山東省濟南市2022屆高三下學(xué)期高考模擬（二模）化學(xué)試題（解析版）

高考模擬試題PAGEPAGE1山東省濟南市2022屆高三下學(xué)期高考模擬（二模）可能用到的相對原子質(zhì)量：H1C12N14O16F19Cl35.5Fe56Ni59Zn65一、選擇題：本題共10小題，每小題2分，共20分。每小題只有一個選項符合題目要求。1.下列操作正確的是（）A.用酒精燈直接加熱錐形瓶內(nèi)液體B.用紙槽向玻璃試管中加鐵粉C.用托盤天平稱取時，右盤上放2個砝碼并用鑷子撥動游碼至處D.苯酚不慎沾到皮膚上后，立即用抹布擦拭掉，然后再用水沖洗〖答案〗B〖解析〗A．錐形瓶加熱時需要加石棉網(wǎng)，故A錯誤；B．用紙槽向試管中加粉末狀固體試劑，用紙槽向玻璃試管中加鐵粉，故B正確；C．氫氧化鈉需放在玻璃容器中稱取，用托盤天平稱取時，總質(zhì)量大于4.8g，故C錯誤；D．苯酚易溶于酒精，苯酚不慎沾到皮膚上后，應(yīng)立即用酒精洗滌，故D錯誤；選B。2.下列方法可行的是（）A.用核磁共振氫譜鑒別2-溴丁烷的一對對映異構(gòu)體B.選用氨水鑒別Fe2+、Mg2+，Al3+和Ag+C.向含F(xiàn)eCl2雜質(zhì)的FeCl3溶液中通足量Cl2后，充分加熱一段時間，除去過量的Cl2即可得到純凈的FeCl3溶液D.除去NaCl中的少量MgCl2雜質(zhì)，可將固體先用足量飽和食鹽水充分溶解后再過濾，重復(fù)操作幾次〖答案〗D〖解析〗A．2-溴丁烷的一對對映異構(gòu)體的核磁共振氫譜完全相同，不能鑒別，A不可行；B．向含有Fe2+的溶液中加入氨水，反應(yīng)產(chǎn)生白色沉淀，后沉淀變?yōu)榛揖G色，最后變?yōu)榧t褐色；向含有Mg2+、Al3+的溶液中加入氨水都是只產(chǎn)生白色沉淀，向含有Ag+的溶液中加入氨水，首先產(chǎn)生白色沉淀，后沉淀溶液表示澄清溶液，Mg2+、Al3+的溶液的現(xiàn)象相同，不能鑒別，B不符合題意；C．氯氣可氧化Fe2+變?yōu)镕e3+，能夠除去FeCl3中的FeCl2雜質(zhì)，但加熱可促進Fe3+水解，因此不能得到純凈的FeCl3溶液，C不可行；D．除去NaCl中的少量MgCl2雜質(zhì)，可將固體先用足量飽和食鹽水充分溶解，根據(jù)溶液中MgCl2的溶度積常數(shù)不變，由于增大了溶液中c(Cl-)增大，導(dǎo)致c(Mg2+)減小，會析出MgCl2固體，通過過濾除去MgCl2固體雜質(zhì)，重復(fù)操作幾次，就得到純凈NaCl溶液，D可行；故合理選項是D。3.某鋰鹽的結(jié)構(gòu)如圖所示，其陰離子是由原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素X、Y，Z、W形成，X，Y與Z同一周期，Y與W同族。下列說法正確的是（）A.元素的電負性： B.第一電離能：C.簡單氣態(tài)氫化物的熱穩(wěn)定性： D.簡單離子的半徑：〖答案〗B〖祥解〗某鋰鹽的結(jié)構(gòu)如圖，其陰離子是由原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素X、Y，Z、W形成，Y形成兩個共價鍵，W形成六個共價鍵，Y與W同族，因此它們位于第ⅥA族，則W為S，Y為O；X、Y、Z位于第二周期，Z形成一個共價鍵，則Z為F；X形成兩個共價鍵且使形成的陰離子帶一個單位負電荷，則X為N。〖詳析〗A．主族元素同周期從左向右電負性逐漸增強，同主族從上到下電負性逐漸減弱，N原子半徑小于S原子半徑，N原子對鍵合電子吸引力大于S原子，因此電負性N>S，總的來說電負性W<X<Y<Z。A項錯誤；B．族元素同主族從上到下第一電離能逐漸減弱，同周期從左向右第一電離能呈增強趨勢，但第ⅤA族第一電離能大于第ⅥA族，因此第一電離能：，B項正確；C．非金屬性越強，簡單氫化物的穩(wěn)定性越強，主族元素同周期從左向右非金屬性逐漸增強，同主族從上到下非金屬性逐漸減弱，因此非金屬性大?。篧<X<Y<Z，C項錯誤；D．簡單離子半徑的比較原則：電子層越多半徑越大，因此S2-半徑大于其他離子半徑，電子層結(jié)構(gòu)相同時，核電荷數(shù)越大半徑越小，因此F-<O2-<N3-,因此簡單離子的半徑：Z<Y<X<W，D項錯誤；〖答案〗選B。4.鐵器表面氧化層的成分有多種：致密的Fe3O4、疏松的FeO(OH)和FeOCl，它們均難溶于水。下列說法錯誤的是（）A.有氧條件下與轉(zhuǎn)化為，周圍環(huán)境的增大B.可自發(fā)轉(zhuǎn)變?yōu)椋f明的溶解度小于C.檢驗中是否含有，可選用的試劑是稀硫酸和溶液D.完全轉(zhuǎn)化為時轉(zhuǎn)移電子〖答案〗C〖解析〗A．有氧條件下與轉(zhuǎn)化為，反應(yīng)原理為：4Fe3O4+12Cl-+O2+6H2O=12FeOCl+12OH-，故周圍環(huán)境的增大，A正確；B．化學(xué)反應(yīng)有從溶解度小的物質(zhì)轉(zhuǎn)化為溶解度更小的趨勢，則可自發(fā)轉(zhuǎn)變?yōu)?，說明的溶解度小于，B正確；C．FeO(OH)和FeOCl中的Fe均為+3價，F(xiàn)eO(OH)和FeOCl均能與稀硫酸反應(yīng)轉(zhuǎn)化為Fe3+，均能是KSCN溶液變?yōu)檠t色，即選用的試劑是稀硫酸和溶液不能檢驗出中是否含有，C錯誤；D．已知Fe3O4中有的Fe是+2價，有的Fe為+3價，則有完全轉(zhuǎn)化為mol的時轉(zhuǎn)移電子，D正確；故〖答案〗為：C。5.某些物質(zhì)之間可以在一定條件下進行如下轉(zhuǎn)化，下列說法正確的是（）A.若X是金屬單質(zhì)，則該金屬元素一定位于周期表的d區(qū)或ds區(qū)B.若X是乙醇、Y是乙醛，則Z一定是乙酸C.若X是，則Y既可以是黃色固體，也可以是有漂白性的無色氣體D.若X是，則Z可以是無色氣體〖答案〗D〖解析〗A．若X是金屬單質(zhì)，則該金屬元素不一定位于周期表的d區(qū)或區(qū)，可以是Na，4Na+O2=2Na2O，Na2O+O2Na2O2，2Na+O22Na2O2，Na是s區(qū)元素，A不合題意；B．若X是乙醇、Y是乙醛，2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O，但Z不一定是乙酸CO2，B不合題意；C．已知2H2S+O22H2O+S，S+O2SO2，2SO2+O22SO3，但H2S與O2不能直接反應(yīng)得到SO3，即Y不可能是有漂白性的無色氣體SO2，H2S可以直接燃燒生成SO2，則若X是，則Y是黃色固體S，Z是有漂白性的無色氣體SO2，C不合題意；D．若X是，則Z可以是無色氣體，轉(zhuǎn)化過程為：4NH3+3O22N2+6H2O，N2+O22NO，4NH3+5O24NO+6H2O，D符合題意；故〖答案〗為：D。6.偶氮苯從穩(wěn)定異構(gòu)體向亞穩(wěn)態(tài)異構(gòu)體的轉(zhuǎn)變只能由光觸發(fā)，而反向轉(zhuǎn)變則可以通過光或熱反應(yīng)發(fā)生。下列說法錯誤的是（）A.E式和Z式結(jié)構(gòu)中都存在大π鍵B.E式和Z式結(jié)構(gòu)中碳原子和氮原子都是雜化C.偶氮苯的E、Z互變所需光的頻率相同D.偶氮苯的E、Z互變中涉及化學(xué)鍵的斷裂與形成〖答案〗C〖解析〗A．E式和Z式結(jié)構(gòu)中都含有苯環(huán)，都存在大π鍵，故A正確；B．E式和Z式結(jié)構(gòu)中的碳原子和氮原子都形成3個價層電子對，碳形成3個鍵，氮形成2個鍵，有一個孤電子對，都是雜化，故B正確；C．偶氮苯的E、Z互變所需光的頻率不相同，反應(yīng)的活化能不同，反轉(zhuǎn)的條件不同，故C錯誤；D．偶氮苯的E、Z互變中涉及化學(xué)鍵的斷裂與形成，是化學(xué)變化，故D正確；故選C。7.常溫常壓下，在3種不同碳負載的銅微粒(a、b和c)上，選擇性電催化乙炔加氫制乙烯(電還原為的反應(yīng)可同時發(fā)生)，相對能量變化如圖，下列說法錯誤的是（）A.析氫反應(yīng)是電催化乙炔加氫制乙烯的競爭反應(yīng)B.析氫反應(yīng)的能力：C.吸附的能力：D.ⅰ生成ⅱ是乙炔加氫制乙烯反應(yīng)歷程中的決速步驟〖答案〗B〖解析〗A．由題干信息可知，選擇性電催化乙炔加氫制乙烯和電還原為的反應(yīng)可同時發(fā)生，均為得到電子被還原的過程，故析氫反應(yīng)是電催化乙炔加氫制乙烯的競爭反應(yīng)，A正確；B．由題干圖(2)信息可知，a對應(yīng)活化能最大，b對應(yīng)的活化能最小，活化能越大反應(yīng)越困難進行，即析氫反應(yīng)的能力：，B錯誤；C．由題干圖(1)信息可知，吸附C2H2過程中放出的熱量a最少，c最多，相同物質(zhì)進行不同過程放出的熱量越多說明該過程越容易進行，即說明吸附的能力：，C正確；D．由題干圖(1)信息可知，各種催化劑進行反應(yīng)時ⅰ生成ⅱ的活化能均最大，活化能越大反應(yīng)速率越慢，是整個反應(yīng)的決速步驟，則ⅰ生成ⅱ是乙炔加氫制乙烯反應(yīng)歷程中的決速步驟，D正確；故〖答案〗為：B。8.利用鎳邊角料、電鍍廠的陰極鎳掛柱(含鐵、銅雜質(zhì))生產(chǎn)硫酸鎳的工藝流程如圖所示。下列說法錯誤的是（）A.“酸溶”時，應(yīng)該先加入一定量的硝酸，待固體完全溶解后再按劑量加入硫酸B.“中和”、第一次“過濾”的主要目的是除鐵元素C.硫化劑X可以是D.“酸溶”時鎳表面會有“氫氣膜”，硝酸可將鎳表面吸附的氫轉(zhuǎn)化為水，提高“酸溶”速率〖答案〗D〖祥解〗鎳邊角料、電鍍廠的陰極鎳掛柱(含鐵、銅雜質(zhì))酸溶后產(chǎn)生鐵離子、銅離子和鎳離子，中和時酸度降低，氫氧化鐵先產(chǎn)生沉淀，過濾后，濾液中加入NiS將銅離子轉(zhuǎn)化為CuS沉淀，過濾，再獲得硫酸鎳?！荚斘觥紸．“酸溶”時，應(yīng)該先加入一定量的硝酸，將鐵和銅氧化，待固體完全溶解后再按劑量加入硫酸，提供氫離子，與硝酸根離子組成硝酸，繼續(xù)發(fā)生氧化反應(yīng)，故A正確；B．氫氧化鐵的Ksp最小，“中和”調(diào)節(jié)酸度，氫氧化鐵先產(chǎn)生沉淀、第一次“過濾”的主要目的是除鐵元素，故B正確；C．的Ksp大于CuS，硫化劑X可以是，將銅離子沉淀，故C正確；D．硝酸是強氧化性酸，與金屬反應(yīng)時不產(chǎn)生氫氣，故D錯誤；故選D。9.絲氨酸的工業(yè)化生產(chǎn)難度很大，其生產(chǎn)工藝的開發(fā)倍受關(guān)注。選擇以亞甲氨基乙腈和甲醛為原料的合成過程如圖所示。下列說法錯誤的是（）A.由于亞甲氨基和氰基的作用，使亞甲氨基乙腈中的亞甲基有較強的反應(yīng)活性B.亞甲氨基羥基丙腈中的所有C、N、O原子可能位于同一平面C.絲氨酸可溶于水D.上述3種含氮物質(zhì)中，絲氨酸的熔點最高〖答案〗B〖解析〗A．由題干轉(zhuǎn)化關(guān)系流程可知，亞甲氨基乙氰和HCHO反應(yīng)發(fā)生在亞甲氨基和氰基中間的-CH2-上，則說明由于亞甲氨基和氰基的作用，使亞甲氨基乙腈中的亞甲基有較強的反應(yīng)活性，A正確；B．由題干中亞甲氨基羥基丙腈的結(jié)構(gòu)簡式可知，亞甲氨基羥基丙腈中與亞甲氨基、氰基、-CH2OH相連的碳原子為sp3雜化，則上面至少有一個碳原子不能與其他原子共平面，即亞甲氨基羥基丙腈不可能所有C、N、O原子位于同一平面，B錯誤；C．由題干中絲氨酸的結(jié)構(gòu)簡式可知，絲氨酸中含有-NH2、-OH、-COOH等親水基團，且能與水分子形成分子間氫鍵，故絲氨酸可溶于水，C正確；D．已知3中含氮物質(zhì)均形成分子晶體，且相對分子質(zhì)量絲氨酸最大，且絲氨酸中形成的分子間氫鍵數(shù)目最多，則上述3種含氮物質(zhì)中，絲氨酸的熔點最高，D正確；故〖答案〗為：B。10.電池(為電解液)的工作原理如圖所示，下列說法錯誤的是（）A.工作時，向負極移動B.工作一段時間后，電解液減小C.負極電極反應(yīng)式為D.當(dāng)電路中轉(zhuǎn)移電子時，電解液質(zhì)量增加〖答案〗D〖祥解〗由題干圖示信息可知，Zn轉(zhuǎn)化為，失去電子，發(fā)生氧化反應(yīng)，電極反應(yīng)為：Zn-2e-+4OH-=+2H2O，則Zn作負極，NiOOH轉(zhuǎn)化為Ni(OH)2得到電子，發(fā)生還原反應(yīng)，電極反應(yīng)為：NiOOH+e-+H2O=Ni(OH)2+OH-，NiOOH作正極，據(jù)此分析解題?！荚斘觥紸．原電池工作時，電解質(zhì)溶液中陰離子移向負極，陽離子移向正極，則向負極移動，A正確；B．由分析可知，負極反應(yīng)為：Zn-2e-+4OH-=+2H2O，正極反應(yīng)為：NiOOH+e-+H2O=Ni(OH)2+OH-，則電池的總反應(yīng)式為：Zn+2NiOOH+2OH-=+2Ni(OH)2可知工作一段時間后，電解液減小，B正確；C．由分析可知，負極電極反應(yīng)式為，C正確；D．當(dāng)電路中轉(zhuǎn)移電子時，由負極反應(yīng)可知，Zn溶解了0.1mol，由正極反應(yīng)可知，電解質(zhì)溶液減少了0.2g，電解液質(zhì)量增加65g/mol×0.1mol-0.2g=6.3g，D錯誤；故〖答案〗為：D。二、選擇題：本題共5小題，每小題4分，共20分。每小題有一個或兩個選項符合題目要求，全部選對得4分，選對但不全的得2分，有選錯的得0分。11.下列實驗的“操作和現(xiàn)象”與“推測或結(jié)論”對應(yīng)關(guān)系一定正確的是（）操作和現(xiàn)象推測或結(jié)論A常溫下，同時向盛有5%和30%雙氧水的試管中各加入一粒相同大小的后，盛有30%雙氧水的試管中反應(yīng)更劇烈盛有30%雙氧水的試管最先停止冒氣泡B用鐵絲蘸取少量某溶液進行焰色反應(yīng)，火焰呈黃色該溶液含有鈉鹽C某氣體能使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍該氣體的水溶液顯堿性D向無水乙醇中加入濃，加熱至，將產(chǎn)生的氣體通入酸性溶液，紅色褪去使溶液褪色的氣體是乙烯〖答案〗C〖解析〗A．題干未告知5%和30%H2O2溶液的體積，故無法確定誰先停止冒氣泡，A不合題意；B．用鐵絲蘸取少量某溶液進行焰色反應(yīng)，火焰呈黃色，說明該溶液中一定含有Na+，但不一定是鈉鹽，也可以是NaOH，B不合題意；C．已知石蕊指示劑的變色范圍為5~8，某氣體能使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍，說明該氣體溶于水后溶液的pH大于8，即該氣體的水溶液顯堿性，C符合題意；D．向無水乙醇中加入濃，加熱至，將產(chǎn)生的氣體通入酸性溶液，紅色褪去，由于揮發(fā)出來的乙醇或者反應(yīng)中產(chǎn)生的副產(chǎn)物SO2均能是酸性高錳酸鉀溶液褪色，故不能說明使溶液褪色的氣體是乙烯，D不合題意；故〖答案〗為：C。12.堿土金屬碳酸鹽熱分解反應(yīng)相關(guān)數(shù)據(jù)如圖表，其分解溫度(一定壓強下熱分解反應(yīng)達平衡時的溫度)與壓強有關(guān)。已知和隨溫度T的變化可以忽略不計，當(dāng)且僅當(dāng)為且分解反應(yīng)達平衡時恰有。下列說法正確的是（）總壓，117175x268167161167167時的分解溫度/K701108714131605A.表中B.4種碳酸鹽熱分解的相近，其主要原因是4種晶體的晶體類型相似C.從到，陽離子半徑依次增大，與的作用力逐漸減弱，生成越來越難，導(dǎo)致其分解溫度越來越高D.露天條件下(總壓p為)，石灰石受熱分解生成生石灰的起始溫度高于〖答案〗AC〖解析〗A．由題干信息可知，即=1413K×167J·mol-1·K-1=235971J/mol≈236kJ/mol，即表中，A正確；B．熵是衡量物質(zhì)混亂程度的物理量，已知4種物質(zhì)分解均只產(chǎn)生CO2一種氣體，氣體的熵值最大決定反應(yīng)的熵變的主要因素，壓強相等時，氣體的熵值相近，則4種碳酸鹽熱分解的相近，其主要原因是4種物質(zhì)分解均只產(chǎn)生CO2，而與4種晶體的晶體類型相似無關(guān)，B錯誤；C．從到，陽離子半徑依次增大，與的作用力逐漸減弱，即M2+與O2-結(jié)合越來越困難，即生成越來越難，導(dǎo)致其分解溫度越來越高，C正確；D．露天條件下(總壓p為)，由于混有空氣，導(dǎo)致CO2的平衡分壓減小，壓強越小物質(zhì)的熵值越大，故石灰石受熱分解生成生石灰的起始溫度低于，D錯誤；故〖答案〗為：AC；13.耦合電化學(xué)合成法從合成碳酸二甲酯()的反應(yīng)原理如圖1所示，反應(yīng)②的機理如圖2所示。下列說法正確的是（）A.該電化學(xué)合成法從合成碳酸二甲酯的總反應(yīng)是非氧化還原反應(yīng)B.圖2含物質(zhì)中的價態(tài)保持不變C.是反應(yīng)②的催化劑D.工作過程中反應(yīng)①、②和③逐級轉(zhuǎn)移電子，電子的能量保持不變〖答案〗D〖解析〗A．從合成碳酸二甲酯過程中碳元素化合價發(fā)生變化，總反應(yīng)是氧化還原反應(yīng)，A錯誤；B．圖2由→PdBr2，Pd元素從0升到+2價，的價態(tài)發(fā)生變化，B錯誤；C．反應(yīng)②發(fā)生Br2→2Br-，參與反應(yīng)，作為中間產(chǎn)物，不是催化劑，C錯誤；D．工作過程中反應(yīng)①發(fā)生CO2→CO得到2個電子，反應(yīng)②Br2→2Br-和③2Br-→Br2都是轉(zhuǎn)移2個電子，反應(yīng)①、②和③逐級轉(zhuǎn)移電子，電子的能量保持不變，D正確；故選：D。14.均相芬頓反應(yīng)原理是高級氧化技術(shù)的經(jīng)典工藝之一，如圖所示(和為速率常數(shù))。下列說法錯誤的是（）A.相同條件下，基元反應(yīng)Ⅰ比Ⅱ的活化能低B.基元反應(yīng)Ⅰ中氧元素的化合價沒有發(fā)生變化C.基元反應(yīng)Ⅱ的化學(xué)方程式為D.芬頓反應(yīng)進行的過程中，整個體系的幾乎不變(忽略體積變化)〖答案〗B〖解析〗A．由題干信息可知，k1＞k2，說明相同條件下，基元反應(yīng)Ⅰ比Ⅱ的反應(yīng)速率更快，活化能越低反應(yīng)速率越快，即基元反應(yīng)Ⅰ比Ⅱ的活化能低，A正確；B．由題干信息可知，基元反應(yīng)Ⅰ為：H++H2O2+Fe2+=Fe3++·OH+H2O，故基元反應(yīng)I中氧元素的化合價發(fā)生變化，B錯誤；C．由題干信息可知，基元反應(yīng)Ⅱ的化學(xué)方程式為，C正確；D．由B、C分析可知，上述過程的總反應(yīng)為：2H2O2HO+HO2·+H2O，H+參與反應(yīng)，反應(yīng)后又生成，反應(yīng)前后不變，即芬頓反應(yīng)進行的過程中，整個體系的幾乎不變(忽略體積變化)，D正確；故〖答案〗為：B。15.常溫下，濃度相同的一元弱酸稀溶液和一元弱堿稀溶液互相滴定，溶液中與或的關(guān)系如圖所示。已知和的電離常數(shù)為和，且b和點的縱坐標(biāo)之和為14。下列說法錯誤的是（）A. B.a和點的縱坐標(biāo)之和為14C.水的電離程度： D.溶液中的：c點大于點〖答案〗AD〖祥解〗BOH溶液中滴加HA溶液，發(fā)生酸堿中和，溶液的pH隨著HA溶液的滴加，pH逐漸降低，即a′～d代表pH與lg關(guān)系圖，同理a～d代表pH與lg關(guān)系圖，據(jù)此分析；〖詳析〗A．b和b′點的縱坐標(biāo)之和為14，b′點溶液顯堿性，b點溶液顯酸性，取lg=0，該溫度下，Kb=c(OH-)，若pKb=8，c(OH-)=10-8mol/L，此時溶液顯酸性，與b′點溶液顯堿性不符，故A說法錯誤；B．取lg=0，該溫度下，Kb=c(OH-)，同理Ka=c(H+)，b和b′點的縱坐標(biāo)之和為14，推出Ka=Kb，a′點：c(OH-)=10Kb，此時pHa′=-lg，同理，a點對應(yīng)pHa=-lg10Ka，pHa′+pHa=-lg+(-lg10Ka)=14，故B說法正確；C．b和b′點的縱坐標(biāo)之和為14，b點溶液中c(H+)等于b′點溶液中c(OH-)，兩點對水的電離影響程度相等，d點兩曲線pH相同，該點的pH=7，因此a′～d水的電離程度逐漸增大，即水的電離程度：a′＜b＜c′＜d，故C說法正確；D．a(chǎn)′～d曲線是BOH溶液中滴加HA溶液，a～d曲線是HA溶液中滴加BOH溶液，根據(jù)B選項分析，BOH和HA的電離平衡常數(shù)相等，d點pH=7，此時兩種溶液恰好完全反應(yīng)，因此c′點c(B+)大于c點c(B+)，故D說法錯誤；〖答案〗為AD。三、非選擇題：本題共5小題，共60分16.元素周期表中的p區(qū)元素盡管種類不多，但其化合物種類繁多，在生產(chǎn)、生活和科研中應(yīng)用廣泛?；卮鹣铝袉栴}：（1）分子的極性_______(填“大于”或“小于”)，原因是______________________。（2）可以穩(wěn)定存在但是不存在的主要原因是_________________________。（3）乙二胺在配合物結(jié)構(gòu)圖中常用表示，的結(jié)構(gòu)如圖所示，中心原子的配位數(shù)是_______，該配離子中的鍵角_______(填“大于”、“等于”或“小于”)乙二胺。（4）基態(tài)原子的d軌道與p軌道上的電子數(shù)之比為__________。晶體(相對分子質(zhì)量為M)是重要的熱電材料之一，該晶體晶胞(以為頂點)的棱長均為，棱邊夾角均為，和形成類似晶胞的結(jié)構(gòu)，在形成的四面體空隙處，則晶體的密度為_____________(表示阿伏伽德羅常數(shù)的值)，距離最近的有_______個。納米材料的量子尺寸效應(yīng)可以顯著提高材料的熱電性能，表面原子占總原子數(shù)的比例是重要的影響因素，假設(shè)某材料顆粒恰好是由1個上述晶胞構(gòu)成的小立方體，該顆粒的表面原子數(shù)與總原子數(shù)的最簡整數(shù)比為__________?！即鸢浮剑?）小于P、F之間電負性差值大，電子對偏移大，極性強（2）I原子半徑較大，位阻大，不能形成（3）6大于（4）1：11226：31〖解析〗（1）非金屬性N>P，P與F電負性相差大于N與F，故NF3分子極性小于PF3，原因為P、F之間電負性差值大，電子對偏移大，極性強；（2）因為F的電負性很大，在溶液中F-與Al3+能形成很難電離的配離子，而I原子半徑較大，位阻大，不能形成；（3）乙二胺分子中兩個N原子均與Ru形成配位鍵，因此該配離子中Ru形成了6個配位鍵，其配位數(shù)是6；乙二胺中N上有孤對電子，孤對電子-成鍵電子斥力>成鍵電子-成鍵電子斥力，該配離子中的鍵角大于乙二胺；（4）是50號元素，電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p2，基態(tài)原子的d軌道與p軌道上的電子數(shù)之比為20：20=1：1；類似NaCl晶胞，一個晶胞中含4個，一個晶胞的體積cm3，===g/cm3；如同Na+周圍的Na+有12個，三個截面第個截面上有4個，34=12，距離最近的有12個；表面原子數(shù)：8個頂點，6個面心，12個棱中8+6+12=26，內(nèi)部：1個體心，4個四面體空隙，1+4=5，共26+5=31個；故該顆粒的表面原子數(shù)與總原子數(shù)的最簡整數(shù)比為26：31。17.某化工廠利用廢舊鋰離子電池的正極材料(含有以及少量Ca、Mg、Fe、Al等)制備和的工。藝流程如下：已知：①草酸()是一種二元弱酸，不穩(wěn)定易分解，具有還原性。②常溫時，有關(guān)物質(zhì)如下表(單位已略)：③當(dāng)離子濃度，可認為沉淀完全。④常溫下的溶解度為，的溶解度隨溫度的升高而逐漸減小?；卮鹣铝袉栴}：（1）拆解后的“正極材料”需按先后順序加酸，最后加入的是_________(填“硫酸”或“草酸”)，溶解的反應(yīng)的離子方程式為_____________________________________。（2）“濾液Ⅰ”中加入氨水調(diào)為5，則“濾渣Ⅱ”的主要成分是_______________(填化學(xué)式)。若先調(diào)節(jié)并控制到5，再加入，則被氧化時的離子方程式為___________________________________________。（3）若取“濾液Ⅱ”，測得、濃度均為，則至少需加入_________g(保留到小數(shù)點后1位)固體才能使沉淀完全。（4）在空氣中“焙燒”的化學(xué)方程式為_____________________________。（5）為了獲得更多更純固體，“系列操作”依次為_______________和干燥?！即鸢浮剑?）草酸（2）Fe(OH)3、Al(OH)3（3）2.6（4）2+O22Co2O3+2CO2+2H2O（5）加熱(或蒸發(fā)結(jié)晶)、趁熱過濾、熱水洗滌〖祥解〗正極材料含有以及少量Ca、Mg、Fe、Al等，加硫酸溶解Ca、Mg、Fe、Al，加草酸把還原為Co2+；過濾除去不溶物，濾液Ⅰ加NaClO3把Fe2+氧化為Fe2+，加氨水調(diào)為5，生成Fe(OH)3、Al(OH)3沉淀過濾除去Fe3+、Al3+；濾液Ⅱ加入NH4F生成MgF2、CaF2沉淀過濾除去Mg2+、Ca2+；濾液Ⅲ中加NH4HCO3生成Co2(OH)2CO3沉淀，過濾，濾液Ⅳ加入Na2CO3經(jīng)一系列操作得Li2CO3?！荚斘觥剑?）正極材料含有以及少量Ca、Mg、Fe、Al等，加硫酸溶解Ca、Mg、Fe、Al，加草酸把還原為Co2+，所以最后加入的是草酸；酸性條件下，草酸把還原為Co2+，草酸被氧化為二氧化碳，根據(jù)得失電子守恒，反應(yīng)的離子方程式為。（2）根據(jù)溶度積常數(shù)“濾液Ⅰ”中加入氨水調(diào)為5，F(xiàn)e3+、Al3+的濃度都小于10-5，則“濾渣Ⅱ”的主要成分是Fe(OH)3、Al(OH)3。若先調(diào)節(jié)并控制到5，再加入，被氧化成Fe(OH)3，被還原為氯化鈉，離子方程式為。（3）若取“濾液Ⅱ”，測得、濃度均為，加入生成0.01molMgF2、0.01molCaF2沉淀，消耗0.04mol，沉淀后溶液中c(F-)，則至少需加入的質(zhì)量為。（4）在空氣中“焙燒”，和氧氣反應(yīng)生成Co2O3、CO2、H2O，化學(xué)方程式為2+O22Co2O3+2CO2+2H2O；（5）的溶解度隨溫度的升高而逐漸減小，為了獲得更多更純的固體，“系列操作”依次為蒸發(fā)結(jié)晶、趁熱過濾、熱水洗滌和干燥；18.二茂鐵〖，為價〗是最早被發(fā)現(xiàn)的夾心配合物，橙色晶體，以上升華，熔點，沸點，難溶于水，空氣中穩(wěn)定，與酸、堿一般不作用。實驗室中，先由二聚環(huán)戊二烯(沸點)熱解聚制備環(huán)戊二烯(密度，熔點，沸點)(圖1)，然后制備二茂鐵(圖2)，最后純化(圖3)，夾持裝置已略?；卮鹣铝袉栴}：（1）檢查裝置氣密性并在燒瓶中加入二聚環(huán)戊二烯。實驗中需要一直慢慢地通入，其作用是_____________________________________。將電熱棒調(diào)至，同時油浴加熱燒瓶，油浴加熱的優(yōu)點是____________________________。反應(yīng)完成后在接收瓶中得到環(huán)戊二烯純品。（2）將磁子和足量粉末放在三頸燒瓶中，加入適量有機溶劑和環(huán)戊二烯，緩慢攪拌，燒瓶左側(cè)口用A塞緊，中間瓶口裝上儀器C(已打開旋塞B和玻離塞)，右側(cè)口接帶T形管汞起泡器和氮氣瓶，用氮氣流吹洗燒瓶和C直至空氣完全吹出，關(guān)上B，將溶解了的有機溶劑注入儀器C，……打開B，滴加完后快速攪拌，制備反應(yīng)結(jié)束。……向燒瓶中加入稍過量的鹽酸和適量碎冰。……將燒瓶內(nèi)的沉淀收集到過濾器上，用水洗滌，干燥，得到二茂鐵粗品。儀器C的名稱為___________。將空氣完全吹出的目的是__________________________________。加入碎冰的作用是_______________________________。證明鹽酸已稍過量的試劑是___________________。寫出生成二茂鐵的反應(yīng)的化學(xué)方程式：__________________________________。（3）將盛有粗品的培養(yǎng)皿放在電熱板上加熱，最終得到純品，二茂鐵的產(chǎn)率為__________%(保留到小數(shù)點后一位)?！即鸢浮剑?）作保護氣，將產(chǎn)生的環(huán)戊二烯蒸汽吹入接收瓶中，提高環(huán)戊二烯的產(chǎn)率受熱均勻，便于控溫（2）滴液漏斗（或分液漏斗）防止Fe(II)被空氣中氧氣氧化迅速降溫，有利于二茂鐵結(jié)晶析出紫色石蕊溶液（或甲基橙溶液、pH試紙、濕潤的藍色石蕊試紙）FeCl2+2C5H6+2KOH=Fe(C5H5)2+2KCl+2H2O（或FeCl2?4H2O+2C5H6+2KOH=Fe(C5H5)2+2KCl+6H2O）（3）91.4〖解析〗（1）由題干知，二茂鐵中為價，容易被空氣中氧氣氧化，所以實驗中需要一直慢慢地通入，其作用是作保護氣，將產(chǎn)生的環(huán)戊二烯蒸汽吹入接收瓶中，提高環(huán)戊二烯的產(chǎn)率；油浴加熱的優(yōu)點是受熱均勻，便于控溫；（2）根據(jù)圖示裝置特點，儀器C的名稱為滴液漏斗（或分液漏斗）；將空氣完全吹出的目的是防止Fe(II)被空氣中氧氣氧化；反應(yīng)為放熱反應(yīng)，加入碎冰的作用是迅速降溫，有利于二茂鐵結(jié)晶析出；鹽酸稍過量使溶液呈酸性，則可以選用的試劑是紫色石蕊溶液（或甲基橙溶液、pH試紙、濕潤的藍色石蕊試紙）；根據(jù)題干信息知，氯化亞鐵與環(huán)戊二烯、氫氧化鉀反應(yīng)生成二茂鐵、氯化鉀和水，反應(yīng)方程式為：FeCl2+2C5H6+2KOH=Fe(C5H5)2+2KCl+2H2O（或FeCl2?4H2O+2C5H6+2KOH=Fe(C5H5)2+2KCl+6H2O）；（3）根據(jù)上述反應(yīng)知，完全反應(yīng)生成二茂鐵的質(zhì)量為：，則二茂鐵的產(chǎn)率為：，故〖答案〗為91.4。19.以下是神經(jīng)激肽拮抗劑ZD2249甲氧基亞砜(I)的制備新方法的合成路線：已知：①R-XR-MgX。②基團的結(jié)構(gòu)為，常作為氨基的保護基使用。③+2HBr④回答下列問題：（1）符合下列條件的A的同分異構(gòu)體有_______種(已知2個?OH連在同一個C原子上不穩(wěn)定)：a.含有苯環(huán)；b.含有2個?OH。（2）在A→E的合成路線中，先引入溴原子之后再引入甲硫基(CH3S?)的原因是_____________________________________。（3）F的含氧官能團有酯基、__________(填名稱)；F→G的反應(yīng)類型為__________。（4）H→I(足量)的化學(xué)方程式為________________________________________。（5）寫出以為原料制備的合成路線(其他試劑任選)：___________________________________________________________________?！即鸢浮剑?）9（2）防止甲硫基(或硫醚)被溴水氧化（3）羥基、醚鍵還原反應(yīng)(或取代反應(yīng))（4）＋2KOH＋K2CO3＋（5）〖祥解〗根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡式可知B道C是發(fā)生取代反應(yīng)，則B為，根據(jù)A的分子式以及A與溴水反應(yīng)得到A的結(jié)構(gòu)簡式為，C到D是硫氧交換，D到E是發(fā)生取代反應(yīng)，根據(jù)信息①得到F()，F(xiàn)在一定條件下反應(yīng)得到G，G氧化得到H，H與KOH反應(yīng)得到I。詳析〗（1）A是，其同系物中含有苯環(huán)和2個?OH，則可能1個?OH、1個?CH2OH，有鄰、間、對三種；還可能是2個?OH和1個?CH3，當(dāng)兩個羥基在鄰位有兩種同分異構(gòu)，當(dāng)兩個羥基在間位有三種同分異構(gòu)，當(dāng)兩個羥基在對位有一種同分異構(gòu)，因此符合條件的A的同分異構(gòu)體有9種；故〖答案〗為：9。（2）在A→E的合成路線中，先引入甲硫基(CH3S?)時，加溴水，會氧化甲硫基，因此要先引入溴原子之后再引入甲硫基(CH3S?)；故〖答案〗為：防止甲硫基(或硫醚)被溴水氧化。（3）F()的含氧官能團有酯基、羥基、醚鍵；根據(jù)F→G的結(jié)構(gòu)簡式得到其反應(yīng)類型為還原反應(yīng)或取代反應(yīng)；故〖答案〗為：羥基、醚鍵；還原反應(yīng)(或取代反應(yīng))。（4）H→I是與足量KOH反應(yīng)生成、K2CO3和，其化學(xué)方程式為＋2KOH＋K2CO3＋；故〖答案〗為：＋2KOH＋K2CO3＋。（5）根據(jù)題意，在丙烯、AlCl3反應(yīng)后，再氧化、酸化生成苯酚，苯酚和在有機堿作用下反應(yīng)生成，加熱反應(yīng)生成，其合成路線為；故〖答案〗為：。20.以、為原料制備合成氣(、)，發(fā)生的反應(yīng)如下：主反應(yīng)a：副反應(yīng)b：副反應(yīng)c：已知：主反應(yīng)選擇性指發(fā)生主反應(yīng)所消耗的在全部所消耗的中占有的