身的導(dǎo)熱熱阻是影響復(fù)合相變儲熱材料導(dǎo)熱性能的主要因素。樣品在經(jīng)歷加熱/冷卻循環(huán)的過程中，骨架顆粒間的相變材料都會不斷地被骨架材料顆粒吸附進入其內(nèi)部的孔結(jié)構(gòu)中，骨架顆粒密實度不斷增加。隨著加熱/冷卻循環(huán)次數(shù)的不斷增加，骨架顆粒內(nèi)孔結(jié)構(gòu)吸附的相變材料數(shù)量越來越多，骨架顆粒內(nèi)孔結(jié)構(gòu)中相變材料愈加密實，骨架材料顆粒導(dǎo)熱性能升高，最終促成復(fù)合相變儲熱材料的熱擴散系數(shù)和導(dǎo)熱系數(shù)在100次加熱/冷卻循環(huán)后大幅升高。圖7為樣品NC5經(jīng)歷100個加熱/冷卻循環(huán)前后的儲熱性能變化?？梢钥吹?，經(jīng)歷100個加熱/冷卻循環(huán)前后，樣品NC5的比熱容在相變材料開始熔化過程前變化不大，但在相變材料完全熔化后觀察到樣品NC5的比熱容明顯下降[圖7(a)]。此外，經(jīng)歷100個加熱/冷卻循環(huán)后，樣品NC5的熔化潛熱也從循環(huán)前的81.10J/g降低到76.37J/g，熔點則沒有發(fā)生明顯變化。圖7(b)為樣品NC5在不同溫度下的儲熱密度變化?？梢钥吹?，在100次加熱/冷卻循環(huán)前后，樣品NC5的儲熱密度在800℃以內(nèi)下降不明顯，但當溫度超過樣品NC5中相變材料的熔化溫度后，由于100個加熱/冷卻循環(huán)后樣品NC5的熔化潛熱比循環(huán)前降低了5.8%，比熱容也有明顯降低，從而造成100個加熱/冷卻循環(huán)后樣品NC5的儲熱密度在900℃時從993J/g降低到944J/g，降低了4.9%。總體來說，樣品NC5具有良好的抗熱沖擊性能和熱循環(huán)穩(wěn)定性。圖7

100次加熱/冷卻循環(huán)前后樣品NC5儲熱性能變化2.4復(fù)合相變儲熱材料組分兼容性骨架材料組分與相變材料間的兼容性對于長期經(jīng)歷高溫加熱/冷卻循環(huán)的復(fù)合相變儲熱材料非常重要。骨架材料、相變材料和樣品NC5的X射線衍射光譜和傅里葉轉(zhuǎn)換紅外吸收光譜見圖8。從圖8(a)可以看到，相變材料的主要晶相為Na2CO3，骨架材料的主要晶相為CaO，其他晶相由于質(zhì)量分數(shù)較低，衍射峰不明顯。兩者混合后樣品NC5的主要晶相為CaO和Na2CO3，沒有發(fā)現(xiàn)形成明顯的新物相，即從X射線衍射光譜可以判斷，樣品NC5中骨架