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絕密★啟用前
沖刺2023年高考化學(xué)真題重組卷04
山東專用(解析版)
本卷滿分100分,考試時(shí)間90分鐘。
注意事項(xiàng):
1.答卷前,考生務(wù)必將自己的姓名、考生號(hào)等填寫在答題卡和試卷指定位置上。
2.回答選擇題時(shí),選出每小題答案后,用鉛筆把答題卡對(duì)應(yīng)題目的答案標(biāo)號(hào)涂黑。如需改動(dòng),用橡皮
擦干凈后,再選涂其他答案標(biāo)號(hào)。回答非選擇題時(shí),將答案寫在答題卡上。寫在本試卷上無(wú)效。
3.考試結(jié)束后,將本試卷和答題卡一并交回。
可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量:H1C12N14O16Na23P31S32
一、選擇題:本題共10小題,每小題2分,共20分。每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題目要求。
I.(2021.全國(guó)乙卷)我國(guó)提出爭(zhēng)取在2030年前實(shí)現(xiàn)碳達(dá)峰,2060年實(shí)現(xiàn)碳中和,這對(duì)于改善環(huán)境,實(shí)現(xiàn)綠
色發(fā)展至關(guān)重要。碳中和是指CO?的排放總量和減少總量相當(dāng)。下列措施中能促進(jìn)碳中和最直接有效的是
A.將重質(zhì)油裂解為輕質(zhì)油作為燃料B.大規(guī)模開(kāi)采可燃冰作為新能源
C.通過(guò)清潔煤技術(shù)減少煤燃燒污染D.研發(fā)催化劑將C。2還原為甲醉
【答案】D
【解析】A.將重質(zhì)油裂解為輕質(zhì)油并不能減少二氧化碳的排放量,達(dá)不到碳中和的目的,故A不符合題意;
B.大規(guī)模開(kāi)采可燃冰做為新能源,會(huì)增大二氧化碳的排放量,不符合碳中和的要求,故B不符合題意;
C.通過(guò)清潔煤技術(shù)減少煤燃燒污染,不能減少二氧化碳的排放量,達(dá)不到碳中和的目的,故C不符合題意;
D.研發(fā)催化劑將二氧化碳還原為甲醇,可以減少二氧化碳的排放量,達(dá)到碳中和的目的,故D符合題意;
故選D。
2.(2020.江蘇卷)下列有關(guān)物質(zhì)的性質(zhì)與用途具有對(duì)應(yīng)關(guān)系的是
A.鋁的金屬活潑性強(qiáng),可用于制作鋁金屬制品
B.氧化鋁熔點(diǎn)高,可用作電解冶煉鋁的原料
C.氫氧化鋁受熱分解,可用于中和過(guò)多的胃酸
D.明磯溶于水并水解形成膠體,可用于凈水
【答案】D
【解析】鋁在空氣中可以與氧氣反應(yīng)生成致密氧化鋁,致密氧化鋁包覆在鋁表面阻止鋁進(jìn)一步反應(yīng),鋁具
有延展性,故鋁可用于制作鋁金屬制品,A錯(cuò)誤;氧化鋁為離子化合物,可用作電解冶煉鋁的原料,B錯(cuò)誤;
氫氧化鋁為兩性氫氧化物,可以用于中和過(guò)多的胃酸,C錯(cuò)誤;明磯溶于水后電離出的鋁離子水解生成氫
氧化鋁膠體,氫氧化鋁膠體能吸附水中的懸浮物,用于凈水,D正確:故選D。
3.(2021?河北卷)下列操作規(guī)范且能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?/p>
NaOH
標(biāo)準(zhǔn)溶液一
酣酸)
(含酚歆
甲乙丙丁
A.圖甲測(cè)定醋酸濃度B.圖乙測(cè)定中和熱
C.圖丙稀釋濃硫酸D.圖丁萃取分離碘水中的碘
【答案】A
【解析】A.氫氧化鈉溶液呈堿性,因此需裝于堿式滴定管,氫氧化鈉溶液與醋酸溶液恰好完全反應(yīng)后生成
的醋酸鈉溶液呈堿性,因此滴定過(guò)程中選擇酚曲作指示劑,當(dāng)溶液由無(wú)色變?yōu)榈t色時(shí),達(dá)到滴定終點(diǎn),
故A選;
B.測(cè)定中和熱實(shí)驗(yàn)中溫度計(jì)用于測(cè)定溶液溫度,因此不能與燒杯內(nèi)壁接觸,并且大燒杯內(nèi)空隙需用硬紙板
填充,防止熱量散失,故B不選;
C.容量瓶為定容儀器,不能用于稀釋操作,故C不選;
D.分液過(guò)程中長(zhǎng)頸漏斗下方放液端的長(zhǎng)斜面需緊貼燒杯內(nèi)壁,防止液體留下時(shí)飛濺,故D不選;
綜上所述,操作規(guī)范且能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖茿項(xiàng),故答案為A。
4.(2022?湖北卷)C6G在高溫高壓下可轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂幸欢▽?dǎo)電性、高硬度的非晶態(tài)碳玻璃。下列關(guān)于該碳玻璃
的說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A.具有自范性B.與C6G互為同素異形體
C.含有sp3雜化的碳原子D.化學(xué)性質(zhì)與金剛石有差異
【答案】A
【解析】A.自范性是晶體的性質(zhì),碳玻璃為非晶態(tài),所以沒(méi)有自范性,A錯(cuò)誤;
B.碳玻璃和C6。均是由碳元素形成的不同的單質(zhì),所以是同素異形體,B正確;
C.碳玻璃具有高硬度,與物理性質(zhì)金剛石類似,因而結(jié)構(gòu)具有一定的相似性,所以含有sd雜化的碳原子
形成化學(xué)鍵,c正確;
D.金剛石與碳玻璃屬于同素異形體,性質(zhì)差異主要表現(xiàn)在物理性質(zhì)上,化學(xué)性質(zhì)上也有著活性的差異,D
正確;
故選Ao
5.(2021?浙江卷)設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,下列說(shuō)法不無(wú)琥的是
A.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,中含有中子數(shù)為NA
B.31gp4(分子結(jié)構(gòu):中的共價(jià)鍵數(shù)目為1.5N,、
C.H)()mL().lmol-LT的NaOH水溶液中含有氧原子數(shù)為O.OINA
D.18.9g三肽C6H33N3ON相對(duì)分子質(zhì)量:189)中的肽鍵數(shù)目為0.2N,、
【答案】C
【解析】A.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,L12LJ8O2的物質(zhì)的量為:0.05mol,一個(gè)”0中含有中子數(shù)為:18-8=10個(gè),所
以1421?。2中含有中子數(shù)為義,A正確;
B.31g匕的物質(zhì)的量為:0.25mol,根據(jù)白磷的分子結(jié)構(gòu)可知一個(gè)白磷分子里含有六條共價(jià)鍵,所以共價(jià)
鍵數(shù)目為:L5NA,B正確;
C.lOOmLO.lmoLIJi的NaOH水溶液中含有溶質(zhì)氫氧化鈉和溶劑水,氧原子數(shù)目為二者氧原子數(shù)目的加
和,C錯(cuò)誤;
D.18.9g三肽C6H33N3O4的物質(zhì)的量為:O.lmol,三分子氨基酸脫水縮合形成三肽,三肽中含有兩個(gè)肽鍵,
所以18.9g三肽C6H33N3O4中的肽鍵數(shù)目為0.2NA,D正確;
答案為:Co
6.(2021?全國(guó)甲卷)實(shí)驗(yàn)室制備下列氣體的方法可行的是
氣體方法
A氨氣加熱氯化鉉固體
B二氧化氮將鋁片加到冷濃硝酸中
c硫化氫向硫化鈉固體滴加濃硫酸
D氧氣加熱氯酸鉀和二氧化鎰的混合物
【答案】D
【解析】A.氯化錠不穩(wěn)定,加熱易分解生成氨氣和氯化氫,但兩者遇冷又會(huì)化合生成氯化鎮(zhèn)固體,所以不
能用于制備氨氣,A不可行;
B.將鋁片加到冷濃硝酸中會(huì)發(fā)生鈍化現(xiàn)象,不能用于制備二氧化氮,B不可行;
C.硫化氫為還原性氣體,濃硫酸具有強(qiáng)氧化性,不能用濃硫酸與硫化鈉固體反應(yīng)制備該硫化氫氣體,因?yàn)?/p>
該氣體會(huì)與濃硫酸發(fā)生氧化還原反應(yīng),C不可行;
D.實(shí)驗(yàn)室加熱氯酸鉀和二氧化鐳的混合物,生成氯化鉀和氧氣,二氧化鋸作催化劑,可用此方法制備氧氣,
D可行;
故選Do
7.(2022?湖南卷)聚乳酸是一種新型的生物可降解高分子材料,其合成路線如下:
下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A.ITFTl-l
B.聚乳酸分子中含有兩種官能團(tuán)
C.Imol乳酸與足量的Na反應(yīng)生成ImolH?
D.兩分子乳酸反應(yīng)能夠生成含六元環(huán)的分子
【答案】B
【解析】A.根據(jù)氧原子數(shù)目守恒可得:3n=2n+l+m,則m=n-l,A正確;
B.聚乳酸分子中含有三種官能團(tuán),分別是羥基、竣基、酯基,B錯(cuò)誤;
C.1個(gè)乳酸分子中含有1個(gè)羥基和1個(gè)竣基,則Imol乳酸和足量的Na反應(yīng)生成ImolH2,C正確;
D.1個(gè)乳酸分子中含有1個(gè)羥基和1個(gè)粉基,則兩分子乳酸可以縮合產(chǎn)生含六元環(huán)的分子
°A。,
(CH3-CHCH-CH3),D正確;
o
故選B。
8.(2022?浙江卷)關(guān)于反應(yīng)Na2s2O3+H2SC\=Na2sCVSJ+SOj+HzO,下列說(shuō)法正確的是
A.H4O4發(fā)生還原反應(yīng)
B.Na2s2O3既是氧化劑又是還原劑
C.氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為2:1
D.ImolNa2s2O3發(fā)生反應(yīng),轉(zhuǎn)移4moi電子
【答案】B
【解析】Na2s2O3+H2so4=Na2sO4+Sl+SOi]+H20,該反應(yīng)的本質(zhì)是硫代硫酸根離子在酸性條件下發(fā)上歧化
反應(yīng)生成硫和二氧化硫,化合價(jià)發(fā)生變化的只有S元素一種,硫酸的作用是提供酸性環(huán)境。
A.H2sCM轉(zhuǎn)化為硫酸鈉和水,其中所含元素的化合價(jià)均未發(fā)生變化,故其沒(méi)有發(fā)生還原反應(yīng),A說(shuō)法不正
確;
B.Na2s2O3中的S的化合價(jià)為+2,其發(fā)生歧化反應(yīng)生成S(0價(jià))和SO2(+4價(jià)),故其既是氧化劑又是還原劑,
B說(shuō)法正確:
C.該反應(yīng)的氧化產(chǎn)物是SO2,還原產(chǎn)物為S,氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為1:1,C說(shuō)法不正確;
D.根據(jù)其中S元素的化合價(jià)變化情況可知,ImolNa2s2O3發(fā)生反應(yīng),要轉(zhuǎn)移2moi電子,D說(shuō)法不正確。
綜上所述,本題選B。
9.(2022.福建卷)某非線性光學(xué)晶體由鉀元素(K)和原子序數(shù)依次增大的X、Y、Z、W四種短周期元素組
成。X與Y、Z與W均為同周期相鄰元素,X的核外電子總數(shù)為最外層電子數(shù)的2倍,Z為地殼中含量最
多的元素。下列說(shuō)法正確的是
A.簡(jiǎn)單氫化物沸點(diǎn):Z>WB.YW3分子的空間構(gòu)型為三角錐形
C.原子半徑:Y<X<Z<WD.最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的堿性:X<Y
【答案】A
【分析】X的核外電子總數(shù)為最外層電子數(shù)的2倍,X為Be;Z為地殼中含量最多的元素,Z為O,X與Y、
Z與W均為同周期相鄰元素,Y為B,W為F,據(jù)此解答。
【解析】A.H?O常溫下為液態(tài),HF常溫下為氣體,沸點(diǎn)H?O>HF,故A正確:
B.YWj為BF3,中心B原子有3對(duì)價(jià)電子且沒(méi)有孤電子對(duì),空間構(gòu)型為平面三角形,故B錯(cuò)誤:
C.四種元素為同周期元素,隨核電荷數(shù)增大原子半徑減小,原子半徑:Be>B>O>F,故C錯(cuò)誤;
D.Be最高價(jià)氧化物水化物為Be(OH)2,溶液顯兩性,B最高價(jià)氧化物的水化物為H3BO3,溶液顯酸性,故
D錯(cuò)誤:
故選:Ao
10.(2018?全國(guó)卷I)硫酸亞鐵鋰(LiFePO4)電池是新能源汽車的動(dòng)力電池之一。采用濕法冶金工藝回
收廢舊硫酸亞鐵鋰電池正極片中的金屬,其流程如下:
止橫片T_HM/HNOT畬U、P.FT注液一就腺依蝌
「發(fā)JR等旋液
下列敘述錯(cuò)誤的是
A.合理處理廢舊電池有利于保護(hù)環(huán)境和資源再利用
B.從“正極片”中可回收的金屬元素有Al、Fe、Li
C.“沉淀”反應(yīng)的金屬離子為Fe3+
D.上述流程中可用硫酸鈉代替碳酸鈉
【答案】D
【解析】正極片堿溶時(shí)鋁轉(zhuǎn)化為偏鋁酸鈉,濾渣中含有磷酸亞鐵鋰,加入硫酸和硝酸酸溶,過(guò)濾后濾渣是
炭黑,得到含Li、P、Fe的濾液,加入堿液生成氫氧化鐵沉淀,濾液中加入碳酸鈉生成含鋰的沉淀,據(jù)此
解答。廢舊電池中含有重金屬,隨意排放容易污染環(huán)境,因此合理處理廢舊電池有利于保護(hù)環(huán)境和資源再
利用,A正確;根據(jù)流程的轉(zhuǎn)化可知從正極片中可回收的金屬元素有Al、Fe、Li,B正確;得到含Li、P、
Fe的濾液,加入堿液生成氫氧化鐵沉淀,因此“沉淀”反應(yīng)的金屬離子是Fe3\C正確;硫酸鋰能溶于水,
因此上述流程中不能用硫酸鈉代替碳酸鈉,D錯(cuò)誤。
二、選擇題:本題共5小題,每小題4分,共20分。每小題有一個(gè)或兩個(gè)選項(xiàng)符合題目要求,全部選對(duì)得
4分,選對(duì)但不全的得2分,有選錯(cuò)的得。分。
11.(2021?湖南卷)1-丁醇、淡化鈉和70%的硫酸共熱反應(yīng),經(jīng)過(guò)回流、蒸錨、萃取分液制得1-漠丁烷粗產(chǎn)
III
已知:CH3(CH2)3OH+NaBr+H2SO4—CH3(CH2)3Br+NaHSO4+H2O
下列說(shuō)法正確的是
A.裝置I中回流的目的是為了減少物質(zhì)的揮發(fā),提高產(chǎn)率
B.裝置II中a為進(jìn)水口,b為出水口
c.用裝置in萃取分液時(shí),將分層的液體依次從下放出
D.經(jīng)裝置川得到的粗產(chǎn)品干燥后,使用裝置II再次蒸I留,可得到更純的產(chǎn)品
【答案】AD
【解析】根據(jù)題意1-丁醵、澳化鈉和70%的硫酸在裝置I中共熱發(fā)生
CH3(CH2)3OH+NaBr+H2SO4^-^CH3(CH2)3Br+NaHSO4+H2O得到含CHjCCHzhOH、
CH3(CH2)3Br,NaHSCh、NaBr、H2so4的混合物,混合物在裝置H中蒸播得到CHslCHz^OH和
CH3(CH2)3Br的混合物,在裝置m中用合適的萃取劑萃取分液得CH/CHDsBr粗產(chǎn)品。
A.濃硫酸和NaBr會(huì)產(chǎn)生HBr,1-丁醇以及濃硫酸和NaBr產(chǎn)生的HBr均易揮發(fā),用裝置1回流可減少反應(yīng)
物的揮發(fā),提高產(chǎn)率,A正確;
B.冷凝水應(yīng)下進(jìn)上出,裝置H中b為進(jìn)水口,a為出水口,B錯(cuò)誤;
c.用裝置】n萃取分液時(shí),將下層液體從下口放出,上層液體從上口倒出,c錯(cuò)誤;
D.由題意可知經(jīng)裝置HI得到粗產(chǎn)品,由于粗產(chǎn)品中各物質(zhì)沸點(diǎn)不同,再次進(jìn)行蒸儲(chǔ)可得到更純的產(chǎn)品,D
正確;
選AD。
12.(2022?北京卷)某MOFs的多孔材料剛好可將2O,“固定”,實(shí)現(xiàn)了NO2與N2O4分離并制備HNO,,如
圖所示:
己知:2NO,(g).N2O4(g)AH<0
下列說(shuō)法不正確的是
A.氣體溫度升高后,有利于NQ*的固定
$0“被固定后,平衡正移,有利于N0?的去除
C.制備HNOJ的原理為:2N,O4+O2+2H2O=4HNO,
D.每制備0.4molHNC>3,轉(zhuǎn)移電子數(shù)約為6.02x10”
【答案】AD
【解析】A.二氧化氮轉(zhuǎn)化為四氧化二氮的反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),四氧化二
氮的濃度減小,所以氣體溫度升高后,不利于四氧化二氮的固定,故A錯(cuò)誤:
B.四氧化二氮被固定后,四氧化二氮的濃度減小,二氧化氮轉(zhuǎn)化為四氧化二氮的平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),
二氧化氮的濃度減小,所以四氧化二氮被固定后,有利于二氧化氮的去除,故B正確;
C.由題意可知,被固定后的四氧化二氮與氧氣和水反應(yīng)生成硝酸,反應(yīng)的化學(xué)方程式為
2N,O4+O2+2H2O=4HNO3,故C正確;
D.四氧化二氮轉(zhuǎn)化為硝酸時(shí),生成Imol硝酸,反應(yīng)轉(zhuǎn)移Imol電子,則每制備0.4mol硝酸,轉(zhuǎn)移電子數(shù)
約為0.4molx6.02x1023=2.408x1023,故D錯(cuò)誤;
故選ADo
13.(2022?全國(guó)乙卷)眺02電池比能量高,在汽車、航天等領(lǐng)域具有良好的應(yīng)用前景.近年來(lái)科學(xué)家研究
了一種光照充電Li-O2電池(如圖所示)。光照時(shí),光催化電極產(chǎn)生電子(e)和空穴(廳),驅(qū)動(dòng)陰極反應(yīng)
(Li++e-=Li)和陽(yáng)極反應(yīng)(Li2O2+2h+=2Li*+O2)對(duì)電池進(jìn)行充電。下列敘述錯(cuò)誤的是
光
催
金
化
屬
電
鋰
極
A.充電時(shí),電池的總反應(yīng)Li2O2=2Li+C>2
B.充電效率與光照產(chǎn)生的電子和空穴量有關(guān)
C.放電時(shí),Li+從正極穿過(guò)離子交換膜向負(fù)極遷移
D.放電時(shí),正極發(fā)生反應(yīng)O,+2Li++2e-=Li,C)2
【答案】C
【解析】充電時(shí)光照光催化電極產(chǎn)生電子和空穴,驅(qū)動(dòng)陰極反應(yīng)(Li++e=Li+)和陽(yáng)極反應(yīng)
+
(Li2O2+2h'-2Li+O2),則充電時(shí)總反應(yīng)為L(zhǎng)i2O2=2Li+O2,結(jié)合圖示,充電時(shí)金屬Li電極為陰極,光催化
電極為陽(yáng)極:則放電時(shí)金屬Li電極為負(fù)極,光催化電極為正極;據(jù)此作答。
A.光照時(shí),光催化電極產(chǎn)生電子和空穴,驅(qū)動(dòng)陰極反應(yīng)和陽(yáng)極反應(yīng)對(duì)電池進(jìn)行充電,結(jié)合陰極反應(yīng)和陽(yáng)極
反應(yīng),充電時(shí)電池的總反應(yīng)為L(zhǎng)i?O2=2Li+O2,A正確;
B.充電時(shí),光照光催化電極產(chǎn)生電子和空穴,陰極反應(yīng)與電子有關(guān),陽(yáng)極反應(yīng)與空穴有關(guān),故充電效率與
光照產(chǎn)生的電子和空穴量有關(guān),B正確;
C.放電時(shí),金屬Li電極為負(fù)極,光催化電極為正極,Li+從負(fù)極穿過(guò)離子交換膜向正極遷移,C錯(cuò)誤;
D.放電時(shí)總反應(yīng)為2Li+Ch=Li2O2,正極反應(yīng)為O2+2Li++2e-=Li2O2,D正確;
答案選C。
14.(2022?湖北卷)某立方鹵化物可用于制作光電材料,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A.Ca"的配位數(shù)為6B.與F-距離最近的是K+
C.該物質(zhì)的化學(xué)式為KCaE,D.若F換為C「,則晶胞棱長(zhǎng)將改變
【答案】B
【解析】A.Ca"配位數(shù)為與其距離最近且等距離的F-的個(gè)數(shù),如圖所示,Ca?+位于體心,F(xiàn)位于面心,所
以Ca2+配位數(shù)為6,A正確;
B.F與K,的最近距離為棱長(zhǎng)的立,F(xiàn)■與Ca?+的最近距離為棱長(zhǎng)的所以與距離最近的是Ca?’,B
22
錯(cuò)誤;
C.K-位于頂點(diǎn),所以K*個(gè)數(shù)=5x8=1,F位于面心,F(xiàn)個(gè)數(shù)=:x6=3,Ca”位于體心,所以Ca*個(gè)數(shù)=1,
綜上,該物質(zhì)的化學(xué)式為KCa弓,C正確;
D.F-與C「半徑不同,替換后晶胞棱長(zhǎng)將改變,D正確;
故選B。
15.(2022?湖南卷)室溫時(shí),用O.lOOmoLL」的標(biāo)準(zhǔn)AgNO、溶液滴定15.00mL濃度相等的C「、Br和r混合
溶液,通過(guò)電位滴定法獲得lg《Ag+)與y(AgNC>3)的關(guān)系曲線如圖所示(忽略沉淀對(duì)離子的吸附作用。若溶
液中離子濃度小于LOxlOTmollW,認(rèn)為該離子沉淀完全。Ksp(AgCl)=L8xl()T°,/(AgBr)=5.4x10飛,
,7
^p(AgI)=8.5xl0-)o下列說(shuō)法正確的是
A.a點(diǎn):有黃色沉淀生成
B.原溶液中的濃度為O.lOOmoLLji
C.當(dāng)Br沉淀完全時(shí),已經(jīng)有部分Cr沉淀
D.b點(diǎn):c(Clj>c(Br)>c(lj>c(Ag+)
【答案】AC
【解析】向含濃度相等的C1-.B「和r混合溶液中滴加硝酸銀溶液,根據(jù)三種沉淀的溶度積常數(shù),三種離
子沉淀的先后順序?yàn)?-、Br、C1-,根據(jù)滴定圖示,當(dāng)?shù)稳?.50mL硝酸銀溶液時(shí),Ct恰好沉淀完全,此時(shí)
共消耗硝酸銀的物質(zhì)的量為4.50mLx|(y3L/mLx0」000mol/L=4.5xl(Hmol,所以Cl、Br和I-均為L(zhǎng)5xlO-4mol。
A.1一先沉淀,Agl是黃色的,所以a點(diǎn)有黃色沉淀Agl生成,故A正確;
B.原溶液中的物質(zhì)的量為L(zhǎng)5xl(T?mol,則I的濃度為止竺細(xì)1=0.0]00moi故B錯(cuò)誤;
0.01500L
C.當(dāng)Br沉淀完全時(shí)(Br濃度為1.0xl0-5mo1/L),溶液中的c(Ag+)=M4&=譽(yù)&~=5.4x1(y8mo|/L,若
c(Br)1.0x10
K(AaCl)1?x1()-13
。一已經(jīng)開(kāi)始沉淀'則此時(shí)?溶液中的何二前后丁二赤市^型叫皿原溶液中的以”
c(r)=0.0100mol-L',則已經(jīng)有部分CJ沉淀,故C正確:
D.b點(diǎn)加入了過(guò)量的硝酸銀溶液,Ag+濃度最大,則b點(diǎn)各離子濃度為:c(Ag+)>c(Cr)>c(Brj>c(r),故
D錯(cuò)誤;
故選AC。
三、非選擇題:本題共5小題,共60分。
16.(12分)(2022?廣東卷)硒(Se)是人體必需微量元素之一,含硒化合物在材料和藥物領(lǐng)域具有重要應(yīng)
用。自我國(guó)科學(xué)家發(fā)現(xiàn)聚集誘導(dǎo)發(fā)光(A1E)效應(yīng)以來(lái),AIE在發(fā)光材料、生物醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域引起廣泛關(guān)注。一
種含Se的新型AIE分子IV的合成路線如下:
H
(l)Se與S同族,基態(tài)硒原子價(jià)電子排布式為
⑵H?Se的沸點(diǎn)低于H。,其原因是。
(3)關(guān)于I~IU三種反應(yīng)物,下列說(shuō)法正確的有
A.I中僅有o"鍵
B.I中的Se-Se鍵為非極性共價(jià)鍵
C.II易溶于水
D.II中原子的雜化軌道類型只有sp與sp2
E.I~I1I含有的元素中,。電負(fù)性最大
(4)IV中具有孤對(duì)電子的原子有。
(5)硒的兩種含氧酸的酸性強(qiáng)弱為HmeO」HAeC)3(填“〉”或研究發(fā)現(xiàn),給小鼠喂食適量硒酸鈉
(NazSeO」)可減輕重金屬詫引起的中毒。SeO:的立體構(gòu)型為
(6)我國(guó)科學(xué)家發(fā)展了一種理論計(jì)算方法,可利用材料的晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)預(yù)測(cè)其熱電性能,該方法有助于加速
新型熱電材料的研發(fā)進(jìn)程?;衔颴是通過(guò)該方法篩選出的潛在熱電材料之一,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖1,沿X、
y、z軸方向的投影均為圖2。
①X的化學(xué)式為。
②設(shè)X的最簡(jiǎn)式的式量為M,,晶體密度為pg-cm-3,則X中相鄰K之間的最短距離為nm(列出計(jì)
算式,N,、為阿伏加德羅常數(shù)的值)。
【答案】(1)4s24P4
(2)兩者都是分子晶體,由于水存在分子間氫鍵,沸點(diǎn)高
(3)BDE
(4)0、Se
(5)>正四面體形
114M,e
(6)KzSeBre—x3/----x10
2VA^AP
【解析】(1)基態(tài)硫原子價(jià)電子排布式為3s23P4,Se與S同族,Se為第四周期元素,因此基態(tài)硒原子價(jià)電子
排布式為4s24P4。
(2)H2se的沸點(diǎn)低于Hq,其原因是兩者都是分子晶體,由于水存在分子間氫鍵,沸點(diǎn)高。
(3)A.I中有。鍵,還有大w鍵,故A錯(cuò)誤;B.Se-Se是同種元素,因此I中的Se-Se鍵為非極性共價(jià)鍵,
故B正確;C.煌都是難溶于水,因此II難溶于水,故B錯(cuò)誤;D.II中苯環(huán)上的碳原子和碳碳雙鍵上的碳
原子雜化類型為sp2,碳碳三鍵上的碳原子雜化類型為sp,故D正確;E.根據(jù)同周期從左到右電負(fù)性逐漸
增大,同主族從上到下電負(fù)性逐漸減小,因此I~IH含有的元素中,O電負(fù)性最大,故E正確;綜上所述,
答案為:BDEo
(4)根據(jù)題中信息IV中O、Se都有孤對(duì)電子,碳、氫、硫都沒(méi)有孤對(duì)電子。
(5)根據(jù)非羥基氧越多,酸性越強(qiáng),因此硒的兩種含氧酸的酸性強(qiáng)弱為HNeO"AH^SeO-SeO:中Se價(jià)層
電子對(duì)數(shù)為4+」(6+2-2X4)=4,其立體構(gòu)型為正四面體形。
2
有8xJ+6x4=4,則X的化學(xué)式為KzSeBw
(6)①根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)得到K有8個(gè),
令82
Mgmol]
②設(shè)X的最簡(jiǎn)式的式量為M「,晶體密度為0gymT,設(shè)晶胞參數(shù)為anm,得到m^mol-1
p=—=——----—=pgcm
V(axIO-7)3
解得a=J警xlO'nm,X中相鄰K之間的最短距離為晶胞參數(shù)的一半即《xJ警xlO'nm,
V^AP2丫NQ
17.(12分)(2022.全國(guó)乙卷)廢舊鉛蓄電池的鉛膏中主要含有PbSO八PbO2,PbO和Pb。還有少量Ba、
Fe、Al的鹽或氧化物等。為了保護(hù)環(huán)境、充分利用鉛資源,通過(guò)下圖流程實(shí)現(xiàn)鉛的回收。
濾液濾渣濾液
一些難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù)如下表:
難溶電解質(zhì)PbSO4PbCO3BaSO4BaCO3
2.5x10-87.4xl()T4l.lxlO-102.6x10-9
一定條件下,一些金屬氫氧化物沉淀時(shí)的PH如下表:
金屬氫氧化物Fe(OH)3Fe(OH)2A1(OH)3Pb(OH)2
開(kāi)始沉淀的pH2.36.83.57.2
完全沉淀的pH3.28.34.69.1
回答下列問(wèn)題:
(1)在“脫硫”中PbSO」轉(zhuǎn)化反應(yīng)的離子方程式為,用沉淀溶解平衡原理解釋選擇Na2c的原因
(2)在“脫硫”中,加入Na2cO3不能使鉛膏中BaSO,完全轉(zhuǎn)化,原因是
⑶在“酸浸”中,除加入醋酸(HAc),還要加入HQ?。
(i)能被H2O2氧化的離子是;
(苴)%。2促進(jìn)了金屬Pb在醋酸中轉(zhuǎn)化為Pb(Ac)2,其化學(xué)方程式為
(iii)H2O2也能使PbO?轉(zhuǎn)化為Pb(Ac)2,H2O2的作用是。
(4)“酸浸”后溶液的pH約為4.9,濾渣的主要成分是。
(5)“沉鉛”的濾液中,金屬離子有。
【答案】⑴PbSO4(s)+CO;(aq)=PbCO3(s)+SO:(aq)反應(yīng)PbSO4(s)+CO;(叫尸PbCO3(s)+SOj(aq)的平衡
c(S0;)
常數(shù)K==3.4x105>105,PbSO_i可以比較徹底的轉(zhuǎn)化為PbCO?
c(COj)
(2)反應(yīng)BaSO4(s)+CO;(aq)=BaC03(s)+S0:(aq)的平衡常數(shù)=0.04?10\反應(yīng)正向進(jìn)行的程度有
CIL/Uq/
限
2+
(3)FePb+H2O2+2HAc=Pb(Ac)2+2H2O作還原劑
(4)Fe(OH)3、A1(OH)3
(5)Ba2+.Na+
【解析】鉛膏中主要含有PbS04、PbCh、PbO和Pb,還有少量Ba、Fe、Al的鹽或氧化物等,向鉛膏中加
入碳酸鈉溶液進(jìn)行脫硫,硫酸鉛轉(zhuǎn)化為碳酸鉛,過(guò)濾,向所得固體中加入醋酸、過(guò)氧化氫進(jìn)行酸浸,過(guò)氧
化氫可將溶液中的亞鐵離子氧化為鐵離子,酸浸后溶液的pH約為4.9,依據(jù)金屬氫氧化物沉淀時(shí)的pH可
知,濾渣主要成分為氫氧化鋁、氫氧化鐵,過(guò)濾后,向?yàn)V液中加入氫氧化鈉溶液進(jìn)行沉鉛,得到氫氧化鉛
沉淀,濾液中的金屬陽(yáng)離子主要為鈉離子和鋼離子,氫氧化鉛再進(jìn)行處理得到PbO。
(1)“脫硫''中,碳酸鈉溶液與硫酸鉛反應(yīng)生成碳酸鉛和硫酸鈉,反應(yīng)的離子方程式為:PbSO4(s)+COr(aq)=
4
PbCO3(s)+SO;(aq),由一些難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù)的數(shù)據(jù)可知,KSp(PbCO3)=7.4x10>,Ksp(PbSO4)-2.5x
c(S0;)c(Pb2t)c(SO;)K(PbSO)
IO*,反應(yīng)PbSO4(s)+COj-(aq)=PbCCh⑸+SO:(aq)的平衡常數(shù)K=sp4
2+
c(CO^)c(Pb)-c(COh.Ksp(PbCO,)
25x10'"-3.4xl05>105,說(shuō)明可以轉(zhuǎn)化的比較徹底,且轉(zhuǎn)化后生成的碳酸鉛可由酸浸進(jìn)入溶液中,減少鉛
7.4x10-"
的損失。
(2)反應(yīng)BaSO4(s)+COhaq)=BaCOKs)+SO:(aq)的平衡常數(shù)K==吃:::緇]>黑;=
10
1kl1Xx11U0'5
9^0.04?10,說(shuō)明該反應(yīng)正向進(jìn)行的程度有限,因此加入碳酸鈉不能使鉛膏中的BaSCU完全轉(zhuǎn)化。
2.6xlO-9
(3)(i)過(guò)氧化氫有氧化性,亞鐵離子有還原性,會(huì)被過(guò)氧化氫氧化為鐵離子。
(ii)過(guò)氧化氫促進(jìn)金屬Pb在醋酸溶液中轉(zhuǎn)化為Pb(Ac”,過(guò)氧化氫與Pb、HAc發(fā)生氧還原反應(yīng)生成Pb(Ac)2
和比0,依據(jù)得失電子守恒和原子守恒可知,反應(yīng)的化學(xué)方程式為:Pb+H2O2+2HAc=Pb(Ac)2+2H2。。
(iii)過(guò)氧化氫也能使PbCh轉(zhuǎn)化為Pb(Ac)2,鉛元素化合價(jià)由+4價(jià)降低到了+2價(jià),PbCh是氧化劑,則過(guò)氧
化氫是還原劑。
(4)酸浸后溶液的pH約為4.9,依據(jù)金屬氫氧化物沉淀時(shí)的pH可知,濾渣主要成分為氫氧化鋁、氫氧化鐵。
(5)依據(jù)分析可知,加入碳酸鈉不能使鉛膏中的BaSCh完全轉(zhuǎn)化,鐵離子、鋁離子轉(zhuǎn)化為了氫氧化鐵、氫氧
化鋁沉淀,鉛轉(zhuǎn)化為了氫氧化鉛、最終變?yōu)榱搜趸U,因此沉鉛的濾液中,金屬離子有Ba”和加入碳酸鈉、
氫氧化鈉時(shí)引入的Na+。
18.(12分)(2022?海南卷)磷酸氫二錢[(NHJzHPOj常用于干粉滅火劑。某研究小組用磷酸吸收氫氣制備
(NH4)2HPO4,裝置如圖所示(夾持和攪拌裝置已省略)。
回答問(wèn)題:
⑴實(shí)驗(yàn)室用NHQ(s)和Ca(OHMs)制備氨氣的化學(xué)方程式為
(2)現(xiàn)有濃H,PO4質(zhì)量分?jǐn)?shù)為85%,密度為1.7g/mL。若實(shí)驗(yàn)需lOOmLl.7moi/L的HFO,溶液,則需濃H3P0」
mL(保留一位小數(shù))。
(3)裝置中活塞除的作用為。實(shí)驗(yàn)過(guò)程中,當(dāng)出現(xiàn)現(xiàn)象時(shí),應(yīng)及時(shí)關(guān)閉K,,打開(kāi)K?。
(4)當(dāng)溶液pH為8.0~9.0時(shí),停止通NH、,即可制得(NH)HPO”溶液。若繼續(xù)通入NH、,當(dāng)pH>10.0時(shí),
溶液中OFT、和(填離子符號(hào))濃度明顯增加。
(5)若本實(shí)驗(yàn)不選用pH傳感器,還可選用作指示劑,當(dāng)溶液顏色由_______變?yōu)闀r(shí),停止通NH:。
【答案】(1)2NH4Cl+Ca(OH),=CaCI,+2H,O+2NH3T
(2)11.5
(3)平衡氣壓防倒吸倒吸
(4)NH:P0:
⑸酚獻(xiàn)無(wú)
【解析】本實(shí)驗(yàn)的實(shí)驗(yàn)?zāi)康臑橹苽淞姿岫溏U[(NHQzHPCM,實(shí)驗(yàn)原理為2NH3+H3PO4=l(NH4)2HPO/,結(jié)合
相關(guān)實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)知識(shí)分析解答問(wèn)題。
A
⑴實(shí)驗(yàn)室用NH4cl⑸和Ca(OH)2(s)在加熱的條件下制備氨氣,反應(yīng)的化學(xué)方程式為2NHQ+Ca(OH)2二
CaCl2+2H2O+2NH3T;
⑵根據(jù)公式C=寫吧可得,濃H?的濃度。=曾=您出鏟^…/L,溶液稀釋前
后溶質(zhì)的物質(zhì)的量不變,因此配制100mLi.7mol/L的H3P。4溶液,需要濃H3P。4的體積V=
0.ILx1.7mol/L
?0.0115L=11.5mL;
14.7mol/L
(3)由于NH3極易溶于水,因此可選擇打開(kāi)活塞K2以平衡氣壓,防止發(fā)生倒吸,所以實(shí)驗(yàn)過(guò)程中,當(dāng)出現(xiàn)倒
吸現(xiàn)象時(shí),應(yīng)及時(shí)關(guān)閉Ki,打開(kāi)K2;
(4)繼續(xù)通入NH*(NH4)2HPC)4繼續(xù)反應(yīng)生成(NHgPC"當(dāng)pH>10.0時(shí),溶液中OH\NH:、PO:?的濃度
明顯增加;
(5)由(4)小問(wèn)可知,當(dāng)pH為&0~9.0時(shí),可制得(NHD2HPO4,說(shuō)明(NHQ2HPO4溶液顯堿性,因此若不選用
pH傳感器,還可以選用酚酥作指示劑,當(dāng)溶液顏色由無(wú)色變?yōu)闇\紅時(shí),停止通入N%,即可制得(NH4)2HPO4
溶液。
19.(12分)(2022?湖南卷)物質(zhì)J是一種具有生物活性的化合物。該化合物的合成路線如下:
回師飛口8叵
Or+1D*
已知:①R<+\Ph3PCH2R|叱二=/;
HL」R
O
②
回答下列問(wèn)題:
(DA中官能團(tuán)的名稱為、;
(2)FTG、G-H的反應(yīng)類型分別是、;
(3)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;
(4)CTD反應(yīng)方程式為;
O
是一種重要的化工原料,其同分異構(gòu)體中能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有種(考慮立體異
構(gòu)),其中核磁共振氫譜有3組峰,且峰面積之比為4:1:1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;
(6)I中的手性碳原子個(gè)數(shù)為(連四個(gè)不同的原子或原子團(tuán)的碳原子稱為手性碳原子);
OH,CH,
0
(7)參照上述合成路線,以/%^CH3和II為原料,設(shè)計(jì)合成||]的路線
¥
0
_______(無(wú)機(jī)試劑任選)。
【答案】(1)醒鍵醛基
(2)取代反應(yīng)加成反應(yīng)
OCH,
H3co2coOH
OCH3OCH30
(4)多聚磷酸
+H2O
H3co人2coOH
(5)5—CHO
(6)1
OHO
w
OHOO)
H3cA
OCH3
【解析】A(f|^|)和[Ph&H2cH2coOH]B/反應(yīng)生成B(C12H14O4),根據(jù)“己知①”
/;
H,CO^^^CHO
一口3
1
可以推出B的結(jié)構(gòu)筒式為|<\;B和HCOONH4發(fā)生反應(yīng)得至ljC
^^^^CHjCOOH
(CUH16O4).C又轉(zhuǎn)化為D(C12O14O3),根據(jù)“己知②”可推出c的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為
OCH,0
11
,D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為D和HOCH2cH20H反
2coOH
H3CO/—\
H3CO&_\
應(yīng)生成E();E在一定條件下轉(zhuǎn)化為F();F和CH3I在
HQXAJHZ
0
H3C0/—\
0
堿的作用下反應(yīng)得到G(Ci5HisO5)>G和、II反應(yīng)得到H(CO入人/),對(duì)
H3CO&_
比F和H的結(jié)構(gòu)筒式可得知G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;H再轉(zhuǎn)化為I
H3co
o
口rn/~\OH0
、
/CH3
,Ha0人入?!?最終轉(zhuǎn)化為J包c(diǎn)。入?
)o
TOH
o0
OCH3
(DA的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,其官能團(tuán)為微鍵和醛基。
H3coCHO
HCO
3o.
(2)由分析可知,G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,對(duì)比F和G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知F—G的反應(yīng)為
CH3
取代反應(yīng);G—H反應(yīng)中,的碳碳雙鍵變?yōu)樘继紗捂I,則該反應(yīng)為加成反應(yīng)。
(3)由分析可知,B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為
(4)由分析可知,C、D的結(jié)構(gòu)筒式分別為C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為
H2O°
,該物質(zhì)
還含有碳碳雙鍵或者三元環(huán),還要分析順?lè)串悩?gòu),則符合條件的同分異構(gòu)體有5種,它們分別是
H3c
CH2=CHCH2cH0、口/、口小(與后者互為順?lè)串悩?gòu)體)、(與前者互為順?lè)串悩?gòu)體)、
riCrlO\
CHO
/=和>一010,其中核磁共振氫譜有3組峰,且峰面積之比為4:1:1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是^^CHO
OHC
(6)連四個(gè)不同的原子或原子團(tuán)的碳原子成為手性碳原子,貝心中手性碳原子的個(gè)數(shù)為1,是連有甲基的碳原
子。
OH
O
20.(12分)(2021.全國(guó)乙卷)一氯化碘(IC1)是一種鹵素互化物,具有強(qiáng)氧化性,可與金屬直接反應(yīng),也可
用作有機(jī)合成中的碘化劑?;卮鹣铝袉?wèn)題:
(1)歷史上海藻提碘中得到一種紅棕色液體,由于性質(zhì)相似,Liebig誤認(rèn)為是IC1,從而錯(cuò)過(guò)了一種新元素的
發(fā)現(xiàn),該元素是
⑵氯伯酸欽(BaPtJ,涸體加熱時(shí)部分分解為BaC%、Pt和C%,376.8℃時(shí)平衡常數(shù)KpE.OxlO,Pa?,
在一硬質(zhì)玻璃燒瓶中加入過(guò)量BaPtCL,抽真空后,通過(guò)一支管通入碘蒸氣(然后將支管封閉),在376.8℃,
碘蒸氣初始?jí)簭?qiáng)為20.0kPa。376.8℃平衡時(shí);測(cè)得燒瓶中壓強(qiáng)為32.5kPa,則p?=kPa,反應(yīng)
21cl(g)=Cl2(g)+I2(g)的平衡常數(shù)K=(列出計(jì)算式即可)。
(3)McMorris測(cè)定和計(jì)算了在
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