飲用水中二氧化氯的測(cè)定方法證實(shí)報(bào)告

飲用水中二氧化氯的測(cè)定方法確認(rèn)實(shí)驗(yàn)報(bào)告項(xiàng)目概述依據(jù)：本方法依據(jù)GB/T5750.11-2006生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法消毒劑指標(biāo)甲酚紅分光光度法。二、方法原理：在pH=3時(shí)，二氧化氯與甲酚紅發(fā)生氧化還原反應(yīng)，剩余的甲酚紅在堿性條件下顯紫紅色，于573nm波長(zhǎng)下比色定量。三、儀器試劑3.1試劑：3.1.1本法配制試劑及稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液所用純水均為無(wú)二氧化氯的蒸餾水。即取蒸餾水每升加入2mg二氧化氯（或含5mg游離氯的氯水）放置1天，用二乙基對(duì)苯二胺法檢查尚有余氯反應(yīng)。將此蒸餾水讓日光照射或煮沸，檢查無(wú)余氯后使用。3.1.2硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：c=0.1000mol/L.3.1.3碘標(biāo)準(zhǔn)溶液c=0.1000mol/L。3.1.4淀粉溶液5g/L。3.1.5甲基橙指示劑溶液。3.1.6鹽酸溶液(1+23)。3.1.7檸檬酸鹽緩沖液（pH=3）：取16.5ml.19.2g,'I.檸檬酸溶液與3.5mIJ29.4g/L檸檬酸鈉溶液混合后用純水稀釋至100ml,。在pH計(jì)上用檸檬酸溶液調(diào)pH為3。3.1.8甲酚紅溶液：稱(chēng)取0.1g甲酚紅，用20mL99%乙醇溶解后加水至100ml.成儲(chǔ)備液。取1mL用純水稀釋為50mL后使用。3.1.9氫氧化鈉溶液(50g/l,)。3.1.10二氧化氯標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：取250ml.暴氣瓶4個(gè)串聯(lián)，于第一及第二兩個(gè)瓶中依次加入50ml及100ml亞氯酸鈉飽和溶液，第三及第四個(gè)瓶中各加入100mL純水，聯(lián)接好后向第一個(gè)瓶中加入硫醛(1+1)至呈酸性（產(chǎn)生黃橙色氣體），用500ml√min的流量抽氣，將二氧化氯吸收于純水中。當(dāng)?shù)谒膫€(gè)瓶純水吸收液中黃色較深時(shí)停止抽氣，取第四個(gè)瓶中的標(biāo)準(zhǔn)溶液貯于棕色瓶?jī)?nèi)，冰箱內(nèi)保存。按下法準(zhǔn)確測(cè)定二氧化氯標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液的濃度。A向250mL碘量瓶?jī)?nèi)加入100mL無(wú)需氯量純水、lg碘化鉀及5mL冰乙酸，搖動(dòng)碘量瓶，讓碘化鉀溶完。加入10.00mL二氧化氯標(biāo)準(zhǔn)溶液，在暗處放置5min。用0.1000mol／l.硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈淡黃色時(shí)，加入1mL淀粉溶液(4.3.3.1.3)，繼續(xù)滴定至終點(diǎn)。B空白滴定：向碘量瓶?jī)?nèi)按測(cè)定二氧化氯步驟加入相同量的試劑（僅不加二氧化氯），如果加入淀粉溶液后溶液顯藍(lán)色，則用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至藍(lán)色消失，記錄用量。如果加入淀粉溶液后不顯藍(lán)色，則加入1.00mLO．1000mol/L碘標(biāo)準(zhǔn)使溶液呈藍(lán)色，再用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，記錄用量。在計(jì)算二氧化氯濃度時(shí)，應(yīng)減去空白。如果加有碘標(biāo)準(zhǔn)溶液，則應(yīng)加入空白（此時(shí)空白值為1mI．碘標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)?shù)牧蛩徕c標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積減去滴定的體積）。C計(jì)算：按式(7)計(jì)算二氧化氯標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液的濃度。p(ClO2)=cX(V1–V0)X13.49/V2式中：ρ(ClO2)——二氧化氯標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液的濃度，單位為毫克每毫升(mg/ml)；c——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；V1——滴定二氧化氯所用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mI)；V2——滴定空白所用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(ml)；V3——氧化氯體積，單位為毫升(mL)；13.49-與1.00mL硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(Na:Sz03)=0.1000moI/L相當(dāng)于以毫克表示的二氧化氯的質(zhì)量。3.1.11二氧化氯標(biāo)準(zhǔn)使用液：取二氧化氯標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液用純水稀釋為1mI含5μg二氧化氯。3.2儀器3.2.1其塞比色管，25mL。3.2.2分光光度計(jì)。四、分析步驟4.1量取100ml水樣于250mL錐形瓶中，加兩滴甲基橙指示劑溶液，用鹽酸溶液(4.3.3.1.5)滴定至淺橙紅色，記錄用量。4.2取25mL水樣于比色管中，根據(jù)4.1步驟中鹽酸用量加入鹽酸（一般地面水須加2滴）。4.3取25ml比色管7支，分別加入二氧化氯標(biāo)準(zhǔn)使用液0，0.10，0.25,0.50，0.75，1.00，1.25mL，加純水至標(biāo)線(xiàn)。再各加1滴鹽酸溶液。4.3向樣品及標(biāo)準(zhǔn)管中各加0.5mL緩沖液搖勻。再各加0.5ml甲酚紅溶液，搖勻后室溫放置10min。4.4各加1mL8g/L氧化鈉溶液，搖勻。4.5于573nm波長(zhǎng)、用5cm比色皿、以純水作參比，調(diào)透光率40%，測(cè)定水樣和標(biāo)準(zhǔn)的吸光度。4.6以吸光度為縱坐標(biāo)，以二氧化氯質(zhì)量為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，從標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)上查出樣品管中二氧化氯的質(zhì)量。五、結(jié)果計(jì)算水樣中二氧化氯昀質(zhì)量濃度按下式計(jì)算：ρ=m/V………(8)式中：ρ-水樣中二氧化氯的質(zhì)量濃度，單位為克每升(g／L)；m-從標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)上查得的二氧化氯質(zhì)量，單位為毫克(mg)；V-水樣體積，單位為毫升(ml)。工作曲線(xiàn)繪制結(jié)果如下表：序號(hào)1234567含量（μg）00.501.252.503.755.006.25響應(yīng)值（A）0.5190.4710.4140.3120.2040.1060.015曲線(xiàn)方程：y=0.0803x+0.0077a=0.0077b=0.0803r=0.9994六、討論6.1適用范圍：本方法適用于生活飲用水中的二氧化氯的測(cè)定。6.2測(cè)定范圍：本法的檢出限為0.5ug,若取25ml.水樣測(cè)定,檢出濃度為0.02mg/L。6.3檢出限的評(píng)定：根據(jù)國(guó)際純粹應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)IUPAC規(guī)定，檢出限是指能以適當(dāng)?shù)闹眯潘綑z出的最小分析信號(hào)(XL)所對(duì)應(yīng)的分析物濃度,這個(gè)最小儀器響應(yīng)值(XL)由下式規(guī)定：XL=Xb+KSbL式中Xb是空白溶液測(cè)量值的平均值，SbL是20次以上空白溶液測(cè)量值的標(biāo)準(zhǔn)偏差，K是一個(gè)選定的常數(shù)，一般K=3。與XL-Xb（即KSbL）相應(yīng)的濃度或量即為檢出限D(zhuǎn).L。所以：D.L=XL-Xb/k=KSbL/k（k為校準(zhǔn)曲線(xiàn)的斜率）根據(jù)這個(gè)評(píng)定準(zhǔn)則，分別測(cè)量元素20次空白，所得數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)，所得檢出限結(jié)果見(jiàn)下表123456789100.5190.5210.5180.5170.5200.5190.5220.5170.5180.523111213141516171819200.5170.5190.5180.5210.5220.5240.5180.5190.5240.521標(biāo)準(zhǔn)偏差0.002277校準(zhǔn)曲線(xiàn)斜率0.0051D.L=KSbL/k0.006831μg以取樣25ml計(jì)0.0002732mg/L標(biāo)準(zhǔn)方法檢出限0.02mg/L是否達(dá)到要求是6.4精密度（具體數(shù)據(jù)附表）重復(fù)用二氧化氯標(biāo)準(zhǔn)溶液在測(cè)定曲線(xiàn)最低點(diǎn)和中間點(diǎn)，根據(jù)y=0.0803x+0.0077及所測(cè)樣品，見(jiàn)下表：測(cè)定次數(shù)12345平均值標(biāo)準(zhǔn)偏差SDRSD%最低點(diǎn)濃度（m/L）0.0200.0220.0190.0180.0210.0200.001587.90.1010.0990.0980.1010.0970.0990.001791.816.5準(zhǔn)確度（具體數(shù)據(jù)附表）兩人分別配制0.10mg/L的二氧化氯標(biāo)準(zhǔn)樣品，各自測(cè)定5次。根據(jù)y=0.0803x+0.0077及所測(cè)樣品結(jié)果，見(jiàn)下表：實(shí)驗(yàn)員1：測(cè)定次數(shù)12345平均值標(biāo)準(zhǔn)偏差SDRSD%相對(duì)誤差%測(cè)定值0.1010.0960.0970.0950.0970.0970.002282.353.0被測(cè)樣品準(zhǔn)確值0.10mg/L是否達(dá)到要求是實(shí)驗(yàn)員2：測(cè)定次數(shù)12345平均值標(biāo)準(zhǔn)偏差SDRSD%相對(duì)誤差%測(cè)定值0.0970.0980.0950.1020.1010.0990.002882.911.0標(biāo)準(zhǔn)樣品值0.10mg/L是否達(dá)到要求是6.6加標(biāo)回收率（具體數(shù)據(jù)附檢測(cè)記錄表）樣品和加標(biāo)回收樣通過(guò)蒸餾進(jìn)行回收試驗(yàn)結(jié)果如下：加標(biāo)物濃度：0.05m/L試樣測(cè)定值0.1030.1050.0920.1030.102平均值回收率%是否達(dá)到要求加標(biāo)試樣測(cè)定結(jié)果(m/L）0.1520.1540.1510.1520.1530.152104.00是備注：1.精密度實(shí)驗(yàn)的RSD%在10%之內(nèi)為合格，5%之內(nèi)為良好。2.準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)（加標(biāo)回收）根據(jù)分析方法規(guī)定執(zhí)行，回收率在90%-110%之間為合格；分析方法無(wú)規(guī)定的，要求在90%-110%