高分子光化學(xué)

高分子光化學(xué)第1頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月序言

高分子光化學(xué)的邊沿性：基于光化學(xué)（主要是有機(jī)光化學(xué)）和高分子化學(xué)。并加微觀光物理過程。發(fā)展簡(jiǎn)況：古埃及木乃伊的制作；60年代以前——旋轉(zhuǎn)光閘法測(cè)kp、kt；高分子光老化等基礎(chǔ)問題的研究。70年代以后—高速發(fā)展期，理論深入、實(shí)驗(yàn)手段更先進(jìn)（超快速激光）；形成高技術(shù)，在信息材料方面大規(guī)模應(yīng)用（集成電路元件IC、印刷電子線路板、圖文印刷版、三維立體成像、光盤制造等）。第2頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月光化學(xué)方法的優(yōu)勢(shì)：

高能量轉(zhuǎn)換、低能耗、低溫性、選擇性、可控性。例：丙酮在己烷中于室溫下吸收280nm的光，其單位時(shí)間內(nèi)獲得能量

E=NA?h?c/

=428kJ/mol;若由298K升溫至500K,熱容Cp?92J/kmol.則

E=92

(500-298)=18.6kJ/mol一般結(jié)論：光化學(xué)反應(yīng)對(duì)能量的利用率高，

第3頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月Chapter1.光化學(xué)基礎(chǔ)一、光的本性1.Whatislight?電磁輻射的一種形式,

(nm)or

(cm-1),c=3

1010cm/s光化學(xué)中的光：一般指UV-Vis100nm~800nmUV：100~400nm(380nm);不同應(yīng)用領(lǐng)域有不同分類法vacuumUV:<150nm;(光子能被N2，O2，CO2等吸收)deepUV:180~280nm;(KFexcimer,193nmforICmanuf.)midUV:280~350nm;

nearUV:350~450nm.(和可見光波段交疊,380-800nm）第4頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月普通生產(chǎn)與生活中UV光的界定Ultravioletlightispartofthelightspectrum,whichisclassifiedintothreewavelengthranges:

UV-C,from100nanometers(nm)to280nm；UV-B,from280nmto315nm；UV-A,from315nmto400nm.第5頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2.UV光的衰減常用UV光波長(zhǎng)>200nm，200nm以下UV光易被空氣吸收，產(chǎn)生臭氧；地球表面300nm以下UV光被大氣層臭氧吸收；紫外光的強(qiáng)度I

和它傳播距離的平方（d2）成反比：I1/d2穿過無色窗玻璃進(jìn)入室內(nèi)的UV光波長(zhǎng)>320nm；第6頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月3.光子能量與波長(zhǎng)的關(guān)系第7頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月3.光子能量與波長(zhǎng)的關(guān)系（2）

波長(zhǎng)越短，單個(gè)光子能量越高。波段波長(zhǎng)（nm）kJ/molkcal/moleV紫外2005981436.20

40029971.43.10紫45026663.52.76藍(lán)50023957.12.48綠57020949.92.16黃59020348.52.10橙62019245.92.0紅75015938.01.6第8頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月4.什么是光子（photon）？光——波粒二象性。光束可以看成粒子束。光的基本組成粒子為光子（photon）。一個(gè)光子的能量：,(h=6.62

10-34J

s)1mol光子的能量------1Einstein

的單位為米（m）；1J=6.24

1018eV

如

=365nm,則

可以用波長(zhǎng)表示能量，根據(jù)E=h×c/l第9頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月5.L-Blaw

It=Io

10-

c

l

I—單位mW/cm2.(由光子密度和每個(gè)光子的能量決定)It

－透射光的強(qiáng)度；Io

－入射光的強(qiáng)度。被樣品吸收的光強(qiáng)度：Ia=I0

－It=I0(1-10-

c

l)光密度O.D.(opticdensity)相當(dāng)于光強(qiáng);第10頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月二、電子激發(fā)過程1.電子躍遷

吸收光子分子基態(tài)

激發(fā)態(tài)分子外圍電子軌道能級(jí)圖

1)電子躍遷的類型有機(jī)分子最常見的電子躍遷：

*,

*,n*,

n*

躍遷所需能量大小順序：

*>n*

>

*

>n*高能躍遷：

*和

n*躍遷，吸收波長(zhǎng)：<200nm(遠(yuǎn)紫外區(qū))；低能躍遷：

*和n*躍遷，吸收波長(zhǎng)：200~400nm(近紫外區(qū))；

n*

*

n*

*

*

*n

第11頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

2）紫外吸收光譜圖吸收峰的位置、吸收強(qiáng)度

nm橫坐標(biāo)：波長(zhǎng)（nm）縱坐標(biāo)：A，，log，T%最大吸收波長(zhǎng)：

max

最大吸收峰值：

max例：丙酮

max=279nm(=15)A?第12頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2.基本術(shù)語(yǔ)：

紅移（向紅移動(dòng)）：最大吸收峰波長(zhǎng)移向長(zhǎng)波。

藍(lán)移（向藍(lán)移動(dòng)）：最大吸收峰波長(zhǎng)移向短波。

生色基：產(chǎn)生紫外（或可見）吸收的不飽和基團(tuán)，如：C=C、C=O、NO2等。

助色基：其本身在紫外或可見光區(qū)不顯吸收，但當(dāng)其與生色基相連時(shí)，能使后者吸收峰移向長(zhǎng)波或吸收強(qiáng)度增加（或同時(shí)兩者兼有），如：-OH、-NH2、Cl等。第13頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月3.各類有機(jī)化合物的電子躍遷1）飽和有機(jī)化合物

*

躍遷：吸收波長(zhǎng)<150nm

在遠(yuǎn)紫外區(qū)。例：CH4

max=125nm

CH3CH3

max=135nmn*躍遷：吸收波長(zhǎng)：<200nm（在遠(yuǎn)紫外區(qū)）分子中含有雜原子S、N、O、X等飽和化合物。例：CH3OH

max=183nm（150）CH3CH2OCH2CH3

max=188nm某些含孤對(duì)電子的飽和化合物,如:硫醚、二硫化合物、硫醇、胺、溴化物、碘化物在近紫外區(qū)有弱吸收。例：CH3NH2

max=213nm（600）CH3Brmax=204nm（200）CH3Imax=258nm（365）第14頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2)不飽和脂肪族化合物

*

躍遷

非共軛烯、炔化合物

*

躍遷在近紫外區(qū)無吸收。例：CH2=CH2

max=165nmHC≡CHmax=173nm

共軛體系的形成使吸收移向長(zhǎng)波方向

*

1

2

*4

*3

電子能級(jí)

乙烯丁二烯第15頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月共軛體系增加隨共軛體系的增長(zhǎng)，吸收向長(zhǎng)波方向位移，吸收強(qiáng)度也隨之增大。CH2=CH-CH=CH2

max=217nm（21000）

CH2=CH-CH=CH-CH=CH2

max=258nm（35000）摩爾消光系數(shù)：

max≥104第16頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月3)n*躍遷（R帶）

含有雜原子的雙鍵或雜原子上孤對(duì)電子與碳原子上的電子形成p-共軛，則產(chǎn)生n*

躍遷吸收。

*n

脂肪醛的

*和n

*躍遷n

*躍遷，吸收強(qiáng)度很弱：

<100。禁阻躍遷。第17頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月4)芳香族化合物三個(gè)吸收帶。

*

ⅠⅡⅢ185200

255600008000

230E1帶E2帶

B帶E1帶，吸收波長(zhǎng)在遠(yuǎn)紫外區(qū)；E2帶，在近紫外區(qū)邊緣，經(jīng)助色基的紅移，進(jìn)入近紫外區(qū)。

B帶,近紫外區(qū)弱吸收,結(jié)構(gòu)精細(xì)——芳環(huán)的特征吸收帶。第18頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月第19頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月4.兩種最有用的電子躍遷高分子光化學(xué)中最重要的電子躍遷是n

*躍遷和

*躍遷。原因：所要求的能量最低，與光源的匹配性強(qiáng)。(

,

*)態(tài)

(n,

*)態(tài)n*躍遷：

*躍遷：1）躍遷的電子狀態(tài)第20頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2）影響

*

躍遷與n*

躍遷的因素a）助色基的影響

nm的增值b）空間位阻效應(yīng)的影響

使最大吸收向長(zhǎng)波位移，顏色加深（助色效應(yīng)）。第21頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月c)超共軛效應(yīng)影響[討論]按紫外吸收波長(zhǎng)由長(zhǎng)到短排列成序：第22頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月3）*躍遷與n*躍遷溶劑效應(yīng)

*躍遷，溶劑極性增加，吸收紅移。

n*

躍遷，溶劑極性增加，吸收藍(lán)移。

*

*

n

*n

*

*躍遷n*

躍遷第23頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月環(huán)己酮電子躍遷的溶劑效應(yīng)第24頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月三、激發(fā)態(tài)的電子構(gòu)型1.激發(fā)態(tài)電子結(jié)構(gòu)：

(

1,*1

)或(n1,*1

)兩個(gè)單電子的結(jié)構(gòu)2.電子結(jié)構(gòu)的多重態(tài)－單線態(tài)與三線態(tài)電子自旋運(yùn)動(dòng)方程：Ms=2

Ms+1,ms=

1/2

基態(tài)單線態(tài)激發(fā)單線態(tài)激發(fā)三線態(tài)

O2分子特例，基態(tài)為三線態(tài)。第25頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月3.多重態(tài)vs

激發(fā)態(tài)電子構(gòu)型S1態(tài)到底應(yīng)該對(duì)應(yīng)(

1,*1

)或(n1,*1

)？T1態(tài)到底應(yīng)該對(duì)應(yīng)(

1,*1

)或(n1,*1

)？第26頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月四、激發(fā)態(tài)的靜態(tài)性質(zhì)

1)幾何構(gòu)性扭曲、變形，如乙烯、甲醛分子。

第27頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2）偶極矩變化

DS1(

,

*)>DS0(大多數(shù)芳烴)；DS1(n,

*)<DS0(大多數(shù)羰基化合物)。

S0T1S1H2C=O2.331.291.56Ph2C=O2.981.721.233）酸堿性質(zhì)不同于基態(tài)（Turro,P134）苯酚：pKa(S0)=10.0,pKa(S1)=4.0,pKa(T1)=8.5第28頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月五、

*躍遷和n

*躍遷的特點(diǎn)與鑒別

n

*

*最大吸收波長(zhǎng)270~350nm>180nm消光系數(shù)<200(較小)>1000(大)溶劑效應(yīng)溶劑極性↑,吸收藍(lán)移溶劑極性↑,吸收紅移取代基效應(yīng)給電子取代基,吸收藍(lán)移給電子取代基,吸收紅移能量差小(<41.67kJ/mol)大(>83.74kJ/mol)吸收光譜形狀寬、矮窄、高作為激發(fā)單線態(tài)時(shí)的壽命>10-6s(長(zhǎng))10-7~10-9s(短)作為激發(fā)三線態(tài)時(shí)的壽命~10-3s(短)0.1~10s（長(zhǎng)）第29頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月六、躍遷的允許(allowed)和禁阻(forbidden)躍遷允許－高躍遷幾率；躍遷禁阻－非常低的躍遷幾率。第30頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月七、態(tài)－態(tài)轉(zhuǎn)變1.Jablonskydiagram：第31頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月八、激發(fā)態(tài)的輻射衰減分子從S1態(tài)或T1態(tài)可經(jīng)輻射衰減，回到基態(tài)（S0）。S1S0,發(fā)射熒光(fluorescence);

T1S0,磷光(phosphorescence)反應(yīng)表達(dá)式：S1

S0+hu1

(fl.)T1S0+hu2

(ph.)第32頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

2.熒光、磷光的區(qū)別典型壽命：

S=10-6~10-9s;

T=10-3~10s因分子熱運(yùn)動(dòng)、雜質(zhì)干擾及發(fā)光分子與溶劑的作用，大多數(shù)有機(jī)分子在室溫下看不見磷光。需低溫、惰性溶劑。第33頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月3.延遲熒光(delayedfl)

b)T1—T1猝滅機(jī)理:T1+T1

S1+S0;S1

S0+hu(fl)2）特點(diǎn)：壽命延長(zhǎng)，與磷光壽命相當(dāng)。1）機(jī)理：a)反ISC機(jī)理:第34頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月九、熒光光譜

1.熒光光譜儀

第35頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月工作光路第36頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

2.熒光激發(fā)譜與熒光發(fā)射譜

熒光發(fā)射譜（常稱熒光譜）測(cè)定三步曲：

1）Ex

Em

rangeScanningAcquireemissionspecfindEm

max2）Em

Ex

rangeScanningAcquireexcitationspecfindEx

max3）Ex

Em

rangeScaningAcquireemissionspecfindEm

max,FcurveF~Em

maxcurveF~ExmaxcurveF~Emmax

coarse

important第37頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月Emission-excitationmatrixspectrum(3Dspectrum)第38頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

3.激發(fā)譜與吸收譜的像似性

形狀、輪廓相似

4.發(fā)射譜與吸收譜的對(duì)稱性

a.氣相樣品容易觀察到鏡像對(duì)稱關(guān)系，液相樣品0-0帶不重合，甚至精細(xì)能帶消失、對(duì)稱性降低。b.鏡像關(guān)系說明S1態(tài)的亞能級(jí)間隔與S0態(tài)的亞能級(jí)間隔相同，S1態(tài)的電子分布與S0態(tài)的電子分布相同。第39頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月發(fā)射譜與吸收譜的對(duì)稱性－圖示（1）第40頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月發(fā)射譜與吸收譜的對(duì)稱性－圖示（2）第41頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

5.影響分子熒光性質(zhì)的因素

1）結(jié)構(gòu)：

a.大共軛體系，熒光量子效率高，某些稠環(huán)芳烴熒光量子效率低，可能因

isc較大；b.以Cl,Br,I等重原子取代芳環(huán)上的H原子，

f

，

isc

；c.芳環(huán)引入C=O等生色團(tuán)，

f

（苯

f=0.2,二苯甲酮

f=0.00）；d.分子柔性

，kic

，

f

。Toluene

f=0.14,kic~107s-1;n-butylbenzene

f=0.032,kic~108s-1;2)環(huán)境因素

a.濃度效應(yīng)：濃度過大，熒光自猝滅嚴(yán)重，一般A<0.2，c：10-5~10-6M時(shí)，F(xiàn)~c成線性；

b.溫度：T

，kic

，

f

。

第42頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月十、

激發(fā)態(tài)的壽命（瞬態(tài)法）

1.壽命的定義

M*

M+huki（i=forp）發(fā)射光強(qiáng)度I

[M*]

發(fā)射光衰減為一級(jí)動(dòng)力學(xué)過程，動(dòng)力學(xué)方程為：積分得：

當(dāng)t=1/ki

時(shí)，

定義：當(dāng)切斷激發(fā)光源后，激發(fā)態(tài)分子濃度降為其起始濃度的1/e時(shí)所經(jīng)歷的時(shí)間，稱為激發(fā)態(tài)壽命（

）。

激發(fā)單線態(tài)壽命（熒光壽命）；激發(fā)三線態(tài)壽命（磷光壽命）

第43頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2.熒光壽命

S1

S0+h

kf同上可得：

為熒光自然壽命。熒光自然壽命的估算：

熒光實(shí)際壽命

S

第44頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

熒光壽命的動(dòng)力學(xué)表達(dá)－瞬態(tài)法：Ex

停止，S1態(tài)衰減，記錄發(fā)射光強(qiáng)度衰減過程。S1態(tài)衰減動(dòng)力學(xué)方程：

第45頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月3．

S的測(cè)定皮秒（ps，10-12sec）脈沖激光測(cè)定熒光壽命(熒光最短壽命～10-9

sec)。

第46頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月脈沖激發(fā)－熒光衰減圖第47頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

logFvst

第48頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月4．磷光壽命

第49頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月十一、量子效率（

）（動(dòng)力學(xué)穩(wěn)態(tài)法）

f,

P,

isc,

r1.熒光量子效率（產(chǎn)率，fluorescencequantumyield）

相對(duì)法可測(cè)

f

，標(biāo)樣（

f

已知）：硫酸奎寧、羅丹明B、熒光素等。光化學(xué)與物理過程：

過程

速率S0

S1IaS1

S0+h

kf*[S1]S1

S0kic*[S1]S1

T1T1

S0+h

’kp*[T1]T1

S0第50頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

f

的動(dòng)力學(xué)關(guān)系：

對(duì)S1態(tài)作穩(wěn)態(tài)假設(shè)，則S1態(tài)的產(chǎn)生速率

=S1態(tài)的消失速率。

第51頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2.S1態(tài)非輻射過程量子產(chǎn)率

第52頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月3.磷光量子效率

p對(duì)T1態(tài)作穩(wěn)態(tài)假設(shè)，

第53頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月光反應(yīng)動(dòng)力學(xué)小結(jié)：

S1態(tài)

T1態(tài)

第54頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月4.光化學(xué)反應(yīng)量子產(chǎn)率

r

對(duì)光化學(xué)反應(yīng)：A

P，產(chǎn)物只從S1態(tài)產(chǎn)生，T1態(tài)不產(chǎn)生。

過程

速率A

ASIaAS

A+hukf*[AS]AS

Akic*[AS]AS

ATAT

A+hu’kp*[AT]AT

AAS

Pkr*[AS]第55頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

求解：產(chǎn)物P的量子產(chǎn)率：

r=(d[P]/dt)/Ia對(duì)AS作穩(wěn)態(tài)處理，

加一步：AT

Pkr’×[AT],r?

第56頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月十二、激發(fā)態(tài)的猝滅（quenchingofexcitedstate）

1.猝滅能加速電子激發(fā)態(tài)衰減到基態(tài)的過程，稱為猝滅。對(duì)熒光和磷光，猝滅作用使

f

,

p

,

S

,

T

。熒光猝滅——激發(fā)單線態(tài)猝滅；磷光猝滅——激發(fā)三線態(tài)猝滅2.猝滅劑可加速激發(fā)態(tài)衰減到基態(tài)的物質(zhì)，稱為猝滅劑。1）O2分子，有效猝滅劑，可使

f

20%，

p

~0；脫氧方法：充惰性氣體；凍—融循環(huán)脫氧。2）胺類，可有效猝滅多數(shù)無取代芳烴的激發(fā)態(tài)；脂肪胺+Ar*

脂肪胺++Ar-e

電子轉(zhuǎn)移機(jī)理猝滅芳胺+Ar*

chargetransfercomplex(CTC)CTC機(jī)理猝滅3）含Cl,Br,I的化合物；4）其他猝滅劑：CH3NO2,Ar(CN)2,NO,NO2,I-,Cu+等第57頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月3.熒光猝滅劑

1）熒光猝滅機(jī)理

a）動(dòng)態(tài)猝滅機(jī)理（簡(jiǎn)單碰撞機(jī)理），Stern-Volmer方程描述：

F0/F=1+kq*

0*[Q]=1+KD*[Q]

將F0/F~[Q]作圖，由斜率KD

可得kq

。

b）靜態(tài)猝滅（復(fù)合機(jī)理）[M-Q]為非熒光體無Q時(shí)，設(shè)S1態(tài)分子濃度為[MS]0，有Q時(shí)，為[MS]；則[MS]0=[MS]+[M-Q]KS=([MS]0

[MS])/[MS]*[Q]=[MS]0/[MS]*[Q]1/[Q][MS]0/[MS]=1+KS*[Q]因F[MS],有F0/F=1+KS*[Q]

靜態(tài)猝滅動(dòng)力學(xué)方程第58頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月溫度對(duì)兩種猝滅機(jī)理的影響相反：

T

，對(duì)動(dòng)態(tài)機(jī)理，

，kq

,KD

,猝滅加強(qiáng)；

T

，對(duì)靜態(tài)機(jī)理，KS

，

猝滅減弱。

在混合機(jī)理體系中，F(xiàn)0/F與[Q]作圖不成直線，方程改寫為：（F0/F

1）/[Q]=KD*KS*[Q]+（KD+KS）將（F0/F

1）/[Q]vs

[Q]作圖。

第59頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月十三、能量轉(zhuǎn)移

給出能量的一方為D（donor），接受能量的一方為A（acceptor）

D*+A

D+A*1.能量傳遞機(jī)理

1）輻射—吸收機(jī)理：

自吸收：2）無輻射機(jī)理庫(kù)侖作用(長(zhǎng)程轉(zhuǎn)移,電場(chǎng),磁場(chǎng))電子交換(短程轉(zhuǎn)移,碰撞)

第60頁(yè)，課件共69頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

2.能量轉(zhuǎn)移類型

1)單線態(tài)-三線態(tài)轉(zhuǎn)移（S1-T1）或三線態(tài)-單線態(tài)轉(zhuǎn)移（T1-S1）D(S1)+A(S0)

D(S0)+A(T1);D(T1)+A(S0)D(