流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章

流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章2024/3/26流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章3、實(shí)際流體熱物性的研究方法本章主要采用宏觀分析方法研究實(shí)際流體熱物性。（統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)中，可從分析微觀粒子的運(yùn)動(dòng)，結(jié)合統(tǒng)計(jì)理論，推算實(shí)際流體熱物性。）為了對(duì)實(shí)際流體本質(zhì)有更深入的民解，必須了解分子間的相互作用力。流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章一、分子之間相互作用力1、引力（范德瓦爾斯引力）a、靜電力(Keeson)b、誘導(dǎo)力(Debye)c、色散力(London)＊d、氫鍵氫原子同時(shí)和兩個(gè)電負(fù)性很大而原子半徑較小的原子（O、F、N等）相結(jié)合，這種結(jié)合稱為氫鍵。X－H……Y，X－H為共價(jià)鍵，具有強(qiáng)力的引力。通常把氫鍵歸于范德瓦爾斯引力。如：水、氨、醇類流體就是氫鍵流體。2、相斥力分子間不僅有吸引力，而且當(dāng)其距離很小時(shí)，相互之間有斥力。電子負(fù)電荷間有相斥作用力，核（電）間也有相互作用力。同向電子相互回避也產(chǎn)生相斥力。流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章二、勢(shì)能函數(shù)

分子間具有相互作用力，這種作用力使分子間具有勢(shì)能產(chǎn)生，相互作用力的大小用勢(shì)能函數(shù)來(lái)表示。勢(shì)能函數(shù)的具體表達(dá)式和分子作用力的性質(zhì)有關(guān)。1、勒納德－瓊斯（Lennard－Jones)勢(shì)能函數(shù)相斥能為A/r

m相吸能為-B/r

n總相互作用能E=φ(r)=A/r

m－B/r

n經(jīng)分析后取引力項(xiàng)n=6,斥力項(xiàng)m=12,并將A、B兩常數(shù)表示為與物性有關(guān)的量，則上式可寫(xiě)成

ε0、σ是與物質(zhì)種類及狀態(tài)有關(guān)的參數(shù)。（L－J勢(shì)能函數(shù)一般適用于非極性流體）

流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章2、硬球勢(shì)能函數(shù)（剛體球）

3、薩日蘭勢(shì)能函數(shù)無(wú)吸引力，只有強(qiáng)斥力項(xiàng)。流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章4、方阱型勢(shì)能函數(shù)5、Kihara勢(shì)能函數(shù)流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章三、流體的分類1、極性流體具有永久偶極矩流體，氫鍵流體作用也包適其中。強(qiáng)極性流體，如：H2O,NH3,C2H3OH,SO2等（1.8D）（1.5D）（1.7D）(1.6D）弱極性流體，如：NO，NO2，CO等（0.2)（0.4D）（0.1)2、非極性流體沒(méi)有永久偶極矩的流體。如：O2,N2,Ar,Ne,CO2，H2等3、量子流體分子量很小的輕氣體，如Ne,H2,He,D2等，這些流體在低溫時(shí)，分子可能占據(jù)的能級(jí)數(shù)很小，因此能量變化是離散型，而不是連續(xù)型，即低溫時(shí)平均能模必須量子化，因此有顯著的量子效應(yīng)。非極性流體和微極性流體稱為標(biāo)準(zhǔn)流體。流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章第二節(jié)實(shí)際流體與理想氣體的宏觀特性一、Z＝f(p,T）關(guān)系圖顯示的實(shí)際氣體與理想氣體的偏差

當(dāng)Z>1時(shí)，分子間相斥力及分子體積使實(shí)際氣體的比體積大于理想比體積。當(dāng)Z<1時(shí)，分子間相互引力使實(shí)際氣體的比體積小于理想比體積流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章從圖可得出1、p→0時(shí)2、T=Tc3、T=0.9Tc4、T>Tc5、波義爾溫度TB≈2.5Tc當(dāng)T>TB時(shí)，6、回轉(zhuǎn)溫度

T=5Tc流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章二、實(shí)際流體狀態(tài)方程的一般熱力特性（熱力學(xué)一致性）1、壓力趨于零時(shí)應(yīng)于理想氣體一致，即2、臨界等溫線在p–v圖上是駐點(diǎn)及拐點(diǎn)。即3、在p–T圖上理想氣體等容線是直線，而實(shí)際流體則有所不同。流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章對(duì)于實(shí)際氣體4、波義爾溫度及回轉(zhuǎn)溫度5、氣液平衡

μv＝μl

μ:為化學(xué)勢(shì)。6、蒸氣壓曲線蒸氣壓方程ps=f(T)在臨界點(diǎn)有

還有其它的一致性要求，這里不再敘述。若條件態(tài)太多，狀態(tài)方程則不能全部滿足，在實(shí)際應(yīng)用中，只要滿足主要條件即可流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章第三節(jié)

實(shí)際流體的狀態(tài)方程

表示實(shí)際氣體P-v-T關(guān)系的解析型狀態(tài)方程很多，無(wú)論是專用方程還是通用方程，都可以從物質(zhì)的微觀結(jié)構(gòu)和宏觀特性兩方面來(lái)分析建立狀態(tài)方程。一般來(lái)說(shuō)，物質(zhì)的不同聚態(tài)（液相、氣相）用不同的方程來(lái)描述。1901年卡莫凌—昂尼斯（Kamerlingh-onnes）將其可展開(kāi)為級(jí)數(shù)一、維里方程

1、方程形式壓縮因子表示的狀態(tài)方程流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章或上兩式都可稱為維里方程，系數(shù)B、B’、C、C’、D、D’分別稱為第二、三、四維里系數(shù)。將1-6式寫(xiě)為代入（1-7）式可得流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章2、維里系數(shù)的確定將1-6式變形得用式1－7也可把維里系數(shù)寫(xiě)成當(dāng)時(shí)p趨于無(wú)窮小時(shí)，（有極低密度下的實(shí)際數(shù)據(jù)時(shí)）B′正是p→0時(shí),Z—p圖上等溫線的斜率。（回到Z—p圖）流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章B=B(T)是溫度的函數(shù)，一般寫(xiě)成

當(dāng)p>pc時(shí)，用截?cái)嘀恋谌S里系數(shù)方程，此時(shí)壓力可以延伸到p=pc，仍有一定的準(zhǔn)確,即

用實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)確定維里系數(shù)。方法是在等溫下作（Z－1）v～1／v曲線圖，曲線與縱坐標(biāo)的交點(diǎn)值就是第二維里系數(shù)。［(Z－1)v－B］v～1／v

在p<0.5pc時(shí)，可應(yīng)用截?cái)嘀恋诙S里系數(shù)的維里方程已足夠準(zhǔn)確，即，（由方程式1-7得到）用相同的方法可得到第三維里系數(shù)(用圖解說(shuō))。流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章3、維里系數(shù)的微觀解釋

NA阿伏加德羅常數(shù)，K為玻爾茲曼常數(shù)，φ(r)是兩分子之間相互作用的勢(shì)能函數(shù)，r為兩分子間的距離。（與第二維里系數(shù)的方程對(duì)應(yīng)）①在非常小的密度下，分子（理想氣體）間相互作用可忽略，即分子可當(dāng)作相互獨(dú)立的。②在密度稍高，“二分子”相互作用顯著，即在同一時(shí)刻，兩分子間作用是主要的。（第二維里系數(shù)。）③在更高密度下三分子作用顯著。（第三維里系數(shù)等等)。4、維里系數(shù)的理論求解根據(jù)統(tǒng)計(jì)力學(xué)，考慮到分子兩兩相互作用，第二維里系數(shù)可表示為流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章選最簡(jiǎn)單的勢(shì)能函數(shù)剛體球模型(硬球模型)這里σ是分子的直徑,第二維里系數(shù)B(T)可表示為(注意B不含溫度，與前面分析不同，這說(shuō)明作了簡(jiǎn)化)

第二維里方程可表示為同樣的方法可得第三、四、五維里系數(shù)流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章B，C，D，E與溫度無(wú)關(guān)，顯然這用它們來(lái)描述實(shí)際流體是不夠準(zhǔn)確的，原因在于剛體球模型太簡(jiǎn)單，不能反映分子間的作用勢(shì)能。用統(tǒng)計(jì)力學(xué)方法計(jì)算維里系數(shù)雖然有嚴(yán)格的理論基礎(chǔ)，但除剛體球模型外，要計(jì)算D以上的維里系數(shù)是困難的，一般只有算到第三維里系數(shù)，因此，工程上利用數(shù)據(jù)擬合等宏觀方法求得維里系數(shù)。流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章5、第二維里系數(shù)工程計(jì)算稱為對(duì)比第二維里系數(shù)對(duì)于非極性或微極性流體在壓力較低時(shí)，壓縮因子方程可只取第二維里。流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章對(duì)于極性流體，往往采用下式計(jì)算一般來(lái)說(shuō)，維里方程往往只用于表達(dá)氣相的P-v-T關(guān)系。＊＊(說(shuō)明偏心因子的意義）

式中ω為偏心因子，ωp的定義式為T(mén)b為標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)［K]，M分子量。流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章＊偏心因子

Pitzer認(rèn)為對(duì)于不規(guī)則形狀分子間的相互作用力，不僅考慮分子中心的相互作用，而且應(yīng)該考慮分子各部分之間的相互作用，即不規(guī)則形狀的分子之間的相互作用力，是分子各部分相互作用力之總和。引入偏心因子ω就是要考慮非中心部分相互作用的影響。所以ω表示分子偏心性或非球形性。經(jīng)過(guò)分析球形分子和非球形分子的蒸氣壓曲線特征，Pitzer定義偏心因子ω為偏心因子也是一物性常數(shù)，其值一般在0～0.7之間流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章二、二常數(shù)半徑驗(yàn)方程

要推算并關(guān)聯(lián)高度密下流體的比體積性質(zhì)，就需要經(jīng)驗(yàn)狀態(tài)方程。至今已提出幾百個(gè)狀態(tài)方程，有些方程包含與流體性質(zhì)有關(guān)的兩個(gè)常數(shù)，而有些則包含多達(dá)幾十個(gè)常數(shù)，這里只介紹幾種常用的通用狀態(tài)方程。

b表示分子不能自由活動(dòng)的空間，是分子本身占有體積的常數(shù)。v-b表示分子能自由活動(dòng)的空間。

RgT/(v-b)分子活動(dòng)空間減少，使實(shí)際氣體較理想氣體壓力的增加。-a/v2分子間相互作用力（引力）使分子對(duì)器壁碰撞時(shí)，使實(shí)際氣體的壓力有所減小。此壓力也可稱為內(nèi)壓力，是反映分子相互引力強(qiáng)度的常數(shù)。1、范德瓦爾方程式（1873）流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章VanDerWaals

(1837~1923年荷蘭)●1873年提出了實(shí)際氣體狀態(tài)方程，并由此獲得1901年諾貝爾物理學(xué)獎(jiǎng)。流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章a、b兩常數(shù)的確定。第一定方法，（用熱力學(xué)一致性，臨界點(diǎn)特性）解之得流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章第二定方法，用實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)擬合求得a,b值。①由1-13知，當(dāng)v為常數(shù)時(shí)，p與T為線性關(guān)系，在p－T

圖上為直線，截距為－a/v2，斜率為Rg/(v–b)。

當(dāng)T趨于無(wú)窮大時(shí)，右邊后三項(xiàng)為零，方程變?yōu)槔硐霘怏w方程。③范氏方程可表達(dá)為v的三次形方程當(dāng)T>Tc

時(shí)，v有一個(gè)實(shí)根，兩個(gè)虛根.當(dāng)T<Tc

時(shí)，v有三個(gè)不等的實(shí)根（與實(shí)驗(yàn)結(jié)果不一致）。②方程可化為分析：

流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章④臨界點(diǎn)在臨界點(diǎn)而大多數(shù)物質(zhì)Zc=0.23～0.3之間。結(jié)論范德瓦爾斯方程只有在壓力較低時(shí)才比較準(zhǔn)確。但是它提出的物理模型，至今仍影響著實(shí)際氣體狀態(tài)方程的發(fā)展，許多后繼方程都是由此衍生出來(lái)的。流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章2、R-K方程

1949年里Redlich-Kwong提出，該方程得到了廣泛應(yīng)用。R-K方程由范氏方程衍生出來(lái)，其原形為：

仍為v的三次型方程。方程中分子自由活動(dòng)空間減小而引起的實(shí)際壓力增加項(xiàng)和范氏方程一樣，不同的是內(nèi)壓力項(xiàng)。并考慮到溫度對(duì)分子相互作力的影響作了新的假定。

a、b

仍與物質(zhì)種類有關(guān)的常數(shù)。其值最好用的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)擬合。當(dāng)無(wú)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)時(shí)，也可用臨界點(diǎn)特性求得：流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章其中

從R－K方程可得Zc＝1／3，仍與實(shí)際值有一定差別。R－K方程小結(jié)1、R－K方程可用于非極性氣體或微極性氣體，甚至對(duì)于某些極性流氣體的p，v，T性質(zhì)也可得到滿意的結(jié)果。2、應(yīng)用方便，只是需知道Rg、Pc、Tc，方程形式簡(jiǎn)單。3、應(yīng)用范圍：ρ可略大于臨界ρc，當(dāng)T>Tc時(shí)，即是壓力很高，也能得到較好的結(jié)果，用于推算氣相比體積，一般誤差不能超過(guò)5%。流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章3、R-K-S方程R-K-S方程是R-K方程1972年Soaver的修正形式。具體形式為：流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章Soaver認(rèn)為，流體相平衡時(shí)用R-K方程計(jì)算誤差較大的原因是由于R-K方程未能準(zhǔn)確反映溫度的影響。為此他用更為一般的關(guān)系式a(T)代替了R-K方程中的a/T0.5項(xiàng)。經(jīng)過(guò)改進(jìn)后，R-K-S方程大大提高了液相v的計(jì)算精度。流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章4、P-R（Pong--Robinson）方程1976年提出的P-R方程也是R-K方程的一種修正形式，方程形式為：流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章P-R方程與R-K-S方程的不同之處是：

P-R方程考慮分子吸力項(xiàng)的關(guān)系式較R-K-S方程復(fù)雜，P-R方程為除改a(T)變外，引力項(xiàng)分母邊引進(jìn)了v(v-b)。

(方程得到的方法：一般是分析、經(jīng)驗(yàn)、計(jì)算結(jié)比較，再修正）P-R方程是既適用于氣相也能用于液相的狀態(tài)方程，計(jì)算氣相比體積與R-K-S方程相當(dāng)，但液相區(qū)及臨界區(qū)的精度高于R-K-S方程。P-R和R-K-S方程不適應(yīng)于量子氣體和強(qiáng)極性氣體。（比體積計(jì)算精度：氣相2％，液相8％，Zc=0.307)流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章三、多常數(shù)半徑驗(yàn)方程

1928提出五個(gè)常數(shù)的狀態(tài)方程，把氣體壓力看成是由分子的動(dòng)能引起的壓力pk和分子位能引起的壓力pp之和，即：

考慮到，分子碰撞壁面后，不是反彈到另一壁面才折回，而是在某一位置后就折回，這就增加了附加動(dòng)能交換壓力，則

1、B-B方程（貝蒂——布里奇曼Beattie-Bridgeman）流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章

考慮到分子碰撞時(shí)分子彼此影響，這時(shí)類似締合分子，其結(jié)果和改變了氣體的相對(duì)分子質(zhì)量一樣，氣體常數(shù)也發(fā)生了變化。因而氣體常數(shù)可修正為:

最終方程形式為

A0、a、B0、b、c為五為常數(shù)，用實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)關(guān)聯(lián)得到，已有一些常見(jiàn)物質(zhì)的常數(shù)。

流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章此方程一般用于v>2vc，（ρ<ρc/2），在臨界點(diǎn)不夠準(zhǔn)確。

方程也可化間為

流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章2、BWR(Bebedict-Webb-Rubin)方程1940提出的最好的經(jīng)驗(yàn)方程之一

A0、B0、C0、a、b、c、α、β為8個(gè)常數(shù)，這個(gè)方程在B-B方程的基礎(chǔ)上增加了高密度項(xiàng)，擴(kuò)大了應(yīng)用范圍，它是根據(jù)擬合輕烴的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)而導(dǎo)出的，適用于烴類氣體及非極性和微極性氣體，計(jì)算準(zhǔn)確度較高。當(dāng)ρ<1.8ρc時(shí)，氣相壓力最大偏差，1.75%,平均0.35%。該方程還可以計(jì)算純質(zhì)的蒸汽壓及相平衡，也可以用于液相。方程的常用物質(zhì)還有常數(shù)可供使用。1970年Starling又提出了一個(gè)修正的BWR方程（MBWR或BWRS[19]），方程中有11個(gè)常數(shù)，使用范圍和精度都有擴(kuò)大和提高。（另已有一些物質(zhì)的方程常數(shù)）流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章3、馬丁一候（Marti-Hou）方程

我國(guó)教授侯虞鈞和馬丁在分析不同化合物的P，v，T數(shù)據(jù)后，于1955年發(fā)表了一個(gè)精度較高，適用范圍較廣的解析型態(tài)方程，1959年又作了修正，表達(dá)形式為：

流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章其中K=5.475其中共有11個(gè)常數(shù)，常數(shù)由實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)擬合而解。

此方程適用流體：烴類：H2O，NH3及氟里昂。

缺點(diǎn)，只能應(yīng)用于相氣計(jì)算。侯虞均教授又研究出新的M-H方程，可用于液相及氣液平衡，包括混合物的計(jì)算。流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章四、Lee-Kesler方程（對(duì)比態(tài)方程）

BWR計(jì)算非極性流體及微極性容積流體很成功，因而許多學(xué)者想把它化為通用的對(duì)比態(tài)方程，其中L-K方程就是較成功的方程。方程形式如下：

Z（0）是簡(jiǎn)單流體的壓縮因子（氬），由于是簡(jiǎn)單球形分子，所以以它為基準(zhǔn)。

Z（R）是參考流體的壓縮因子，由于正辛烷在廣泛范圍內(nèi)有準(zhǔn)確的p-v-T關(guān)系數(shù)據(jù)，所以以它作為參考流體。L-K方程的對(duì)比態(tài)方程具體表達(dá)式為：流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章其中：常數(shù)b1、b2、b3、b4、c1、c2、c3、d1、d2、β、γ對(duì)于簡(jiǎn)單流體和參考流體都有自己確定的價(jià)。

（共11個(gè)常數(shù)）流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章L-K方程的計(jì)算過(guò)程：

1、由p、T及pc、Tc、求出pr、Tr。2、將pr、Tr代入（1-21）得vr(0)或Z（0）(標(biāo)準(zhǔn)流體)。3、將pr、Tr代入（1-21）得vr?或Z（R）(參考流體)

。4、由Z（0）、Z（R）、ω代入式（1-20），求得Z。從而由Z＝pv/RgT，再求得v。L-K方程的特點(diǎn)1、方程為解釋式，計(jì)算范圍可達(dá)Tr=0.3～4；pr=0～10。2、與BWR方程相比，L-K方程可以用于氣相和液相。3、不需要其它常數(shù)，只需pc、Tc、ω，計(jì)算精度高。4、對(duì)于（C1～C8）烷烴及乙烯，丙烯、氮、二氧化碳和苯，在廣泛的溫度和壓力范圍內(nèi)，對(duì)Z值進(jìn)行計(jì)算，與文獻(xiàn)值的比較偏差為：過(guò)熱氣為0.94%：飽和蒸汽為1.02%，飽和液體為1.231%。(Z（0）和

Z（R）已有表格給出，以便查表計(jì)算）

流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章

五、CSD方程1、CS方程（1976年提出剛體球模型狀態(tài)方程）

2、CSD方程（對(duì)CS方程的修正）

CSD方程通用性不如PR方程，但計(jì)算精度比PR方程高，對(duì)于氣體混合物的計(jì)算也有較滿意的結(jié)果。流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章六、專用狀態(tài)方程

對(duì)于應(yīng)用非常廣泛的流體，往往都有其專用狀態(tài)方程，專用方程比通用方程計(jì)算精度高，計(jì)算結(jié)果可靠，所以很多物質(zhì)都有其專用方程，比如R12、R22、NH3、R134a及水等。這里對(duì)R152a及水和水蒸氣的狀態(tài)方程加以介紹。共中A1～A22、β為常數(shù)，用實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)似合。1、R152a專用狀態(tài)方程

（我們研究組博士生1989年研制）流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章2、水和水蒸氣狀態(tài)方程（IAPWS－IF97）1997年9月國(guó)際水和水蒸氣委員會(huì)（InternationalAssociationforthePropertiesofwaterandSteam,簡(jiǎn)稱IAPWA)在德國(guó)Erangen召開(kāi)會(huì)議，批準(zhǔn)并發(fā)行了新的水和水蒸氣熱力性質(zhì)的計(jì)算公式。這是繼1967年后又一次發(fā)行的最新的工程計(jì)算公式。與67年的方程相比新方程具有很多優(yōu)點(diǎn)。新的公式把目前使用的水和水蒸氣的范圍分為五個(gè)區(qū)。見(jiàn)下頁(yè)圖。其中1、2、5給出了自由焓g(p,T)的表達(dá)式，3區(qū)給出了自由能f(T,v)。4區(qū)給出了蒸氣壓方程。已知g或f后其它熱力學(xué)參數(shù)都可很容易的求得。如已知g若已知f(T，v)

,以上參數(shù)如何表達(dá)？流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章第四節(jié)

實(shí)際流體的狀態(tài)方程的求解

實(shí)際流體狀態(tài)方程一般都是顯壓型的，即把壓力表示為溫度和比體程的函數(shù)p=f(T,v)。但在工程實(shí)際中往往是已知p、T需要求v。而狀態(tài)方程又是關(guān)于比體積v的一個(gè)隱函數(shù)。所以不能直接求解。在求解v時(shí)可將狀態(tài)方程化為f(v)=0或f(Z)=0,用牛頓迭代法求解。1、已知p、T求v。（利用f(Z)=0）流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章若選用f(v)=0計(jì)算v，方法與上相同2、已知p、v求T，同樣可用牛頓迭代法。（實(shí)際情況較少）3、已知T、v求p,直按用狀態(tài)方程。流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章第六節(jié)實(shí)際流體的混合物

兩種或兩種以上的實(shí)際流體混合，流體間不起化學(xué)反應(yīng)，可以把每種混合物當(dāng)作假想的純質(zhì)來(lái)處理，并用已有的狀態(tài)方程。想用實(shí)驗(yàn)的方法來(lái)解決所有可能的混合物的狀態(tài)方程是不實(shí)際的，因?yàn)椴煌幕旌媳壤梢缘玫綗o(wú)數(shù)種混合物。目前處理的方法是尋找利用各種組成流體的純質(zhì)數(shù)據(jù)來(lái)計(jì)算混合物的p，v，T性質(zhì)或其他熱力學(xué)性質(zhì)的方法，即尋找合適的混合法則。一、幾種常用的經(jīng)驗(yàn)組混合法則。根據(jù)純質(zhì)常數(shù)Y來(lái)確定混合物常數(shù)Yij本節(jié)的主要任務(wù)是介紹有關(guān)混合法則。當(dāng)Yii與Yjj相差很小時(shí)，三種方法得到的結(jié)果相差甚微。1、線性組合:Yij=(Yii+Yjj)/2。(Yii與Yjj相差很小時(shí)可用)。2、平方根組合:Yij=(YiiYjj)0.5（結(jié)構(gòu)相似或化學(xué)相似