專題十對數(shù)曲線與pH曲線分析-2024年高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)講與練

專題十對數(shù)曲線與pH曲線分析1.掌握酸堿中和滴定曲線的分析方法。2.掌握滴定法在定量測定中的應(yīng)用。3.掌握對數(shù)曲線與pH曲線的應(yīng)用。考點一滴定過程中pH變化曲線1.滴定曲線以0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L－1鹽酸為例2．酸堿滴定pH～V標(biāo)準(zhǔn)液曲線的特點強(qiáng)堿滴定等濃度HA強(qiáng)酸滴定等濃度BOH曲線起點：強(qiáng)堿滴定HA，酸性越強(qiáng)起點越低；強(qiáng)酸滴定BOH，堿性越強(qiáng)起點越高突變范圍：強(qiáng)強(qiáng)滴定范圍大于強(qiáng)弱滴定酸堿指示劑的選擇：根據(jù)中和反應(yīng)終點的酸堿性選擇指示劑。酸性，選甲基橙；堿性，選酚酞；中性，二者均可3.巧抓“五個”關(guān)鍵點，突破溶液中的粒子濃度關(guān)系（1）五個點的詮釋與應(yīng)用五個點應(yīng)用抓反應(yīng)的起始點判斷酸、堿的相對強(qiáng)弱抓反應(yīng)的一半點判斷是哪種溶質(zhì)的等量混合抓溶液的中性點判斷溶液中溶質(zhì)的成分及哪種反應(yīng)物過量或不足抓恰好反應(yīng)點判斷生成的溶質(zhì)成分及溶液的酸堿性抓反應(yīng)的過量點判斷溶液中的溶質(zhì)成分及誰多、誰少還是等量（2）實例：室溫下，向20mL0.1mol·L－1HA溶液中逐滴加入0.1mol·L－1NaOH溶液，溶液pH的變化如圖所示：A點，判斷HA為弱酸；B點，溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的NaA和HA，離子濃度關(guān)系：c(A－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)；C點，HA稍過量，溶質(zhì)為NaA和HA，離子濃度關(guān)系：c(Na＋)＝c(A－)>c(H＋)＝c(OH－)；D點，溶質(zhì)為NaA，離子濃度關(guān)系：c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)；E點，溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的NaA、NaOH，離子濃度關(guān)系：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(A－)＞c(H＋)。1.（2023·湖南卷第12題）常溫下，用濃度為的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定濃度均為的和的混合溶液，滴定過程中溶液的隨()的變化曲線如圖所示。下列說法錯誤的是A.約為B.點a：C.點b：D.水的電離程度：【答案】D【解析】NaOH溶液和HCl、CH3COOH混酸反應(yīng)時，先與強(qiáng)酸反應(yīng)，然后再與弱酸反應(yīng)，由滴定曲線可知，a點時NaOH溶液和HCl恰好完全反應(yīng)生成NaCl和水，CH3COOH未發(fā)生反應(yīng)，溶質(zhì)成分為NaCl和CH3COOH；b點時NaOH溶液反應(yīng)掉一半的CH3COOH，溶質(zhì)成分為NaCl、CH3COOH和CH3COONa；c點時NaOH溶液與CH3COOH恰好完全反應(yīng)，溶質(zhì)成分為NaCl、CH3COONa；d點時NaOH過量，溶質(zhì)成分為NaCl、CH3COONa和NaOH，據(jù)此解答。由分析可知，a點時溶質(zhì)成分為NaCl和CH3COOH，c(CH3COOH)=0.0100mol/L，c(H+)=103.38mol/L，==104.76，故A正確；a點溶液為等濃度的NaCl和CH3COOH混合溶液，存在物料守恒關(guān)系c(Na+)=c(Cl)=c(CH3COOH)+c(CH3COO)，故B正確；點b溶液中含有NaCl及等濃度的CH3COOH和CH3COONa，由于pH<7，溶液顯酸性，說明CH3COOH的電離程度大于CH3COO的水解程度，則c(CH3COOH)<c(CH3COO)，故C正確；c點溶液中CH3COO水解促進(jìn)水的電離，d點堿過量，會抑制水的電離，則水的電離程度c>d，故D錯誤；故選D。2.（2022·浙江卷）某同學(xué)在兩個相同的特制容器中分別加入20mL0.4mol·L1Na2CO3溶液和40mL0.2mol·L1NaHCO3溶液，再分別用0.4mol·L1鹽酸滴定，利用pH計和壓力傳感器檢測，得到如圖曲線：下列說法正確的的是A.圖中甲、丁線表示向NaHCO3溶液中滴加鹽酸，乙、丙線表示向Na2CO3溶液中滴加鹽酸B.當(dāng)?shù)渭欲}酸的體積為V1mL時(a點、b點)，所發(fā)生的反應(yīng)用離子方程式表示為：HCO3+H+=CO2↑+H2OC.根據(jù)pH—V(HCl)圖，滴定分析時，c點可用酚酞、d點可用甲基橙作指示劑指示滴定終點D.Na2CO3和NaHCO3溶液中均滿足：c(H2CO3)c(CO32)=c(OH)c(H+)【答案】C【解析】碳酸鈉的水解程度大于碳酸氫鈉，故碳酸鈉的堿性強(qiáng)于碳酸氫鈉，則碳酸鈉溶液的起始pH較大，甲曲線表示碳酸鈉溶液中滴加鹽酸，碳酸鈉與鹽酸反應(yīng)先生成碳酸氫鈉，碳酸氫根離子再與氫離子反應(yīng)產(chǎn)生碳酸，進(jìn)而產(chǎn)生二氧化碳，則圖中丁線表示向Na2CO3溶液中滴加鹽酸，乙、丙線表示向NaHCO3溶液中滴加鹽酸，A項錯誤；由圖示可知，當(dāng)?shù)渭欲}酸的體積為20mL時，碳酸根離子恰好完全轉(zhuǎn)化為碳酸氫根子，而V1>20mL，V1mL時(a點、b點)，沒有二氧化碳產(chǎn)生，則所發(fā)生的反應(yīng)為碳酸氫根離子與氫離子結(jié)合生成碳酸，離子方程式表示為：HCO3+H+=H2CO3，B項錯誤；根據(jù)pHV(HCl)圖，滴定分析時，c點的pH在9左右，符合酚酞的指示范圍，可用酚酞作指示劑；d點的pH在4左右，符合甲基橙的指示范圍，可用甲基橙作指示劑指示滴定終點，C項正確；根據(jù)電荷守恒和物料守恒，則Na2CO3中存在c(OH)c(H+)=2c(H2CO3)+c(HCO3)，NaHCO3溶液中滿足c(H2CO3)c(CO32)=c(OH)c(H+)，D項錯誤；故選C。(2021·浙江6月選考，23)的鹽酸，另一份滴加0.05mol·L－1NaOH溶液，溶液的pH隨加入酸(或堿)體積的變化如圖，下列說法不正確的是()A．由a點可知：NaHCO3溶液中HCOeq\o\al(－,3)的水解程度大于電離程度B．a(chǎn)→b→c過程中：c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)逐漸減小C．a(chǎn)→d→e過程中：c(Na＋)<c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))＋c(H2CO3)D．令c點的c(Na＋)＋c(H＋)＝x，e點的c(Na＋)＋c(H＋)＝y(tǒng)，則x>y【答案】C【解析】a點溶質(zhì)為NaHCO3，此時溶液呈堿性，HCOeq\o\al(－,3)在溶液中電離使溶液呈酸性，HCOeq\o\al(－,3)在溶液中水解使溶液呈堿性，由此可知，NaHCO3溶液中HCOeq\o\al(－,3)的水解程度大于電離程度，故，逐漸減小，故B正確；由物料守恒可知，a點溶液中c(Na＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))＋c(H2CO3)，向NaHCO3溶液中滴加鹽酸過程中有CO2逸出，因此a→d→e過程中c(Na＋)>e點溶液體積增大1倍，此時溶液中c(H＋)＋c(Na＋)＝(0.025＋10－4.3)mol·L－1，因此x>y，故D正確。(2021·湖南，9)的三種一元弱酸的鈉鹽(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲線如圖所示。下列判斷錯誤的是()A．該NaX溶液中：c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)B．三種一元弱酸的電離常數(shù)：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)C．當(dāng)pH＝7時，三種溶液中：c(X－)＝c(Y－)＝c(Z－)D．分別滴加20.00mL鹽酸后，再將三種溶液混合：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)【答案】C【解析】NaX為強(qiáng)堿弱酸鹽，在溶液中水解使溶液呈堿性，則溶液中離子濃度的大小順序為c(Na＋)＞c(X－)＞c(OH－)＞c(H＋)，故A正確；弱酸的酸性越弱，電離常數(shù)越小，由題圖分析可知，HX、HY、HZ三種一元弱酸的酸性依次減弱，則三種一元弱酸的電離常數(shù)的大小順序為Ka(HX)＞Ka(HY)＞Ka(HZ)，故B正確；當(dāng)溶液pH為7時，酸越弱，向鹽溶液中加入鹽酸＞c(Z－)，故C錯誤；向三種鹽溶液中分別滴加20.00mL鹽酸，三種鹽都完全反應(yīng)，溶液中鈉離子濃度等于氯離子濃度，將三種溶液混合后溶液中存在電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＋c(Cl－)＋c(OH－)，由c(Na＋)＝c(Cl－)可得：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)，故D正確。(2023·江蘇南京模擬)鹽酸，溶液pH和溫度隨加入鹽酸體積變化曲線如圖所示。下列有關(guān)說法錯誤的是()A．將此氨水稀釋，溶液的導(dǎo)電能力減弱B．b點溶液中離子濃度大小可能存在：c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)C．c點時消耗鹽酸體積小于20.00mLD．a(chǎn)、d兩點的溶液，水的離子積Kw(a)＞Kw(d)【答案】D【解析】將氨水稀釋，氨水中NHeq\o\al(＋,4)、OH－的濃度均減小，因而導(dǎo)電能力減弱，A項正確；由圖知，b點溶液顯堿性，氨水有剩余，B項正確；c點溶液呈中性，因而V(鹽酸)略小于20.00mL，C項正確；d點對應(yīng)的溫度較高，其水的離子積常數(shù)較大，D項錯誤。(2023·河北衡水中學(xué)質(zhì)檢)的一元強(qiáng)酸甲和一元弱酸乙，滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)判斷正確的是()A．曲線Ⅰ代表的滴定最好選用甲基橙作指示劑B．曲線Ⅱ為NaOH溶液滴定一元弱酸乙C．電離常數(shù)Ka(乙)＝1.01×10－5mol·L－1D．圖像中的x>20.00【答案】C【解析】根據(jù)兩種酸的濃度均為0.1000mol·L－1以及曲線Ⅰ、Ⅱ的起點對應(yīng)的pH可知，曲線Ⅰ為NaOH滴定一元弱酸乙，曲線Ⅱ為NaOH滴定一元強(qiáng)酸甲，B項錯誤；分析曲線Ⅰ可知，滴定終點時溶液為堿性，故應(yīng)選取酚酞作指示劑，A項錯誤；由a點可知，滴定前一元弱酸乙溶液中c(H＋)＝0.0010mol·L－1，故Ka(乙)＝eq\f(0.00102,0.1000－0.0010)mol·L－1≈1.01×10－5mol·L－1，C項正確；由曲線Ⅱ可知，強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸達(dá)到滴定終點時，pH＝7，x＝20.00，D項錯誤。3．(2023·海南海口實驗中學(xué)模擬)25℃時，向10.00mL0.1000mol·L－1的NaHCO3溶液中滴加0.1000mol·L－1的鹽酸，溶液的pH隨加入的鹽酸的體積V變化如圖所示。下列有關(guān)說法正確的是()A．a(chǎn)點，溶液pH>7是由于HCOeq\o\al(－,3)水解程度大于電離程度B．b點，c(Na＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))＋c(Cl－)C．c點，溶液中的H＋主要來自HCOeq\o\al(－,3)的電離D．d點，c(Na＋)＝c(Cl－)＝0.1000mol·L－1【答案】A【解析】HCOeq\o\al(－,3)存在水解平衡和電離平衡，a點溶液pH>7是由于HCOeq\o\al(－,3)水解程度大于電離程度，故A正確；根據(jù)電荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(Cl－)＋c(OH－)，b點pH＝7即c(H＋)＝c(OH－)，所以c(Na＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(Cl－)，故B錯誤；c點，溶質(zhì)為碳酸氫鈉、氯化鈉、碳酸，溶液中的H＋主要來自H2CO3的電離，故C錯誤；d點，碳酸氫鈉和鹽酸恰好反應(yīng)，c(Na＋)＝c(Cl－)＝0.0500mol·L－1，故D錯誤?？键c二對數(shù)曲線變化探究1．pH與稀釋倍數(shù)的線性關(guān)系lg

eq\f(V,V0)＝0，代表沒稀釋；lg

eq\f(V,V0)＝1，代表稀釋10倍①HY為強(qiáng)酸、HX為弱酸②a、b兩點的溶液中：c(X－)＝c(Y－)③水的電離程度：d＞c＞a＝b①MOH為強(qiáng)堿、ROH為弱堿②lg

eq\f(V,V0)＝0時，c(ROH)＞c(MOH)③水的電離程度：a＞b2.以常溫下將KOH溶液滴加到二元弱酸(H2X)溶液中為例，分析pH－lg

eq\f(cX2－,cHX－)曲線（1）確定各曲線的含義：二元弱酸(H2X)第一步電離程度遠(yuǎn)大于第二步電離程度。lg

eq\f(cX2－,cHX－)或lg

eq\f(cHX－,cH2X)越大，表示電離程度越大，因而N代表第一步電離曲線，M代表第二步電離曲線。（2）pH－lg

eq\f(cA,cB)圖是分布系數(shù)圖的變形，通過找lg

eq\f(cA,cB)＝0，依次確定pKan。如上述圖像，可以根據(jù)m點、n點的坐標(biāo)計算pKa1和pKa2。3．以H3PO3溶液中含磷物種的濃度之和為0.1mol·L－1為例，分析溶液中各含磷物種的pc—pOH關(guān)系（1）確定各曲線的含義：只有3條曲線，說明含P物質(zhì)只有3種，分別是H3PO3、H2POeq\o\al(－,3)、HPOeq\o\al(2－,3)，說明H3PO3為二元弱酸。隨pOH減小，溶液的堿性增強(qiáng)，c(HPOeq\o\al(2－,3))逐漸增大，pc(HPOeq\o\al(2－,3))逐漸減小，則曲線①表示pc(HPOeq\o\al(2－,3))；c(H3PO3)逐漸減小，pc(H3PO3)逐漸增大，則曲線③表示pc(H3PO3)；c(H2POeq\o\al(－,3))先增大后減小，pc(H2POeq\o\al(－,3))先減小后增大，則曲線②表示pc(H2POeq\o\al(－,3))。（2）pc/lgc—pH/pOH圖通過找pc(A)＝pc(B)依次確定pKan如上圖中，x點，c(HPOeq\o\al(2－,3))＝c(H2POeq\o\al(－,3))，可根據(jù)x點的pH計算Ka2；z點，c(H2POeq\o\al(－,3))＝c(H3PO3)，可根據(jù)z點的pH計算Ka1。1.（2022·湖南卷）室溫時，用的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定濃度相等的、和混合溶液，通過電位滴定法獲得與的關(guān)系曲線如圖所示(忽略沉淀對離子的吸附作用。若溶液中離子濃度小于時，認(rèn)為該離子沉淀完全。，，)。下列說法正確的是A.a點：有白色沉淀生成B.原溶液中的濃度為C.當(dāng)沉淀完全時，已經(jīng)有部分沉淀D.b點：【答案】C【解析】向含濃度相等的Cl、Br和I混合溶液中滴加硝酸銀溶液，根據(jù)三種沉淀的溶度積常數(shù)，三種離子沉淀的先后順序為I、Br、Cl，根據(jù)滴定圖示，當(dāng)?shù)稳?.50mL硝酸銀溶液時，Cl恰好沉淀完全，此時共消耗硝酸銀的物質(zhì)的量為4.50mL×103L/mL×0.1000mol/L=4.5×104mol，所以Cl、Br和I均為1.5×104mol。I先沉淀，AgI是黃色的，所以a點有黃色沉淀AgI生成，故A錯誤；原溶液中I的物質(zhì)的量為1.5×104mol，則I的濃度為=0.0100mol?L1，故B錯誤；當(dāng)Br沉淀完全時(Br濃度為1.0×105mol/L)，溶液中的c(Ag+)==5.4×108mol/L，若Cl已經(jīng)開始沉淀，則此時溶液中的c(Cl)==3.3×103mol/L，原溶液中的c(Cl)=c(I)=0.0100mol?L1，則已經(jīng)有部分Cl沉淀，故C正確；b點加入了過量的硝酸銀溶液，Ag+濃度最大，則b點各離子濃度為：，故D錯誤；故選C。2．(2021·湖北，14)常溫下，已知H3PO3溶液中含磷物種的濃度之和為0.1mol·L－1，溶液中各含磷物種的pCpOH關(guān)系如圖所示。圖中pC表示各含磷物種的濃度負(fù)對數(shù)(pC＝－lgc)，pOH表示OH－的濃度負(fù)對數(shù)[pOH＝－lgc(OH－)]；x、y、z三點的坐標(biāo)：x(7.3，1.3)、y(10.0，3.6)、z(12.6,1.3)。下列說法正確的是()A．曲線①表示pC(H3PO3)隨pOH的變化B．H3PO3的結(jié)構(gòu)簡式為C．pH＝4的溶液中：c(H2POeq\o\al(－,3))＜0.1mol·L－1－2c(HPOeq\o\al(2－,3))D．H3PO3＋HPOeq\o\al(2－,3)2H2POeq\o\al(－,3)的平衡常數(shù)K>1.0×105【答案】D【解析】圖像中含P的微粒只有3種，說明H3PO3是二元弱酸，隨著c(OH－)增大，pOH減小，依次發(fā)生反應(yīng)：H3PO3＋OH－=H2POeq\o\al(－,3)＋H2O，H2POeq\o\al(－,3)＋OH－=HPOeq\o\al(2－,3)＋H2O，c(H3PO3)逐漸減小，c(H2POeq\o\al(－,3))先增大后減小，c(HPOeq\o\al(2－,3))逐漸增大，即pC(H3PO3)逐漸增大，pC(H2POeq\o\al(－,3))先減小后增大；pC(HPOeq\o\al(2－,3))逐漸減小。觀察圖像知，橫坐標(biāo)代表pOH，從左至右，pOH逐漸增大；縱坐標(biāo)代表pC，從下至上，pC逐漸減小。pOH＝0時，pC(H3PO3)最大，pC(HPOeq\o\al(2－,3))最小，pC(H2POeq\o\al(－,3))居中，所以，曲線①代表pC(HPOeq\o\al(2－,3))，曲線②代表pC(H2POeq\o\al(－,3))，曲線③代表pC(H3PO3)，A項錯誤；依題意，亞磷酸是二元弱酸，則其分子中含有兩個羥基，亞磷酸的結(jié)構(gòu)簡式為，B項錯誤；常溫下，pH＝4，pOH＝10，pC(H3PO3)＝pC(HPOeq\o\al(2－,3))，得：c(H2POeq\o\al(－,3))＝0.1mol·L－1－2c(HPOeq\o\al(2－,3))，C項錯誤；x點時c(H2POeq\o\al(－,3))＝c(HPOeq\o\al(2－,3))，pOH＝7.3，Ka2＝eq\f(cH＋·cHPO\o\al(2－,3),cH2PO\o\al(－,3))＝eq\f(Kw,cOH－)＝10－6.7，z點時c(H3PO3)＝c(H2POeq\o\al(－,3))，pOH＝12.6，Ka1＝eq\f(cH＋·cH2PO\o\al(－,3),cH3PO3)＝eq\f(Kw,cOH－)＝10－1.4，H3PO3＋HPOeq\o\al(2－,3)2H2POeq\o\al(－,3)的平衡常數(shù)K＝eq\f(c2H2PO\o\al(－,3),cH3PO3·cHPO\o\al(2－,3))＝eq\f(Ka1,Ka2)＝eq\f(1.0×10－1.4,1.0×10－6.7)＝1.0×105.3>105，D項正確。1．（2023·四川綿陽·?？寄M預(yù)測）常溫下，體積和濃度一定的NaA溶液中各微粒濃度的負(fù)對數(shù)()隨溶液pH的變化關(guān)系如圖所示。下列敘述正確的是A．曲線②表示隨溶液pH的變化情況B．等物質(zhì)的量濃度NaA和HA混合溶液C．HA的的數(shù)量級為D．常溫下，將M點對應(yīng)溶液加水稀釋：變小【答案】C【分析】pH越大，A?濃度越大，?lgc(A?)越小，相應(yīng)縱坐標(biāo)越??；pH越大，HA濃度越小，?lgc(HA)越大，相應(yīng)縱坐標(biāo)越大，故M點代表?lgc(A?)＝?lgc(HA)，即c(A?)＝c(HA)，則，，據(jù)此分析解題?！窘馕觥緼．曲線②上的點縱坐標(biāo)和橫坐標(biāo)數(shù)值相等，隨著pH的增大而增大，表示?lgc(H＋)隨溶液pH的變化情況，故A錯誤；B．據(jù)分析，等物質(zhì)的量濃度NaA和混合溶液中，NaA的水解程度小于HA的電離程度，呈酸性，結(jié)合電荷守恒可知：c(A?)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH?)，故B錯誤；C．據(jù)分析，HA的Ka的數(shù)量級為10?5，故C正確；D．常溫下，將M點對應(yīng)溶液加水稀釋，，稀釋使氫離子濃度變小、Ka不變，則比值變大，故D錯誤；故選C。2．（2023·寧夏石嘴山·?？家荒＃槎跛?，在25℃時，溶液中及濃度的負(fù)對數(shù)pc隨溶液pH變化的關(guān)系如圖所示[已知：溶液中始終保持]。下列有關(guān)敘述錯誤的是A．b點：B．由a點到c點的過程中，水的電離程度一直增大C．的約為D．NaHA溶液中【答案】D【分析】pH為0時，溶液中主要是H2A，以H2A的一級電離為主，故c(HA)=104mol/L，ab所在曲線為HA的曲線，另一條線為A2的曲線，c(H2A)近似為0.1mol/L，，據(jù)此回答；【解析】A．b點溶液顯酸性，氫氧根濃度很小，根據(jù)圖知，c(HA)>c(A2)，故c(HA)>c(A2)>c(OH)，A正確；B．由a點經(jīng)b點到c點的過程中，溶液一直呈酸性，且酸性越來越弱，酸抑制水電離程度越來越弱，故水的電離程度一直增大，B正確；C．由分析可知，的約為，C正確；D．由圖知，pH=4.4時，c(HA)=c(A2)，故，在NaHA溶液中既能電離，又能水解，電離常數(shù)為，水解常數(shù)，由于，既電離程度大于水解常數(shù)，故，D錯誤；故選D。3．（2023上·河北石家莊·高三正定中學(xué)模擬）常溫下，向一定濃度的HA溶液中加入適量強(qiáng)堿(NaOH)，溶液中c(HA)、c(A)、c(H+)、c(OH)的負(fù)對數(shù)(lgc)隨溶液pH的變化情況如圖所示(忽略溶液體積變化)。下列敘述錯誤的是A．曲線①表示lgc(H+)隨溶液pH的變化情況B．曲線①和曲線②的交點對應(yīng)的溶液中存在c(Na+)=c(A)C．常溫下，將A點對應(yīng)溶液加水稀釋，不變D．等物質(zhì)的量濃度、等體積的NaA溶液與HA溶液混合后：c(Na+)>c(A)>c(HA)【答案】D【解析】A．曲線①與pH成正比關(guān)系，所以表示的是lgc(H+)隨溶液pH的變化情況，A項正確；B．曲線②和曲線①恰好相反，曲線②的縱坐標(biāo)與對應(yīng)pH之和始終等于14，所以曲線②表示lgc(OH)隨溶液pH的變化情況,所以曲線①和曲線②的交點對應(yīng)，由電荷守恒知：，所以溶液中存在c(Na+)=c(A)，B項正確；C．的水解平衡常數(shù)，稀釋過程溫度不變，所以不變，所以其倒數(shù)也不變，C項正確；D．pH值變大，濃度應(yīng)變大，HA濃度應(yīng)變小，所以③④曲線分別對應(yīng)lgc(HA)和lgc(A)，③④圖像的交點對應(yīng)濃度等于HA濃度，此時pH=4.35，顯酸性，說明此時HA的電離大于的水解，則等物質(zhì)的量濃度、等體積的NaA溶液與HA溶液混合后：c(A)>c(Na+)>c(HA)，D項錯誤；故選D。1．（2024·陜西寶雞·統(tǒng)考模擬預(yù)測）常溫下，向20mL0.1mol/L一元堿MOH溶液中滴加等濃度的一元酸HX溶液，滴定過程中溶液pH值的變化曲線如下圖所示，已知4<m<6，下列說法不正確的是A．該滴定過程中應(yīng)選用酚酞作指示劑 B．一元酸HX的Ka=5×105C．溶液中水的電離程度：b>c>a D．c點溶液中：c(M+)>c(X)>c(H+)>c(OH)【答案】D【分析】由圖示a點的pH=13可知，0.1mol/L一元堿MOH溶液的pH=13，則MOH是強(qiáng)堿，由b點可知，當(dāng)MOH和HX等體積混合時，則二者恰好完全反應(yīng)生成MX鹽溶液，此時溶液pH=8.5，即顯堿性，說明HX為弱酸，c點為等濃度的MX和HX的混合溶液；【解析】A．由分析可知，滴定終點的溶液顯堿性，而甲基橙的變色范圍為3.14.4，酚酞的變色范圍為8.210.0，則該滴定過程中應(yīng)選用酚酞作指示劑以減小實驗誤差，A正確；B．由b點可知，此時溶液中pH=8.5，c(X)≈0.05mol/L、c(OH)=mol/L，根據(jù)水解平衡可知，X+H2OHX+OH，，Kh===2×1010，故Ka===5×105，B正確；C．由分析可知，a點為MOH強(qiáng)堿溶液，對水的電離起抑制作用，b點為MX強(qiáng)堿弱酸鹽溶液，對水的電離起促進(jìn)作用，c點為等濃度混合的MX和HX溶液，MX對水電離起促進(jìn)作用，HX對水的電離起抑制作用，結(jié)合m的范圍可知c點對水電離的抑制程度較a點小，故溶液中水的電離程度：b>c>a，C正確；D．c點為等濃度混合的MX和HX溶液，溶液顯酸性，即HX的電離程度大于X的水解程度，則c點溶液中：c(X)>c(M+)>c(H+)>c(OH)，D錯誤；故選D。2．（2023·浙江杭州·聯(lián)考二模）時，利用的溶液滴定未知濃度的和的混合溶液，其滴定曲線如圖所示。已知兩溶液中的濃度相同，時的。下列說法不正確的是A．滴定溶液至終點時，B．曲線Ⅱ只出現(xiàn)一個突躍點其原因可能是與的值相差不夠大C．混合溶液滴定過程中溶液的導(dǎo)電能力逐漸降低D．混合溶液滴定至點時，已經(jīng)參與反應(yīng)【答案】C【分析】曲線I為滴定HF的pH變化曲線，發(fā)生pH突躍時為滴定終點，則消耗9mLNaOH溶液，曲線II為混合酸的滴定曲線，且兩溶液中HF濃度相同，所以滴定混合溶液中的HF也需消耗9mLNaOH溶液，曲線II共消耗15mLNaOH溶液，則HNO3消耗6mLNaOH溶液?！窘馕觥緼．滴定HF溶液至終點時，HF與NaOH恰好完全反應(yīng)，生成NaF，溶液中F－水解，使溶液呈堿性，因此離子濃度大小關(guān)系為，A正確；B．當(dāng)兩種酸混合溶液被滴定時，如果兩者電離程度相差不大，則滴定曲線只出現(xiàn)一個突躍點，B正確；C．HF是弱電解質(zhì)，滴定時生成NaF是強(qiáng)電解質(zhì)，因此導(dǎo)電能力也會有增強(qiáng)，不會一直降低，C錯誤；D．混合溶液滴定時，先反應(yīng)的是強(qiáng)酸，硝酸只需要6mLNaOH溶液就反應(yīng)完全，a點時消耗9mLNaOH溶液，此時HF已經(jīng)參與反應(yīng)，D正確；故選C。3．（2023·陜西商洛·?？寄M預(yù)測）常溫下，向溶液中逐滴加入的NaOH溶液，滴入NaOH溶液的體積與溶液pH的變化關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是A．a(chǎn)點的 B．b點時，C．c點時， D．c點時，【答案】D【解析】A．CH3COOH是弱電解質(zhì)，部分電離，0.1mol/L的CH3COOH溶液中c（H+）＜0.1mol/L，所以a點溶液pH＞1，故A錯誤；B．b點為加入10mLNaOH溶液，恰好反應(yīng)生成等濃度的CH3COONa和CH3COOH，溶液呈酸性，此時溶液的總體積為30mL，且CH3COOH電離程度大于CH3COONa水解程度，則溶液中c（CH3COO）＞×≈0.033mol/L，故B錯誤；C．當(dāng)加入NaOH溶液為20mL時，恰好生成CH3COONa，醋酸鈉為強(qiáng)堿弱酸鹽，水解使溶液呈堿性，則c點時溶液pH＞7，故C錯誤；D．溶液中存在電荷守恒：c(H+)+c(Na+)=c(CH3COO)+c(OH)，c點溶液呈中性即c(H+)=c(OH)，故c點時，，D正確；故選D。4．（2023·河北滄州·?？既＃┏叵拢?.1000mol?L1的NaOH溶液滴定0.1000mol?L1的溶液，獲得的滴定曲線如圖所示。橫坐標(biāo)為滴定分?jǐn)?shù)(w)，滴定分?jǐn)?shù)是指滴定過程中標(biāo)準(zhǔn)溶液與待測溶液中溶質(zhì)的物質(zhì)的量之比。忽略溶液混合時的體積變化，下列說法正確的是A．a(chǎn)點溶液中，mol?L1B．b點溶液中，C．b點到c點反應(yīng)的離子方程式為D．若用甲基橙做指示劑，則時溶液顯紅色【答案】A【解析】A．a(chǎn)點時等體積、等濃度的NaOH溶液和溶液混合，溶液的體積變?yōu)樵瓉淼?倍，則溶液中mol·L，故A項正確；B．根據(jù)溶液中電荷守恒可知，，常溫下，b點溶液的，則溶液中，則，故B項錯誤；C．a(chǎn)點時等物質(zhì)的量的NaOH和反應(yīng)，溶液中的溶質(zhì)是，c點時，參加反應(yīng)的NaOH與的物質(zhì)的量之比為2∶1，溶液中的溶質(zhì)是，因此，a點到c點整個階段中的反應(yīng)為，故C項錯誤；D．甲基橙的變色范圍為3.1~4.4，時，，若用甲基橙做指示劑，溶液顯黃色，故D項錯誤；故選A。5．（2023·重慶沙坪壩·模擬預(yù)測）用溶液滴定溶液過程中的變化如圖所示：下列敘述正確的是A．初始溶液中的電離度：B．時，混合溶液中有C．時，混合溶液中有D．該滴定過程選甲基橙作指示劑比選酚酞作指示劑，產(chǎn)生的誤差更小【答案】A【分析】根據(jù)圖像突變范圍出現(xiàn)的V（NaOH）=20mL，說明c(HA)=，從圖像起點看出HA為弱酸，強(qiáng)堿滴定弱酸生成強(qiáng)堿弱酸鹽變色范圍為堿性，應(yīng)選酚酞作指示劑。【解析】A．從圖像起點可以算出電離度的范圍，由于當(dāng)pH=2時，100％=10％,當(dāng)PH=3時，100％=1.0％，因此，A正確；B．時溶質(zhì)為HA和NaA，且物質(zhì)的量之比為1：1，

溶液中同時存在這兩種平衡，由于溶液顯酸性，所以以HA的電離為主，因此，B錯誤；C．時，溶質(zhì)NaA，根據(jù)電荷守恒，C錯誤；D．強(qiáng)堿滴定弱酸生成強(qiáng)堿弱酸鹽變色范圍為堿性，應(yīng)選酚酞作指示劑誤差更小，D錯誤；故選A。6．（2023·河北·衡水中學(xué)模擬預(yù)測）電位滴定法是根據(jù)滴定過程中被測離子濃度發(fā)生突躍，指示電極電位也產(chǎn)生突躍，從而確定滴定終點的一種滴定分析方法。常溫下，利用鹽酸滴定一定物質(zhì)的量濃度的碳酸鈉溶液，其電位滴定曲線與pH曲線如圖所示(已知：碳酸的電離常數(shù))。下列說法不正確的是A．該實驗中，需先后用酚酞和甲基橙作指示劑B．a(chǎn)點：C．水的電離程度：a點>b點D．b點：比值為【答案】A【解析】A．根據(jù)題中信息指示電極電位也產(chǎn)生突躍，從而確定滴定終點的一種滴定分析方法，因此該實驗中不需要用指示劑，故A錯誤；B．a(chǎn)點溶質(zhì)是碳酸氫鈉和氯化鈉且兩者濃度相等，碳酸氫根既要電離又要水解，因此，故B正確；C．a(chǎn)點溶質(zhì)是碳酸氫鈉和氯化鈉，促進(jìn)水的電離，而b點溶質(zhì)是氯化鈉和碳酸，抑制水的電離，因此水的電離程度：a點＞b點，故C正確；D．b點：，故D正確。綜上所述，答案為A。7．（2023·河北張家口·統(tǒng)考三模）25℃時，用溶液滴定溶液，加入NaOH溶液的體積、混合溶液中的離子濃度與pH的變化關(guān)系如圖所示。下列說法錯誤的是A．的第二步電離常數(shù)的數(shù)量級為B．第一步電離和第二步電離的滴定所選指示劑不同C．P點溶液中存在D．M點和N點溶液中相等【答案】D【解析】A．，由點可知，數(shù)量級為，故A正確；B．由電離常數(shù)和水解常數(shù)知，溶液顯酸性、溶液顯堿性，第一步滴定選擇甲基橙作指示劑、第二步滴定選擇酚酞作指示劑，故B正確；C．點為溶液，電離程度大于水解，溶液中，故C正確；D．點和點溶液的不同，溶液中不相等，故D錯誤；故選D。8．（2023·河北保定·統(tǒng)考一模）在兩個相同的特制容器中分別加入20mL0.4mol?L的溶液和40mL0.2mol?L的溶液，再分別用0.4mol?L的鹽酸滴定，利用pH計和壓力傳感器檢測，得到如下曲線。下列說法正確的是A．圖中乙、丙線表示向溶液中滴加鹽酸B．根據(jù)圖分析，d點可用甲基橙作指示劑指示滴定終點C．溶液和溶液中均滿足D．當(dāng)?shù)渭欲}酸的體積為mL時，a點所發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為【答案】B【解析】A．碳酸鈉的水解程度大于碳酸氫鈉，故碳酸鈉的堿性強(qiáng)于碳酸氫鈉，碳酸鈉與鹽酸反應(yīng)先生成碳酸氫鈉，再產(chǎn)生二氧化碳?xì)怏w，故圖中甲、丁線表示溶液中滴加鹽酸，乙、丙線表示向溶液中滴加鹽酸，故A錯誤；B．根據(jù)pHV(HCl)圖，滴定分析時，d點的pH在4左右，符合甲基橙的指示范圍，故可用甲基橙作指示劑指示滴定終點，故B正確；C．溶液中存在電荷守恒：，物料守恒：，聯(lián)立得：，故C錯誤；D．當(dāng)?shù)渭欲}酸的體積為mL時，在20mL時碳酸鈉轉(zhuǎn)化為碳酸氫鈉，>20mL，碳酸氫根和氫離子反應(yīng)，此時丁還未產(chǎn)生氣體，反應(yīng)為：，故D錯誤；故選B。9．（2023·湖南·聯(lián)考模擬預(yù)測）H3PO3是制造塑料穩(wěn)定劑的原料。常溫下，向100mL0.5mol·L1H3PO3溶液中滴加等濃度的NaOH溶液，混合溶液中所有含磷微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(δ)與溶液pOH[pOH=lgc(OH)]的關(guān)系如圖所示。下列說法錯誤的是

A．H3PO3的結(jié)構(gòu)簡式為B．a(chǎn)點水電離出的c(OH)=1×107.4mol·L1C．當(dāng)pH=4時，c(HPO)=c(H3PO3)D．b點時加入NaOH溶液的體積為50mL【答案】D【解析】A．圖像中只含有3種含磷微粒，因此H3PO3為二元酸有兩個羥基氧，結(jié)構(gòu)，A項正確；B．隨著c(OH)逐漸增大，pOH減小，根據(jù)H3PO3+OH=H2PO3+H2O，H2PO3+OH=HPO32+H2O知，c(H3PO3)逐漸減小，c()先增大后減小，c()逐漸增大，故曲線I、II、II分別表示、、H3PO3的變化曲線，a點溶質(zhì)為Na2HPO3和NaH2PO3，溶液pH為6.6，顯酸性，H2PO3電離出H+，該溶液對水的電離起抑制作用，C水(OH)=C溶液(OH)=1×107.4mol·L1，B項正確；C．b點時，c(H3PO3)=c()此時Ka1=c(H+)=101.4，a點時，c()=c()，Ka2=c(H+)=106.6，Ka1·Ka2=108，當(dāng)c(H+)=104時，c()=c(H3PO3)，C項正確；D．當(dāng)加入NaOH溶液的體積為50mL，反應(yīng)生成的NaH2PO3和剩余的H3PO3物質(zhì)的量相同，但需要考慮H3PO3的電離和的電離，此時c(H3PO3)≠c()，D項錯誤；故選D。10．（2023·遼寧大連·聯(lián)考模擬）常溫下，向某濃度的溶液中逐滴加入已知濃度的NaOH溶液，若pC表示溶液中溶質(zhì)微粒的物質(zhì)的量濃度的負(fù)對數(shù)，則所得溶液中、、與溶液pH的變化關(guān)系如圖所示。已知：

；

。則下列說法正確的是A．當(dāng)pH=3時，溶液中B．常溫下，的數(shù)量級為C．常溫下，NaHA溶液呈堿性D．常溫下隨著pH的增大，的值不變【答案】D【分析】向某濃度的溶液中逐滴加入已知濃度的NaOH溶液，隨pH增大，H2A濃度逐漸減小、HA的濃度先增大后減小，A2的濃度增大，故曲線Ⅱ為，曲線Ⅰ為、曲線Ⅲ為。【解析】A．根據(jù)圖示，當(dāng)pH=3時，，故A錯誤；B．常溫下由，，當(dāng)時，pH=5.3，則，數(shù)量級為，故B錯誤；C．當(dāng)時，pH=0.8，則，的電離常數(shù)為，的水解常數(shù)=，因為電離程度大于水解程度，所以NaHA溶液呈酸性，故C錯誤；D．，電離平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，溫度不變則不變，故D正確；故選D。11．（2023·湖北·高三聯(lián)考模擬）25℃時，用溶液分別滴定弱酸、、三種溶液，隨變化關(guān)系如圖所示［p表示負(fù)對數(shù)，M表示、、等］，已知，下列有關(guān)分析正確的是A．①代表滴定溶液的變化關(guān)系B．①與③直線交點對應(yīng)的C．調(diào)整溶液的，可使工業(yè)廢水中的沉淀完全D．固體比固體難溶解于溶液【答案】B【分析】、的結(jié)構(gòu)相似，隨變化關(guān)系圖中應(yīng)該是平行線，因更難溶，①②分別代表滴定溶液、溶液的變化關(guān)系，③代表滴定溶液的變化關(guān)系；由點（4.2,0）可知，pOH=144.2=9.8，；由點（6.5,0）可知，pOH=146.5=7.5，由點（5.0,0）可知，pOH=144.2=9.8，；【解析】A．由分析可知，①②分別代表滴定溶液、溶液的變化關(guān)系，③代表滴定溶液的變化關(guān)系，A錯誤；B．由圖知①與③直線交點，即，得，，則，B正確；C．，當(dāng)時，，所以未沉淀完全，C錯誤；D．據(jù)，同理可求溶解于溶液平衡常數(shù)，固體比固體更易溶解于溶液，故D錯誤；故選B。12．（2023·河南平頂山·?？寄M）常溫下，分別向溶液加入少量NaOH固體或通入HCl氣體時，所得溶液中部分微粒濃度的對數(shù)與pH的關(guān)系如圖所示。已知HX為一元弱酸；常溫下，，，下列說法正確的是A．曲線代表與pH的關(guān)系B．常溫下的數(shù)量級為C．甲點溶液存在D．向NaX溶液中通入氣體，發(fā)生的反應(yīng)是：【答案】D【分析】向NaX溶液中加入氫氧化鈉固體，會抑制水解，溶液堿性增強(qiáng)，、增大，而減??；向NaX溶液中通入HCl氣體，發(fā)生反應(yīng)，溶液堿性減弱，減小，、增大，不變，根據(jù)曲線隨著pH的增大，逐漸減小，確定曲線代表與pH的關(guān)系；由圖可知，當(dāng)時，溶液pH=9.3，此時，由物料守恒有，故此時溶液中有，則，據(jù)此分析解答?！窘馕觥緼．由分析可知，曲線代表與pH的關(guān)系，故A錯誤；B．由分析計算所得，=，數(shù)量級為，故B錯誤；C．由元素質(zhì)量守恒可知，甲點溶液存在，故C錯誤；D．根據(jù)弱酸的電離平衡常數(shù)越大酸性越強(qiáng)，，可得酸性：，酸根離子結(jié)合氫離子能力：，那么向NaX溶液中通入氣體，發(fā)生的反應(yīng)是，故D正確；故選D。13．（2023·湖北襄陽·校考模擬）常溫下，向某濃度的H2A溶液中逐滴加入已知濃度的NaOH溶液，若pC表示溶液中溶質(zhì)微粒的物質(zhì)的量濃度的負(fù)對數(shù)，則所得溶液中pC(H2A)、pC(HA)、pC(A2)與溶液pH的變化關(guān)系如圖所示。已知：H2AHA+H+Ka1；HAA2+H+Ka2。則下列說法正確的是A．當(dāng)pH=3時，溶液中c(HA)<c(A2)=c(H2A)B．pH由3增大到5.3的過程中，水的電離程度逐漸減小C．常溫下，Ka2=105.3D．常溫下隨著pH的增大，的值先增大后減小【答案】C【分析】根據(jù)縱坐標(biāo)含義知，pC越小則該微粒濃度越大，c(H2A)越大，pC越小，隨著pH增大，c(H2A)減小，pC(H2A)增大，則曲線II為pC(H2A)，同理曲線I為pC()、曲線Ⅲ為pC()；據(jù)此解答?！窘馕觥緼．由上述分析可知，曲線II為pC(H2A)，曲線I為pC()、曲線Ⅲ為pC()，當(dāng)pH=3時，pC(H2A)=pC()＞pC()，pC越小則該微粒濃度越大，所以c(HA)>c(A2)=c(H2A)，故A錯誤；B．酸抑制水電離，酸中c(H+)越大其抑制水電離程度越大，所以pH從3上升到5.3的過程中c(H+)減小，則水的電離程度增大，故B錯誤；C．常溫下由HAA2+H+Ka2可知，Ka2=，當(dāng)c()=c()時，pH=5.3，則Ka2=c(H+)=105.3，故C正確；D．=，電離平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，溫度不變則不變，故D錯誤；故選C。14．（2023上·安徽馬鞍山·聯(lián)考模擬）25℃時，用NaOH溶液分別滴定NaHA、、三種物質(zhì)的溶液，pM［p表示負(fù)對數(shù)，M表示、、］隨pOH的變化關(guān)系如圖所示。當(dāng)化學(xué)平衡常數(shù)時，認(rèn)為該反應(yīng)不能進(jìn)行。下列說法錯誤的是A．的電離常數(shù)的數(shù)量級為B．C．當(dāng)pOH=5.4時，NaHA溶液中離子濃度大?。篋．NaHA溶液能夠溶解固體，不能溶解固體【答案】D【分析】由圖可知，，，化簡可得，即為曲線①；，即為曲線②；，即為曲線③?！窘馕觥緼．根據(jù)圖中算出，根據(jù)圖中算出，根據(jù)圖中算出。A項，數(shù)量級為，選項A正確；B．代入上述數(shù)據(jù)計算，選項B正確；C．當(dāng)pOH=5.5時，溶液中，現(xiàn)pOH=5.4，則，所以離子濃度大?。?，選項C正確；D．若NaHA溶液能夠溶解固體，則反應(yīng)方程式為：，反應(yīng)的平衡常數(shù)，反應(yīng)不能