DB13-T 5926-2024 土壤和沉積物錫、鋇的測(cè)定 電感耦合等離子體質(zhì)譜法

13.080.05CCS

Z

1813 DB

13/T

5926—2024土壤和沉積物

錫、鋇的測(cè)定

電感耦合等離子體質(zhì)譜法河北省市場(chǎng)監(jiān)督管理局 發(fā)

布DB

13/T

5926—2024 本文件按照GB/T

1.1—《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1定起草。本文件由河北省地質(zhì)礦產(chǎn)勘查開發(fā)局提出并歸口。本文件起草單位：河北省地質(zhì)環(huán)境監(jiān)測(cè)院、河北浦安檢測(cè)技術(shù)有限公司、河北省地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試中心、河北實(shí)樸檢測(cè)技術(shù)服務(wù)有限公司、唐山眾聯(lián)環(huán)境檢測(cè)有限公司、河北中科環(huán)建檢測(cè)技術(shù)有限公司、滄州燕趙環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)服務(wù)有限公司、河北盈通檢測(cè)技術(shù)服務(wù)有限公司。嬌、楊露、郭金龍、劉亞平、劉璐、穆桃李、張璐。DB

13/T

5926—2024

警告：使用本文件的人員具備實(shí)驗(yàn)室工作經(jīng)驗(yàn)十分重要。本文件并未指出所有可能安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)牡陌踩徒】荡胧⒈ＷC符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。1 范圍處理、注意事項(xiàng)。本文件適用于土壤和沉積物中錫、鋇的測(cè)定。當(dāng)取樣量為0.25

g,消解后定容體積為10

mg/kg0.8

mg/kg，鋇的檢出限為

mg/kg，測(cè)定下限為6.0

mg/kg。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用適用于本文件。GB

17378.3

海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范

第

3

部分：樣品采集、貯存與運(yùn)輸GB

17378.5

海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范

第

5

部分：沉積物分析HJ

25.2

建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控和修復(fù)

監(jiān)測(cè)技術(shù)導(dǎo)則HJ/T

土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范HJ

494

采樣技術(shù)指導(dǎo)HJ

613

干物質(zhì)和水分的測(cè)定

重量法NY/T

農(nóng)田土壤環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范3 術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4 方法原理---5 干擾和消除質(zhì)譜性干擾質(zhì)譜型干擾主要包括多原子離子干擾、同量異位素干擾、氧化物和雙電荷干擾等。多原子離子干擾是電感耦合等離子體質(zhì)譜儀最主要的干擾來源，通常由載氣或樣品中的某些組/反應(yīng)池技術(shù)等加以解決。同量異位素干擾是由于不同元素的同位素具有相同質(zhì)荷比而不能被質(zhì)譜儀分辨出來的干擾，可以使用其他質(zhì)量數(shù)消除或使用干擾校正方程進(jìn)行校正，或在分析前對(duì)樣品進(jìn)行化學(xué)分離等方法進(jìn)行消除。氧化物干擾和雙電荷干擾可通過調(diào)節(jié)儀器參數(shù)降低影響。宜選用Ge、

、

In、

Y

和

等為內(nèi)標(biāo)元素，可直接購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。DB

13/T

5926—2024宜選用Ge、

、

In、

Y

和

等為內(nèi)標(biāo)元素，可直接購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。非質(zhì)譜型干擾非質(zhì)譜型干擾主要包括基體抑制干擾、空間電荷效應(yīng)干擾、物理效應(yīng)干擾等。非質(zhì)譜型干擾程度與樣品基體性質(zhì)有關(guān)，可通過內(nèi)標(biāo)法、儀器條件優(yōu)化或標(biāo)準(zhǔn)加入法、基體匹配等措施降低干擾。6 試劑和材料除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的優(yōu)級(jí)純或純度更高級(jí)別的試劑。實(shí)驗(yàn)用水：新制備的二次去離子水或亞沸蒸餾水，電阻率≥

M?·。硝酸：ρ（HNO

1.42

g/mL。氫氟酸：ρ（HF）＝

1.15

g/mL。高氯酸：ρ（HClO

1.76

。鹽酸：ρ（HCl）＝

1.19

g/mL。硝酸溶液：2

+

98,用（）配制。單元素標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ＝

1000

采用高純度的金屬（純度大于

99.99%）或其他標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制成濃度為

1000

mg/L

的單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液,亦可購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。多元素標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ＝

100

用硝酸溶液（）稀釋單元素標(biāo)準(zhǔn)貯備液（）配制。亦可購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。多元素標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ＝

1.00

用硝酸溶液（）稀釋多元素標(biāo)準(zhǔn)貯備液（）配制。亦可購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=

mg/L72 103 89 185內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)使用液用硝酸溶液（）稀釋內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)貯備液（6.10調(diào)諧溶液：ρ＝

1.00

μ宜選用含有

Li、、Mg、Co、Y、In、Ba、Ce、Tl、、Bi、U

等幾種或多種元素混合溶液為質(zhì)譜儀的調(diào)諧溶液?？芍苯淤徺I市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。氬氣：純度不低于

。

μg/L

μg/L所有元素的標(biāo)準(zhǔn)貯備液配制后均應(yīng)在密封的聚乙烯或聚丙烯瓶中保存。7 儀器和設(shè)備ICP-MS

5

amu～

峰高處的峰寬優(yōu)于

1

amu。溫控多孔位電熱板：控制精度±

2℃，最高溫度可設(shè)定至

250℃。分析天平：感量為

。聚四氟乙烯消解管。尼龍篩：0.15

（

目）。一般實(shí)驗(yàn)室常用玻璃器皿。8 樣品樣品采集與保存土壤樣品按照

HJ/T

、HJ

25.2

或

NY/T

395

等相關(guān)規(guī)定進(jìn)行采集和保存；沉積物樣品按照GB

17378.3

或

HJ

的相關(guān)要求進(jìn)行采集和保存。樣品采集、運(yùn)輸和保存過程應(yīng)避免污染和待測(cè)元素?fù)p失。ρ1ρ2ρ3ρ4ρ5ρ6ρ7(Sn)μg/L0.005.0010.020.050.0100200(Ba)μg/L0.0020.050.01002005001000DB

13/T

5926—2024樣品的制備除去樣品中的異物（枝棒、葉片、石子等），按照

17378.5、HJ/T

166

和NY/T

等相關(guān)和待測(cè)元素?fù)p失。干物質(zhì)、水分的測(cè)定土壤樣品干物質(zhì)含量按照

HJ

613

測(cè)定。沉積物樣品含水率按照

17378.5

測(cè)定。試樣的制備稱取

0.25

g（精確至

7.4

6

氫氟酸（

2

mL

高氯酸（6.4），使樣品和消解液充分混勻，浸泡3

h～

4

h。加入

3

mL鹽酸（6.5

9

mL7.2置升溫程序，待消解溫度達(dá)到

℃后維持

1

h。升溫至

200℃，敞開消解

1

h，加入

5

6.6冷卻后用少量硝酸溶液（）沖洗內(nèi)壁，轉(zhuǎn)移并定容至

消解時(shí)酸試劑的用量和消解溫度可根據(jù)實(shí)際情況酌情調(diào)整?？瞻自嚇拥闹苽洳患訕悠罚凑张c試樣制備（8.4）相同的步驟進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室空白試樣的制備，保證加酸量一致。9分析步驟儀器調(diào)諧

30

6.12雙電荷進(jìn)行調(diào)諧，在儀器的靈敏度、氧化物和雙電荷滿足要求的條件下，質(zhì)譜儀給出的調(diào)諧液中所含元素信號(hào)強(qiáng)度的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)≤

。在涵蓋待測(cè)元素的質(zhì)量范圍內(nèi)進(jìn)行質(zhì)量校正和分辨率校驗(yàn)，如質(zhì)量校正結(jié)果與真實(shí)值差值超過±

0.1

amu

或調(diào)諧元素信號(hào)的分辨率在

10%峰高處所對(duì)應(yīng)的峰寬超過

，應(yīng)按照儀器使用說明書對(duì)質(zhì)譜儀進(jìn)行校正。儀器參考條件不同型號(hào)儀器的最佳工作條件不同，標(biāo)準(zhǔn)模式、反應(yīng)模式或碰撞模式按照儀器使用說明書進(jìn)行操作，常見多原子離子干擾參見附錄A中表A.1，元素分析模式參見附錄A中表A.2，推薦使用質(zhì)量數(shù)和內(nèi)標(biāo)物參見附錄A中表，儀器參考條件參見附錄A中表。標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立分別移取一定體積的多元素標(biāo)準(zhǔn)使用液（6.9）于容量瓶中，用硝酸溶液（6.6）稀釋定容至刻5液參考濃度見表1準(zhǔn)曲線。標(biāo)準(zhǔn)曲線的溶液濃度范圍可根據(jù)測(cè)定的實(shí)際需要進(jìn)行調(diào)整。表1表1 元素標(biāo)準(zhǔn)系列溶液參考濃度??2

= 0??×??????×1000…………………（1）??2??)×1000…………………（2）??2

= 0??×??????×1000…………………（1）??2??)×1000…………………（2）試樣的測(cè)定素濃度超出標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍，須經(jīng)稀釋后重新測(cè)定，稀釋液使用硝酸溶液（），稀釋倍數(shù)為f?？瞻自囼?yàn)按照與試樣測(cè)定（）相同的儀器參考條件和操作步驟測(cè)定空白試樣。10 結(jié)果計(jì)算與表示結(jié)果計(jì)算10.1.1 土壤樣品中待測(cè)元素含量ω1（mg/kg），按照公式（1）計(jì)算：??1

=

(?????0)×??×??式中：ω——土壤中待測(cè)元素含量，mg/kg；ρ

——試樣中元素的質(zhì)量濃度，μg/L；ρ0

——空白試樣中元素的質(zhì)量濃度，μg/L；V

——消解后試樣的定容體積，mL；f

——試樣稀釋倍數(shù)；m

——土壤樣品的稱樣量，g；wdm——樣品干物質(zhì)含量，%。10.1.2 沉積物樣品中待測(cè)元素含量ω2（mg/kg），按照公式（2）計(jì)算：(?????

)×??×??式中：ω2

——沉積物中待測(cè)元素含量，mg/kg；ρ

——試樣中元素的質(zhì)量濃度，μg/L；ρ0

——空白試樣中元素的質(zhì)量濃度，μg/L；V ——消解后試樣的定容體積，mL；f ——試樣稀釋倍數(shù)；m ——沉積物樣品的稱樣量，g；wH——沉積物樣品的含水率，%。結(jié)果標(biāo)識(shí)測(cè)定結(jié)果小數(shù)位數(shù)的保留與方法檢出限一致，最多保留三位有效數(shù)字。11 準(zhǔn)確度精密度六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)兩種土壤和一種沉積物有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行了6準(zhǔn)偏差范圍為1.2%～5.57%，1.2%～6.3%，1.1%～2.2%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍為2.1%～7.4%，重復(fù)性限范圍為0.3

mg/kg～0.5

mg/kg，再現(xiàn)性限范圍為

mg/kg～0.7

。金屬鋇實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍為0.4%～2.2%，0.6%～1.9%，0.84%～1.8%0.8%～2.0%，重復(fù)性限范圍為

mg/kg～20.2

mg/kg，再現(xiàn)性限范圍為19.6

mg/kg～31.3

mg/kg。方法精密度結(jié)果參見附錄B中表。DB

13/T

5926—2024正確度6范圍為-8.8%～4.8%，～6.9%，-2.1%～5.7%，金屬鋇檢測(cè)的相對(duì)誤差范圍為-1.6%～0.2%，-2.4%～2.8%，-0.85%～。六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)土壤實(shí)際樣品進(jìn)行了加標(biāo)分析測(cè)定，金屬錫的加標(biāo)回收率范圍為

85.2%～110%，金屬鋇的加標(biāo)回收率范圍為86.8

%~

%。方法正確度結(jié)果參見附錄

B

中表

B.2，表

B.3。12 質(zhì)量保證和質(zhì)量控制每批次樣品應(yīng)至少分析

2

個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白試樣，測(cè)定結(jié)果均應(yīng)低于測(cè)定下限。

20

20

個(gè)樣品/

批）樣品，應(yīng)分析一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)曲線中間濃度點(diǎn)，其測(cè)定結(jié)果與實(shí)際濃度值的相對(duì)偏差應(yīng)≤

，其測(cè)定結(jié)果與實(shí)際濃度值的相對(duì)偏差應(yīng)≤

30%。每批次樣品至少按

行雙樣。平行雙樣測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)≤。每批樣品至少通過分析

1

個(gè)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或基體加標(biāo)樣品進(jìn)行驗(yàn)證，測(cè)定結(jié)果應(yīng)在有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)給出的不確定度范圍內(nèi)，加標(biāo)回收率應(yīng)在

80%～120%之間。

～130%干擾產(chǎn)生，應(yīng)查找原因后重新分析。13 廢物處理實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生的廢物分類收集，統(tǒng)一保管，送有資質(zhì)單位處置。14 注意事項(xiàng)實(shí)驗(yàn)所用玻璃器皿須使用

1+

1

硝酸溶液（分析純）浸泡

h，實(shí)驗(yàn)用水洗凈后方可使用。為保證儀器穩(wěn)定性和實(shí)驗(yàn)準(zhǔn)確性，參照儀器說明書，定期對(duì)儀器的霧化器、炬管、采樣錐和截取錐進(jìn)行清洗。1550

15

0.80

mm0.40

4.5

0.3

2.7

0.3

SnBaSn118CoSeArBrClKrClBa137+

+La

CeSn118115

185

Ba137115

185

DB

13/T

5926—2024

附 錄A（資料性）干擾和設(shè)備參考條件表A.1 常見多原子離子干擾表表A.1 常見多原子離子干擾表A.2元素分析模式表A.3推薦使用質(zhì)量數(shù)和內(nèi)標(biāo)物表A.4 電感耦合等離子體質(zhì)譜儀參考條件(mg/kg)(mg/kg)(%)(%)(mg/kg)(mg/kg)GSS-13500

154940.40.920.222.1GSS-8a492

174900.62.017.131.3GSS-30471

124700.840.818.319.6GSS-133.3

3.21.25.575.00.30.5GSS-8a2.9

3.01.27.40.40.7GSS-308.7

8.51.12.10.50.7(mg/kg)(mg/kg)(%)GSS-13500

15494