《鉭鐵、鈮鐵精礦化學(xué)分析方法第1部分 鉭、鈮量的測定 重量法和X射線熒光光譜法》編制說明（送審稿）

1鉭鐵、鈮鐵精礦化學(xué)分析方法重量法和X射線熒光光譜法一、工作簡況a)更改了“測定范圍為5.00%～60.00%”為“測定范圍(質(zhì)量分?jǐn)?shù)):五氧化二鉭5.00%～40.00%、五氧化二鈮5.00%～60.00%”(見第1章);b)增加了儀器設(shè)備(見4.3,2011年版第4章);c)增加了“規(guī)范性引用文件”(見第2章);d)增加了“術(shù)語和定義”(見第3章);e)增加了“試驗報告”(見第6章);f)刪除了質(zhì)量保證和控制(見2011年版第9章);g)更改了“允許差”為“再現(xiàn)性”(見4.8.2,2011年版8.2);h)增加了方法二x射線熒光光譜法，測定范圍(質(zhì)量分?jǐn)?shù)):五氧化二鉭5.00%~40.00%、五氧化二鈮5.00%～60.00%。22023年4月24~27日全國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會在武漢召開了有色金屬標(biāo)準(zhǔn)項目論證會暨標(biāo)準(zhǔn)制修訂工作會議，對標(biāo)準(zhǔn)YS/T358.1《鉭鐵、鈮鐵精礦化學(xué)分析方法第1部分鉭、鈮含量的測定重量法和X射線熒光光譜法》的修訂進(jìn)行了任務(wù)落實，確定了方法一重鉭業(yè)股份有限公司分析檢測中心，稀美資源(廣東)有限公司，廣東廣晟稀有金屬光電新材方法二X射線熒光光譜法的驗證單位：中國有色桂林礦產(chǎn)地質(zhì)研究院國標(biāo)(北京)檢驗認(rèn)證有限公司，廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測中心，昆明冶金研究院為二驗贛研所公司先后完成各類科研課題、主持和參與制(修)訂鎢、稀土、鉭鈮等有色金屬礦及其制品和分析檢測方法國家標(biāo)準(zhǔn)107項，行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)40項，團體標(biāo)準(zhǔn)5項，研制國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品6個。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人及工作職責(zé)，見表1表1主要起草及工作職責(zé)工作職責(zé)負(fù)責(zé)方法的起草，各階段標(biāo)準(zhǔn)文本、編制說明的編寫劉名紅、邱強、蔡朝娟組織協(xié)調(diào)負(fù)責(zé)方法一重量法一驗工作，對方法一重量法的條件試驗進(jìn)行驗證，并完成精密度數(shù)據(jù)負(fù)責(zé)方法一重量法二驗工作，提供精密度數(shù)據(jù)負(fù)責(zé)方法二X射線熒光光譜法一驗工作，對方法二的條件試周明俊、于小磊、楊海岸負(fù)責(zé)方法二X射線熒光光譜法二驗工作，完成精密度數(shù)據(jù)2021年8月牽頭單位對本項目組織了調(diào)研，廣泛征集了用戶企業(yè)與科研院所等單位意2022年贛州有色冶金研究所有限公司向全國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會遞交了本項目3集并組織了全體委員進(jìn)行投票，最終通過了本項目的立項請求。項目計劃編號2022-1724T-YS,項目周期為18個意見內(nèi)容處理意見劑，依次加入0.25g樣品，0.125g氧化鉿，用部分采納“增加熔片機程序熔樣方法”為“不采納”,目前有些熔樣機并2從試驗報告3.9.11的數(shù)據(jù)來看，加入內(nèi)標(biāo)和不加內(nèi)標(biāo)并沒有區(qū)別。建議不加內(nèi)標(biāo)。不采納時線性較差，內(nèi)標(biāo)試驗結(jié)果表明吻合43脫模劑，建議增加溴化鋰條件試驗。不采納其它元素，4作。不采納制鐵精礦化學(xué)分析方法第1部分鉭、鈮含量的測定重量法和X射線熒光光譜法》(征求意見稿1)。1,于2024年1月10日形成標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿2及編制說明召開《鉭鐵、鈮鐵精礦化學(xué)分析方法第1部分鉭、鈮含量的測定重量法和X化學(xué)分析方法第1部分鉭、鈮含量的測定重量法和X射線熒光光譜法》的試驗過程及研完善了《鉭鐵、鈮鐵精礦化學(xué)分析方法第1部分鉭、鈮含量的測定重量法和X射線熒光二、標(biāo)準(zhǔn)化文件編制原則本標(biāo)準(zhǔn)根據(jù)GB/T1.1-202%標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》53適用性4合規(guī)性三、標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容的確定依據(jù)及主要試驗和驗證情況本標(biāo)準(zhǔn)是對YS/T358.1-201K鉭鐵、鈮鐵精礦化學(xué)分析方法第1部分鉭、鈮量的測定紙法二x射線熒光光譜法(波長色散型),方法一重量法是較為經(jīng)典成熟的方法，僅針對在研究時發(fā)現(xiàn)消解液中有少量未溶解殘渣的現(xiàn)象和前期調(diào)研時發(fā)現(xiàn)不同企業(yè)使用不同試料消現(xiàn)行版本YS/T358.1-201《鉭鐵、鈮鐵精礦化學(xué)分析方法第1部分鉭、鈮量的測定紙上色層重量法》中鉭、鈮的測定范圍為5%~60%,在向有色標(biāo)委會提出立項建議書前，我單情況確定了方法一重量法五氧化二鉭的測定范圍為5%~40%,五氧化二鈮的測定范圍為于ICP-MS測定殘渣中鉭、鈮含量，實驗結(jié)果表明殘渣中鉭、鈮占比均小于2‰,補正過程基于前期對多家鉭鈮生產(chǎn)企業(yè)調(diào)研發(fā)現(xiàn)，在采用Y學(xué)分析方法第1部分鉭、鈮量的測定紙上色層重量法》測定鉭、鈮時，部分企業(yè)使用反應(yīng)表3試樣消解方式比對試驗6試驗結(jié)果表明采用微波消解和反應(yīng)釜消解兩種消解方式鉭、鈮結(jié)見表4,測定結(jié)果原始數(shù)據(jù)見附錄A。實驗室名稱實驗室名稱1贛州有色冶金研究所有限公司5稀美資源(廣東)有限公司2宜春鉭鈮礦有限公司6廣東廣晟稀有金屬光電新材料有限公司3九江有色金屬冶煉有限公司7浙江創(chuàng)欣新材料有限公司4寧夏東方鉭業(yè)股份有限公司8中國有色桂林礦產(chǎn)地質(zhì)研究院有限公司為了評價方法一重量法的重復(fù)性與再現(xiàn)性，8個實驗室對不同鉭、鈮含量水平的鉭鐵、表5方法一(重量法)數(shù)據(jù)統(tǒng)計8238485818283848586877情況確定了方法二X射線熒光光譜法五氧化二鉭的測定范圍為5%~40%,五氧化二鈮的測7定范圍為5%~60%。表6。人工配置標(biāo)準(zhǔn)片元素及含量范圍5%~60%),設(shè)計19個鉭、鈮標(biāo)準(zhǔn)點來覆蓋測定范圍，標(biāo)準(zhǔn)點設(shè)計見表7、表8:標(biāo)準(zhǔn)點標(biāo)準(zhǔn)點標(biāo)準(zhǔn)點123456789標(biāo)準(zhǔn)點標(biāo)準(zhǔn)點標(biāo)準(zhǔn)點1234567898表9儀器工作條件無水四硼酸鋰(3.1.17)四硼酸鋰：偏硼酸鋰四硼酸鋰：偏硼酸鋰泡試驗結(jié)果表明采用3中不同的熔劑鉭、鈮的結(jié)果接近，但使用無水四硼酸鋰(3.1.179樣品四硼酸鋰：偏硼酸5熔融后試料片薄，基本覆蓋模具底部，但樣品熔融后試料片薄，基本覆蓋模具底部，但樣品6熔體搖動時流動性較好，較易倒入鑄模，試料片厚度適中熔體搖動時流動性較好，較易倒入鑄模，試料片厚度適中7熔體搖動時流動性較好，易倒入鑄模，試料片厚度適中熔體搖動時流動性較好，易倒入鑄模，試料片厚度適中8試驗結(jié)果表明使用7g熔劑熔體流動性較好，且易倒入鑄模，試劑的量為7g。試樣充分接觸，便于試樣的氧化，本試驗稱取3份2#試料進(jìn)行試驗，分別加入0.5ml、1ml、2ml硝酸鋰溶液進(jìn)行試驗，通過試驗確定硝酸鋰溶液的最佳用量。(資料顯示硝酸鋰溫度超600°℃時分解出具有氧化性物質(zhì)二氧化氮和氧氣，選結(jié)果見表12:表12氧化劑用量試驗部分試料沒有滴加到硝鋰溶液，且制備的試料片鋰溶液，且制備的試料片能會被未氧化的試樣腐蝕，加入1ml硝酸鋰溶液，試料能完全滴加到硝酸鋰溶液，且制備的試料片均勻。完整，坩堝未發(fā)現(xiàn)被腐蝕，因此選擇氧化據(jù)資料顯示四硼酸鋰熔點930℃,偏硼酸鋰熔點845℃,本實驗稱取5份6#試料進(jìn)行試驗，以確定最佳熔融溫度，結(jié)果見表13:表13熔融溫度試驗樣品編號度熔體粘稠，不易倒入鑄模，上層浮有一層黑色物質(zhì)，脫模后試表13表明在1100℃、1150℃、1200℃下熔體流動性好，試料片均本實驗稱取4份6#試料進(jìn)行試驗，通過改變?nèi)廴跁r間5min、10min、15min、20min進(jìn)行熔融時間試驗，以確定最佳熔融時間，結(jié)果見表14:表14熔融時間試驗熔融時間表14表明熔融時間為10min、15min、20min時熔體流動性好，試料片均勻，無不熔因此選擇熔融時間10min為最佳熔融時間。便，本試驗分別稱取5份6#、8#試料進(jìn)行試驗，通過改變溴化銨溶液加入量分別為0ml、0.1ml、0.2ml、0.5ml,確定溴化銨的最佳用量，結(jié)果見表15:表15脫模劑用量試驗溴化銨溶液加入量/ml0不易脫模，試料片均勻不易脫模，試料片均勻12.11試料中鉿含量試驗分別稱取2份1#、2#、4#、6#、8#、9#、12#、13#試料按照方法YS/T568.8-2008《氧化鋯、氧化鉿化學(xué)分析方法氧化鋯中鋁、鈣、鎂、錳、鈉、鎳、鐵、鈦、鋅、鉬、釩、鉿量的測定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法》對試料中鉿的含量進(jìn)行分析測定，結(jié)果見表16:表16試樣中鉿含量結(jié)果試驗表明試樣中鉿含量最高為13#樣品，13#試樣含0.11%二氧化鉭最高測定值60%會帶來0.15%的誤差，結(jié)合13#樣品重量法和X射線熒光光譜法五氧化二鉭結(jié)果，無明顯差異，因此試料中鉿含量小于0.1%對鉭的測定結(jié)果無明顯影響。鈮的鄰近元素是鋯和鉬，據(jù)前期調(diào)研鉭鐵、鈮鐵精礦樣品中含鎢和鋯，氧化鉬沸點1155℃),均不適合作為內(nèi)標(biāo)元素，綜合考慮五氧化二鉭內(nèi)標(biāo)校正試驗方案為：方案1二氧化鉿為內(nèi)標(biāo)校正，方案2無內(nèi)標(biāo)直接測定。五氧化二鈮內(nèi)標(biāo)校正試驗方案為：方案1三氧化鈧為內(nèi)標(biāo)校正，方案2二氧化鉿為內(nèi)標(biāo)校正，方案3無內(nèi)標(biāo)直接測定：表17內(nèi)標(biāo)元素選擇試驗樣品樣品-HfO2為內(nèi)標(biāo))無內(nèi)標(biāo))礦表18內(nèi)標(biāo)元素選擇試驗為內(nèi)標(biāo))HfO2為內(nèi)標(biāo)內(nèi)標(biāo))量法-無內(nèi)礦重量法(方法一)X射線熒光光譜法(方法二)重量法(方法一)X射線熒光光譜法(方法二)試驗結(jié)果表明，兩種方法測定結(jié)果基本一致。%回收率回收率%////////////試驗結(jié)果表明方法二測定鉭鐵、鈮鐵精礦中五氧化二鉭的回收率為98.90五氧化二鈮的回收率為98.91%~100.39%,滿足測定要求。一驗單位驗證結(jié)果鉭鐵、鈮鐵精礦中五氧化二鉭的回收率為99.01%~100.14%,五氧化二鈮的回收率為98.89%~100.30%,滿足測定要求。2.14方法二X射線熒光光譜法精密度試驗由于鉭、鈮測定范圍跨度較大，五氧化二鉭有5個水平、五氧化二鈮有7個水平共計8據(jù)由5家實驗室共同試驗確定的，每個實驗室對每個水平的鉭、鈮含量均獨立測定11次，實驗室代碼見表22,測定結(jié)果原始數(shù)據(jù)見附錄B。表22實驗室代碼實驗室名稱實驗室名稱1贛州有色冶金研究所有限公司42中國有色桂林礦產(chǎn)地質(zhì)研究院有限公司5昆明冶金研究院3國標(biāo)(北京)檢驗認(rèn)證有限公司為了評價方法二X射線熒光光譜法的重復(fù)性與再現(xiàn)性，5個實驗室對不同鉭、鈮含量水復(fù)性和再現(xiàn)性的基本方法》的規(guī)定，對收到的數(shù)據(jù)進(jìn)行了統(tǒng)計分析，統(tǒng)計結(jié)果見表23。表23方法二數(shù)據(jù)統(tǒng)計42535445515253545556574四、標(biāo)準(zhǔn)中涉及的專利五、標(biāo)準(zhǔn)預(yù)期達(dá)到的社會效益六、采用國際標(biāo)準(zhǔn)和國外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)七、與現(xiàn)行法律、法規(guī)、強制性國家標(biāo)準(zhǔn)及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)協(xié)調(diào)配套情況八、重大分歧意見的處理經(jīng)過和依據(jù)無九、標(biāo)準(zhǔn)作為強制性或推薦性國家(或行業(yè))標(biāo)準(zhǔn)的建議十、貫徹標(biāo)準(zhǔn)的要求和措施建議十一、廢止現(xiàn)行有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的建議十一、其他應(yīng)予說明的事項無(資料性)方法一(重量法)實驗室間試驗結(jié)果統(tǒng)計數(shù)據(jù)表A.1五氧化二鉭精密度數(shù)據(jù)1234568911234567822345678312345678412345678512345678表A.2五氧化二鈮精密度數(shù)據(jù)12345678911234567821234567831234567841234567851234567862345678712345678(資料性)方法二(X射線熒光光譜法)實驗室間試驗結(jié)果統(tǒng)計數(shù)據(jù)12345678912345123451234512345234512345678912345123451234512345123451234512345標(biāo)準(zhǔn)項目名稱：鉭鐵、鈮鐵精礦化學(xué)分析方法第1部分鉭、鈮量的測定重量法和X射線熒光承辦人：劉名紅電話：188791609162023年12月28日填寫序號標(biāo)號意見內(nèi)容處理意見備注1草案4.2.10液(4.2.7)浸濕整個長度注明具體的長度為XX“浸濕整個長度的三分之二部分”的操作。冶測試技術(shù)有限公司采納2草案4.5.1測定范圍為5%-60%,跨度冶測試技術(shù)有限公司不采納業(yè)反饋增加稱樣量會導(dǎo)致樣品分解難度增加，同時鉭鈮色帶在分離時效果變差3草案4.