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配位化學(xué)(第一章)第1頁(yè),課件共24頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月第一章配合物的基本概念1.1配合物的定義和組成1.4配合物的分類(lèi)1.2配合物化學(xué)式的書(shū)寫(xiě)1.3配合物的命名第2頁(yè),課件共24頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月1.配合物的生成2Cu2++SO42-+2H2O+2NH3
Cu2(OH)2SO4↓(淺藍(lán))+2NH4+
Cu2(OH)2SO4
↓+2NH4+
+6NH3
2[Cu(NH3)4]SO4(深藍(lán))+2H2O1.1配合物的定義和組成第3頁(yè),課件共24頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月配合物的組成如何?靠什么化學(xué)鍵相聯(lián)系?第4頁(yè),課件共24頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月內(nèi)界外界形成體配位原子配體配位數(shù)硫酸四氨合銅(Ⅱ)2.配合物的組成第5頁(yè),課件共24頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月三硝基·三氨合鈷(Ⅲ)形成配合物的關(guān)鍵因素是什么?形成體、配體第6頁(yè),課件共24頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月配位原子配體舉例鹵素F-,Cl-
,Br-,I-
OH2O,OH-
,ONO-,RCOO-,C2O42-NNH3,NO,NO2-,NH2-CH2-CH2-NH2(乙二胺)CCN-(氰離子),COSSCN-(硫氰根離子)
常見(jiàn)的配位原子及配體**形成體**配體金屬正離子、金屬原子、金屬負(fù)離子、…
…
第7頁(yè),課件共24頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月**配位數(shù)
影響配位數(shù)的因素:幾何因素(中心離子半徑、配體的大小及幾何構(gòu)型)靜電因素(中心離子與配體的電荷)中心離子的價(jià)電子層結(jié)構(gòu)外界條件(濃度、溫度等)
第8頁(yè),課件共24頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月定義由可以給出孤對(duì)電子或∏電子的一定數(shù)目的離子或分子和具有接受孤對(duì)電子或∏電子的空位的原子或離子,按一定的組成和空間構(gòu)型所形成的化合物。三個(gè)要素配體、形成體、組成和空間構(gòu)型第9頁(yè),課件共24頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月1.2配合物化學(xué)式的書(shū)寫(xiě)
書(shū)寫(xiě)原則(1)配合物:陽(yáng)離子在前,陰離子在后
[Ag(NH3)2]Cl氯化二氨合銀(?)
K4[Fe(CN)6]六氰合鐵(Ⅳ)酸鉀(2)配離子:形成體在前,配體在后,并把配離子用方括號(hào)括起來(lái),并在方括號(hào)外標(biāo)出電荷數(shù)。
[CrCl2(H2O)4]+
二氯·四水合鉻(Ⅲ)配離子
[Co(NH3)5(H2O)]3+
五氨·水合鈷(Ⅲ)配離子第10頁(yè),課件共24頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月(3)配離子中配體順序:①無(wú)機(jī)配體在前,有機(jī)配體在后
Trans-[CoCl2(en)2]Cl反-氯化二氯·二(乙二胺)合鈷(Ⅲ)
[IrCl4(Py)2]四氯·二(吡啶)合銥(Ⅳ)②在無(wú)機(jī)配體和有機(jī)配體中,先陰離子,后中性分子
[Al(OH)(H2O)5]2+羥基·五水合鋁(Ⅲ)配離子第11頁(yè),課件共24頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月③同類(lèi)配體,按配位原子元素符號(hào)的英文字母順序排列
[Co(NH3)5(H2O)]Cl3
氯化五氨·水合鈷(Ⅲ)④同類(lèi)配體中如配位原子相同,較少原子數(shù)配體排在前面,較多原子數(shù)配體排在后面。
[Co(NO2)3(NH3)3]三硝基·三氨合鈷(Ⅲ)⑤如配位原子相同,配體中原子數(shù)也相同,按與配位原子相連的原子的元素符號(hào)字母順序排列。
[Pt(NH2)(NO2)(NH3)2]氨基·硝基·二氨合鉑(II)第12頁(yè),課件共24頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月1.3配合物的命名命名原則(1)配離子:先配體后形成體,不同配體之間用圓點(diǎn)(·)分開(kāi),在最后一個(gè)配體名稱(chēng)后加一個(gè)“合”字,配體數(shù)目用二、三、四等數(shù)字表示,如果形成體的元素不止一種氧化態(tài),在該元素名稱(chēng)后加一圓括號(hào),里面用羅馬數(shù)字表明它的氧化數(shù)。
[Co(NH3)6]2+六氨合鈷(II)配離子第13頁(yè),課件共24頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月(2)配合物:配離子命名同上,配離子與外界之間服從無(wú)機(jī)鹽的命名:暨陰離子為配離子或無(wú)機(jī)含氧酸根離子命名為“酸”,陰離子為無(wú)機(jī)非含氧酸根離子命名為“化”。
K4[Fe(CN)6]六氰合鐵(II)酸鉀
[Ni(NH3)6]SO4
硫酸六氨合鎳(II)
[Co(NH3)6]Cl2
氯化六氨合鈷(II)第14頁(yè),課件共24頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月(3)配體的次序原則—先陰離子后中性分子,先簡(jiǎn)單后復(fù)雜。①先無(wú)機(jī)配體,后有機(jī)配體
cis-[PtCl2(Ph3P)2]順-二氯二·(三苯基磷)合鉑(II)②先列出陰離子,后列出中性分子(的名稱(chēng))
K[PtCl3(NH3)]三氯·氨合鉑(II)酸鉀③同類(lèi)配體(無(wú)機(jī)或有機(jī)類(lèi))按配位原子元素符號(hào)的英文字母順序排列。[Co(NH3)5(H2O)]Cl3
三氯化五氨·水合鈷(III)第15頁(yè),課件共24頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月④同類(lèi)配體同一配位原子時(shí),將含較少原子數(shù)的配體排在前面。
[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl
氯化硝基·氨·羥氨·吡啶合鉑(II)⑤配位原子相同,配體中所含的原子數(shù)目也相同時(shí),按結(jié)構(gòu)式中與配原子相連的原子的元素符號(hào)的英文順序排列。
[Pt(NH2)(NO2)(NH3)2]胺基·硝基·二氨合鉑(II)第16頁(yè),課件共24頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月⑥配體化學(xué)式相同但配位原子不同,(-SCN,-NCS)時(shí),則按配位原子元素符號(hào)的字母順序排列。第17頁(yè),課件共24頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月1.4配合物的分類(lèi)簡(jiǎn)單配合物、螯合物、多核配合物、特殊配合物1、簡(jiǎn)單配合物由金屬離子與單基配體形成。[Cu(NH3)4]2+K4[Fe(CN)6]
亞鐵氰化鉀K3[Fe(CN)6]
鐵氰化鉀[PtCl6]2-
氯鉑酸根K2[PtCl6]
氯鉑酸鉀K2[HgI4]碘化汞鉀[Ag(NH3)2]+
銀氨配離子第18頁(yè),課件共24頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月[Cu(en)2]2+
[Ca(EDTA)]2-2、螯合物由多基配體與金屬離子形成,具有螯環(huán),以五、六原子環(huán)最普遍。第19頁(yè),課件共24頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月3、多核配合物
[(H2O)4Fe(OH)2Fe(H2O)4]4+
二羥基·八水合二鐵(Ⅲ)離子含有兩個(gè)或兩個(gè)以上的中心離子,兩個(gè)中心離子之間常以配體連接起來(lái)。第20頁(yè),課件共24頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月4、特殊配合物這類(lèi)配合物是最近幾十年才蓬勃發(fā)展起來(lái)的一類(lèi)新型配合物,與前兩類(lèi)配合物在成鍵方面有很大的不同,并具有一些特殊性能,故而得名。配體:CO,一氧化碳幾乎可以和全部過(guò)渡金屬形成穩(wěn)定的配合物。
[Ni(CO)4]、[Fe(CO)5]、[Co2(CO)8]、[Mn2(CO)10]a、羰基配合物(簡(jiǎn)稱(chēng)羰合物)第21頁(yè),課件共24頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月c、夾心配合物配體:環(huán)戊二烯基(C5H5-)、苯等具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的有機(jī)配體如:二茂鐵[Fe(C5H5)2]b、π配合物配體:烯烴或炔烴如:[Pt(C2H4)Cl3]-第22頁(yè),課件共24頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月課堂練習(xí):一、寫(xiě)出下列配合物的化學(xué)式1.硫酸四氨合銅(Ⅱ)2.氯化二氯·三氨·水合鈷(Ⅲ)3.六氯合鉑(Ⅳ)酸鉀4.四硫氰·二氯合鉻(Ⅲ)酸銨5.五氰·羰合鐵(Ⅱ)酸鉀6.五羰基合鐵7.碳酸氯·硝基·四氨合鉑(Ⅳ)8.六氰合鈷(Ⅲ)酸六氨合鉻(Ⅲ)9.氯·五水合鉻(Ⅲ)配離子10.四氯合鋁(Ⅲ)配離子第23頁(yè),課件共24頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月二、命名下列配合物1.(NH4)3[SbCl6]2.Li[AlH4]3.[Co(en)
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