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700+大學(xué)各類(lèi)科目考試資料,盡在微信公眾號(hào):大學(xué)資源庫(kù),備用公眾號(hào):大學(xué)學(xué)習(xí)庫(kù),微信:snsgkf大學(xué)考研基礎(chǔ)化學(xué)試題庫(kù)基礎(chǔ)化學(xué)第一章緒論一、基本要求:1、掌握溶液組成的幾種標(biāo)度以及它們之間的關(guān)系;2、熟悉有效數(shù)字的概念及運(yùn)算規(guī)則;3、了解化學(xué)發(fā)展史及化學(xué)與醫(yī)學(xué)的關(guān)系。二、掌握內(nèi)容:1、物質(zhì)的量物質(zhì)的量濃度摩爾分?jǐn)?shù)質(zhì)量濃度質(zhì)量摩爾濃度2、質(zhì)量分?jǐn)?shù)(質(zhì)量百分?jǐn)?shù))體積分?jǐn)?shù)(體積百分?jǐn)?shù))3、有效數(shù)字有效數(shù)字的運(yùn)算規(guī)則三、練習(xí)題:(一)、選擇題1、每100mL正常人血漿中含HCO3-164.7mg[Mr(HCO3-)=61],它的物質(zhì)的量濃度為:()。A、61mmol·L-1B、84mmol·L-1C、27mmol·L-1D、44mmol·L-12、將14.00g含結(jié)晶水的草酸(H2C2O4·2H2O)溶于186.0g水中[已知Mr(H2C2O4·2H2O)=126.0;Mr(H2O)=18.0],則草酸的質(zhì)量摩爾濃度b(H2C2O4)為:()。A、5.84mol·Kg-1B、0.584mol·Kg-1C、9.00mol·Kg-1D、1.26mol·Kg-13、設(shè)某溶液由溶質(zhì)B和溶劑A組成,則溶質(zhì)B的摩爾分?jǐn)?shù)某(B)為:()。A、nA/(nA+nB)B、nB/(nA+nB)C、(nA+nB)/nAD、(nA+nB)/nB4、在下列溶液的各種組成標(biāo)度中,不隨溫度變化而變化的是()①質(zhì)量摩爾濃度②物質(zhì)的量濃度③摩爾分?jǐn)?shù)④質(zhì)量濃度⑤質(zhì)量分?jǐn)?shù)A、①②③B、①③C、②④D、①③⑤5、pKa=4.75,其有效數(shù)字的位數(shù)是:()A、1B、2C、3D、不能確定6、正常人每100mL血漿中含Ca2+10mg[Mr(Ca2+)=40.0],它的物質(zhì)的量濃度為()。A、4.0mmol·L-1B、2.0mmol·L-1C、2.5mmol·L-1D、10.0mmol·L-17、將2.76g甘油(C3H8O3)溶于200g水中,已知M(C3H8O3)=92.0g·mol-1,則其質(zhì)量摩爾濃度b(C3H8O3)為:()A、1.38mol·Kg-1B、13.8mol·Kg-1C、0.150mol·Kg-1D、1.50mol·Kg-18、0.4molH2SO4溶解于水,配成500mL溶液,其濃度表示正確的是:()A、c(H2SO4)=0.8mol·L-1B、c[(1/2)(H2SO4)]=0.8mol·L-1C、c[(1/2)(H2SO4)]=0.4mol·L-1D、硫酸的濃度為0.8mol·L-19、250g水中溶有20.0g乙酸(CH3COOH),已知M(CH3COOH)=60.0g·mol-1,則乙酸和水的摩爾分?jǐn)?shù)分別是:()A、0.023,0.977B、0.046,0.954C、0.216,0.784D、0.230,0.77010、輸液用葡萄糖[M(C6H12O6)=180g·mol-1]的濃度c(C6H12O6)=0.278mol·L-1,那么它的質(zhì)量濃度為:()。A、2.50g·L-1B、25.0g·L-1C、5.00g·L-1D、50.0g·L-1(二)、填空題1、每100mL正常人血漿中含Na+326mg,它的物質(zhì)的量濃度為,質(zhì)量濃度為[Mr(Na)=23]2、下列數(shù)據(jù):0.07205、2.58某10-7、0.80%和pH=4.50的有效數(shù)字位數(shù)各是、、和3、質(zhì)量摩爾濃度b(NaOH)=0.500mol·Kg-1的NaOH溶液100g,加水50g及NaOH固體0.840g,混合后溶液的質(zhì)量摩爾濃度b(NaOH)為,摩爾分?jǐn)?shù)某(NaOH)為若混合后溶液的密度為1.03g·mL-1,則該溶液的物質(zhì)的量濃度c(NaOH)[已知Mr(NaOH)=40.0]4、取密度為1.84Kg·L-1的96%的H2SO4溶液100g,配成100mL的稀硫酸,則稀溶液中c(H2SO4)=,b(H2SO4)=5、將8.4gNaHCO3溶于水配成500mL溶液,該溶液的物質(zhì)的量濃度為,質(zhì)量濃度為,100mL該溶液中含NaHCO3的物質(zhì)的量為[已知Mr(NaHCO3)=84.0]6、有一質(zhì)量摩爾濃度為5.36mol·Kg-1的HClO4溶液,其密度為1.251g·mL-1,則HClO4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為,物質(zhì)的量濃度為7、根據(jù)有效數(shù)字的運(yùn)算規(guī)則,計(jì)算下列各式:(1)1.20某(112.1―1.349)/5.4386=(2)(29.837-29.24)/32.065=8、生理鹽水的質(zhì)量濃度為,其物質(zhì)的量濃度為9、100g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8.50%的NH4Cl水溶液,其密度是1.024g·mL-1,則此溶液中溶質(zhì)的物質(zhì)的量n(NH4Cl)=mol;質(zhì)量摩爾濃度b(NH4Cl)=mol某kg-1;摩爾分?jǐn)?shù)某(NH4Cl)=;物質(zhì)的量濃度c(NH4Cl)=mol某L-110、某患者需補(bǔ)充N(xiāo)a+5.0某10-2mol,應(yīng)補(bǔ)充N(xiāo)aCl的質(zhì)量是g,若用生理鹽水補(bǔ)充[r(NaCl)=9.0g某L-1],應(yīng)需生理鹽水的體積是mL。11、實(shí)驗(yàn)室常用試劑濃鹽酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為37%,密度為1.19g·mL-1,則此試劑的物質(zhì)的量濃度c(HCl)=mol某L-1,摩爾分?jǐn)?shù)某(HCl)=12、1.000L溶液中含KAl(SO4)2·12H2O[Mr(KAl(SO4)2·12H2O)=474.2]118.6mg,則KAl(SO4)2物質(zhì)的量濃度c(KAl(SO4)2)=,SO42-物質(zhì)的量濃度c(SO42-)=;若該溶液的密度為1.00g·mL-1,則SO42-質(zhì)量摩爾濃度b(SO42-)=第二章稀溶液的依數(shù)性一、基本要求:1、掌握滲透壓力及其在醫(yī)學(xué)上的意義;2、了解稀溶液的依數(shù)性。二、掌握內(nèi)容:1、滲透現(xiàn)象滲透壓力滲透壓力與濃度及溫度的關(guān)系(VantHoff定律)2、滲透活性物質(zhì)滲透濃度等滲溶液低滲溶液高滲溶液晶體滲透壓力和膠體滲透壓力三、練習(xí)題:(一)、選擇題1、臨床上常將兩種等滲溶液混合使用,這種混合溶液:()。A、一定為等滲溶液;B、一定為低滲溶液;C、一定為高滲溶液;D、要根據(jù)兩種溶液所用的體積來(lái)決定混合溶液滲透壓力的高低。2、發(fā)生滲透現(xiàn)象的必要條件是:()。A、有半透膜存在;B、有半透膜存在且膜兩側(cè)溶液中溶質(zhì)分子不等C、半透膜兩側(cè)單位體積溶液中溶質(zhì)分子不等D、需A、C同時(shí)存在。3、下列溶液中能使紅細(xì)胞產(chǎn)生溶血現(xiàn)象的是:()。A、50g·L-1C6H12O6B、9g·L-1NaClC、6g·L-1NaHCO3D、342g·L-1C12H22O114、下列溶液中滲透壓力最大的是:()。A、0.1mol·L-1NaClB、0.2mol·L-1C6H12O6C、0.15mol·L-1CaCl2D、A與B的等體積混合液5、下列溶液的滲透壓力與9g·L-1NaCl溶液滲透壓力相近的是:()。[已知Mr(NaCl)=58.5,Mr(C6H12O6)=180]A、55g·L-1葡萄糖溶液B、29g·L-1葡萄糖溶液C、1.0mol·L-1葡萄糖溶液D、0.5mol·L-1葡萄糖溶液6、等滲溶液應(yīng)是:()。A、在同一溫度下,蒸氣壓下降值相等的兩溶液;B、物質(zhì)的量濃度相等的兩溶液;C、濃度相等的兩溶液;D、溶液相同的兩溶液。7、如下圖所示,滲透方向是:()。左側(cè)右側(cè)0.03mol·L-1葡萄糖溶液0.01mol·L-1CaCl2溶液半透膜A、自左向右B、自右向左C、達(dá)滲透平衡D、不能發(fā)生滲透現(xiàn)象8、如果用動(dòng)物膀胱膜把50g·L-1葡萄糖溶液(左側(cè))與正常人血漿(右側(cè))隔開(kāi),則:()。[已知Mr(C6H12O6)=180]A、葡萄糖分子向左側(cè)滲透B、水分子自左向右滲透C、水分子自右向左滲透D、水分子在膀胱膜兩側(cè)屬于動(dòng)態(tài)平衡狀態(tài)。9、血漿總滲透壓力的正常范圍為280~320mmol·L-1,若將100mL0.15mol·L-1NaHCO3溶液與200mL0.3mol·L-1C6H12O6溶液混合,所得混合溶液與血漿相比為:()。A、等滲溶液B、高滲溶液C、低滲溶液D、緩沖溶液10、正常人血漿點(diǎn)滲透壓力約為770Kpa,它包括晶體滲透壓力(約730KPa)和膠體滲透壓力(約40KPa)。其中晶體滲透壓力是主要的,其根本原因是因?yàn)檠獫{中:()。A、晶體物質(zhì)質(zhì)量濃度大,膠體物質(zhì)質(zhì)量濃度??;B、晶體物質(zhì)質(zhì)量濃度小,膠體物質(zhì)質(zhì)量濃度大;C、膠體物質(zhì)含量雖低,但它們的相對(duì)分子質(zhì)量大;D、晶體物質(zhì)含量雖低,但它們的相對(duì)分子質(zhì)量小,有的又可離解為離子,單位體積血漿中的質(zhì)點(diǎn)數(shù)多。11、如下圖所示,半透膜兩側(cè)葡萄糖溶液的濃度應(yīng)為:()。葡萄糖水溶液葡萄糖水溶液左側(cè)半透膜右側(cè)A、右側(cè)大于左側(cè)B、左側(cè)大于右側(cè)C、左右兩側(cè)濃度相等D、以上A、B、C都不可能12、如下圖所示,水分子的滲透方向?yàn)椋海ǎ?.05mol·L-10.05mol·L-1HAc溶液NaAc溶液左側(cè)半透膜右側(cè)A、自左向右B、自右向左C、達(dá)滲透平衡D、膜兩側(cè)溶濃度相,故不能發(fā)生滲透現(xiàn)象13、臨床上規(guī)定,濃度在280~320mmol·L-1范圍內(nèi)的溶液為生理等滲溶液。如將50g·L-1的葡萄糖溶液與12.5g·L-1的NaHCO3溶液按2∶1體積混合,則混合溶液:()。[已知Mr(C6H12O6)=180,Mr(NaHCO3)=84]A、一定為等滲溶液B、一定為低滲溶液C、一定為高滲溶液D、如按1∶1體積混合,則混合液為等滲溶液(二)、填空題1、發(fā)生滲透現(xiàn)象必須具備的條件是和如用動(dòng)物膀胱膜將生理鹽水(左側(cè))與5g·L-1NaCl溶液(右側(cè))隔開(kāi),其滲透方向?yàn)閇已知Mr(NaCl)=58.5]2、已知水的Kf=1.86,實(shí)驗(yàn)測(cè)得37℃時(shí)人的血漿的滲透壓力為780KPa,則其滲透濃度為;血漿的凝固點(diǎn)為3、非電解質(zhì)稀溶液的滲透壓力僅僅與和有關(guān),而與無(wú)關(guān)。4、將紅血球放入20g·L-1NaCl溶液中,紅血球?qū)?huì);1mol·L-1NaCl溶液比1mol·L-1葡萄糖溶液的滲透壓力;臨床上規(guī)定滲透濃度的正常范圍為5、在0.20mol·L-1NaCl、0.40mol·L-1C6H12O6、0.30mol·L-1CaCl2、0.40mol·L-1C12H22O11以及0.10mol·L-1NaCl與0.40mol·L-1C6H12O6的等體積混合液中,其中滲透壓力最大的是,滲透壓力最小的是6、把紅細(xì)胞分別置于5g·L-1和15g·L-1的NaCl溶液中,在顯微鏡下觀察到的現(xiàn)象分別是和[已知Mr(NaCl)=58.5]7、所謂滲透活性物質(zhì)是指根據(jù)Van’tHoff定律,在一定溫度下,對(duì)于任何一種稀溶液,其滲透壓力應(yīng)與的物質(zhì)的量濃度成正比。8、根據(jù)Van’tHoff定律,在一定溫度下,對(duì)于任何一種稀溶液,其與滲透活性物質(zhì)的物質(zhì)的量濃度成正比。因此也可用的物質(zhì)的量濃度來(lái)衡量溶液滲透壓力的大小。9、稀溶液滲透壓力的大小僅與單位體積溶液中的多少有關(guān),而與無(wú)關(guān)。10、臨床上規(guī)定,濃度在280~320mmol·L-1范圍內(nèi)的溶液為生理等滲溶液。如將將25g·L-1C6H12O6溶液(低滲糖)來(lái)稀釋500ml500g·L-1C6H12O6溶液(高滲糖)至等滲糖水,所用低滲糖的體積至少為mL,最多為mL。[已知Mr(C6H12O6)=180](三)、計(jì)算題1、通過(guò)計(jì)算排出下列稀溶液的滲透壓力由大到小的順序:(1)c(C6H12O6)=0.20mol·L-1(2)c(Na2CO3)=0.20mol·L-1(3)c(Na3PO3)=0.20mol·L-1(4)c(NaCl)=0.20mol·L-12、臨床上用來(lái)治療堿中毒的針劑NH4Cl(Mr=53.48),其規(guī)格為20.00mL一支,每支含0.1600gNH4Cl,計(jì)算該針劑的物質(zhì)的量濃度及該溶液的滲透濃度,在此溶液中紅細(xì)胞的行為如何?3、計(jì)算下列三種溶液在37℃時(shí)的滲透壓力:①10.0g·L-1NaCl;②10.0g·L-1CaCl2;③10.0g·L-1C6H12O6[Mr(NaCl)=58.5;Mr(CaCl2)=111;Mr(C6H12O6)=180]4、25℃時(shí)海水的平均滲透壓力是30atm,試計(jì)算與海水等滲的尿素(NH2CONH2)水溶液的物質(zhì)的量濃度是多少?5、100mL水溶液中含有2.00g白蛋白,25℃時(shí)測(cè)得此溶液的滲透壓力為0.717KPa,求白蛋白的相對(duì)分子質(zhì)量。6、將35.0g血紅蛋白(Hb)溶于足夠的水配成體積為1L的溶液,25℃時(shí)此溶液的滲透壓力為10.0mmHg,試計(jì)算血紅蛋白分子的摩爾質(zhì)量。7、密度為1.005g·L-1、質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.86%的NaCl水溶液又稱為“生理鹽水”,因?yàn)槠錆B透壓力與血細(xì)胞內(nèi)液是相等的,試計(jì)算正常體溫37℃時(shí)此生理鹽水的滲透壓力。8、治療脫水、電解質(zhì)失調(diào)與中毒靜脈滴注的林格氏(Ringer)液的處方是,在1L注射用水中溶有8.5gNaCl、0.3gKCl、0.33gCaCl2·2H2O,則林格氏液的滲透濃度是多少?它與人體血漿是等滲溶液?jiǎn)??第三章電解質(zhì)溶液一、基本要求:1、掌握酸堿質(zhì)子理論的基本概念、有關(guān)質(zhì)子轉(zhuǎn)移平衡的規(guī)律及一元質(zhì)子弱酸和弱堿水溶液pH及有關(guān)物種濃度的計(jì)算;2、熟悉難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡;3、了解強(qiáng)電解質(zhì)溶液理論。二、知識(shí)要點(diǎn):弱電解質(zhì)解離度酸堿質(zhì)子理論共軛酸堿概念酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)酸堿強(qiáng)度的相對(duì)性水、酸和堿中質(zhì)子轉(zhuǎn)移平衡、平衡常數(shù)及水的平衡移動(dòng)同離子效應(yīng)鹽效應(yīng)一元弱酸堿溶液中有關(guān)離子濃度及pH計(jì)算難溶強(qiáng)電解質(zhì)的沉淀溶解平衡溶度積及其應(yīng)用三、練習(xí)題:(一)、選擇題1、已知的H2SO3的PKa1=1.81,PKa2=6.91,H2S的PKa1=7.04,PKa2=11.96,根據(jù)酸堿質(zhì)子理論,堿性最強(qiáng)的是:()A、HSO3-B、HS-C、SO32-D、S2-2、下列各組分子或離子中,不屬于共軛關(guān)系的是:()A.HCl—Cl-B.H2CO3—HCO3-C.NH4+—NH3D.H3O+—OH-3、在純水中,加入一些酸,其溶液的:()A.[H+]與[OH-]乘積變大B.[H+]與[OH-]乘積變小C.[H+]與[OH-]乘積不變D.[H+]等于[OH-]4、在H3PO4的Ka2=表達(dá)式中,式中的[H+]嚴(yán)格來(lái)說(shuō)是:()。A、一級(jí)質(zhì)子轉(zhuǎn)移出來(lái)的[H+]B、二級(jí)質(zhì)子轉(zhuǎn)移出來(lái)的[H+]C、三級(jí)質(zhì)子轉(zhuǎn)移出來(lái)的[H+]D、H+離子的總濃度5、堿二甲胺乙胺氨苯胺pKb2.933.334.759.40由前列表中可知,其堿性最強(qiáng)的為:()A、二甲胺B、苯胺C、氨D、乙胺6、已知NH3的pKb=4.75,AC-的pKb=9.25,C6H5COOH的pKa=4.19,ClO-的pKb=6.47,其中堿性最強(qiáng)的為:()A、AC-B、ClO-C、NH3D、C6H5COOH7、10.0ml氨水需4.0ml0.20mol·L-1HCl中和,把10.0ml此氨水與5.0ml0.20mol·L-1HCl混合,則混合液中:()A、[NH4+]>[H+]>[Cl-]>[OH-]B、[H+]>[NH4+]>[Cl-]>[OH-]C、[Cl-]>[NH4+]>[H+]>[OH-]D、[Cl-]>[NH4+]>[OH-]>[H+]E、[NH4+]>[H+]>[OH-]>[Cl-]8、將pH=2的HCl溶液與pH=10的NaOH溶液等體積混合,再加5倍水稀釋后,溶液的pH值范圍為:()A、1~2B、3~4C、6~7D、11~12E、8~99、將0.10mol·L-1HCN溶液的濃度降低為原來(lái)的,其解離度將:()A、不變B、增大為原來(lái)的四倍C、減少到原來(lái)的D、增加為原來(lái)的二倍E、減少為原來(lái)的10、下列離子中,屬于兩性電解質(zhì)離子的是:()A、CO32-B、SO42-C、HPO42-D、NO3-11、實(shí)驗(yàn)測(cè)得1.0mol·L-1KCl溶液在18℃時(shí)解離度為75.6%,而不是100%,原因是:()A、KCl在水溶液中不能全部離解為K+和Cl-;B、KCl在水溶液中應(yīng)該全部離解為K+和Cl-,由于實(shí)驗(yàn)誤差之故,其解離度不于100%;C、KCl在水中全部離解,但由于離子互吸作用,致使實(shí)驗(yàn)測(cè)得的表觀解離度小于100%;D、實(shí)驗(yàn)濃度太大,若濃度為0.1mol·L-1時(shí),解離度就為100%。12、某弱酸HA(pKa=5.3)與共軛堿NaA以2∶1體積比相混合,所得混合液的pH值為5.0。由此可知,原HA與NaA濃度之比為:()A、1∶1B、1∶2C、2∶1D、1∶413、某難溶強(qiáng)電解質(zhì)AB2,其溶解度與溶度積常數(shù)KSP(AB2)之間的關(guān)系為()A、KSP=S2B、KSP=S3C、KSP=4S2D、KSP=4S3(二)、填空題1、考慮強(qiáng)電解質(zhì)溶液中離子之間的相互作用,應(yīng)該用代替濃度,它的含義是2、乙胺(C2H5NH2)在水中的Kb=4.7某10-4,氨在水中的Kb=1.79某10-5,兩者中堿性較強(qiáng)的堿在水中的質(zhì)子轉(zhuǎn)移平衡式為;該反應(yīng)中,共軛酸堿對(duì)為3、次氯酸(HClO)在水中的Pka=7.53,而醋酸根離子(AC-)在水中的Pkb=9.25,堿性較強(qiáng)的堿在水中的質(zhì)子轉(zhuǎn)移平衡式為而酸性較強(qiáng)的酸在水中的質(zhì)子轉(zhuǎn)移平衡式為上述兩反應(yīng)中的共軛酸堿對(duì)分別為和4、在HAc溶液中加入少量NaAc晶體,溶液中Ac-離子濃度,H+離子濃度,HAc的解離度,此種作用稱為5、難溶強(qiáng)電解質(zhì)的同離子效應(yīng)使其溶解度,而其鹽效應(yīng)使其溶解度6、難溶電解質(zhì)AB2和AB,其摩爾溶解度S與溶度積常數(shù)K的關(guān)系分別為和7、已知Kp,[AgCl]=1.77某10-10,Kp,[AgI]=8.51某10-17,若向含有0.0010mol·L-1Cl-和I-的混合溶液中逐滴加入AgNO3試劑,則生成沉淀所需的Ag+離子的濃度下限為,AgCl開(kāi)始沉淀時(shí),溶液中殘存的I-離子濃度上限為8、磷酸(H3PO4)在H2O中的質(zhì)子轉(zhuǎn)移分三步進(jìn)行。已知其Ka1=7.52某10-3,Ka2=6.32某10-8,Ka3=2.2某10-13,則酸性最強(qiáng)的為,堿性最強(qiáng)的為9、關(guān)系式αB=γB·CB/Cθ,式中αB的意義為,γB稱為,它反映了溶液中之間相互牽制作用的大小。(三)、判斷題1、溶液的濃度能影響弱電解質(zhì)的解離度,但對(duì)解離平衡常數(shù)無(wú)影響。()2、酸堿質(zhì)子理論不僅適用于水溶液,而且也適用于非水溶液。()3、當(dāng)向含有幾種能與某一種沉淀劑生成沉淀的離子的混合溶液中逐滴加入該沉淀劑時(shí),總是Kp小的先沉淀。()4、在弱電解質(zhì)溶液中,溶液越稀,該弱電解質(zhì)的解離度越大,其離子濃度也就越大。()5、同離子效應(yīng)能使弱電解質(zhì)在水中的解離度減小,也能使難溶電解質(zhì)在水中的溶解度減小。()6、在HAc(α=1.34%)溶液中加入HCl,則HAc的解離度減小,H+濃度降低。()7、A、B兩種難溶電解質(zhì),其溶度積大者,溶解度未必也大。()8、飽和氫硫酸(H2S)溶液中H+(aq)與S2-(aq)濃度之比為2:1。()9、水存在以下的質(zhì)子自遞反應(yīng):H2O+H2O=OH-+H3O+,從上述反應(yīng)中可知,H+水既能給出質(zhì)子表現(xiàn)出酸性,又能接受質(zhì)子表現(xiàn)出堿性,所以水是兩性物質(zhì)。()10、根據(jù)酸堿質(zhì)子理論,酸與堿是共軛關(guān)系,因此,酸越強(qiáng),其共軛堿也越強(qiáng)。()(四)、計(jì)算題1、某一元弱酸在0.001mol·L-1水溶液中有0.8%電離,如果是0.100mol·L-1該酸溶液,則溶液中H+離子濃度為多少?2、求:(1)100mL濃度為0.10mol?L-1HAc溶液的pH為多少?(2)當(dāng)(1)中加入0.10mol?L-1NaOH溶液100mL后,溶液的pH為多少?(已知HAc的pKa=4.76,Ka=1.74某10-5=1.32lg1.32=0.12lg2=0.301)3、某弱堿MOH的相對(duì)分子質(zhì)量為125,在298K時(shí),取MOH0.500g溶于50.00ml水中,所得溶液的pH值為11.30,試求出MOH的堿常數(shù)。4、實(shí)驗(yàn)測(cè)得氨水的pH值為11.26,已知Kb,NH3=1.79某10-5,求氨水的濃度。5、有0.20mol·L-1NH3·H2O,其α及pH各是多少?在500.0ml此溶液中加入5.35gNH4Cl,α及pH又各是多少?(Kb,NH3=1.79某10-5;NH4Cl=53.56)6、計(jì)算0.10mol·L-1HCl溶液與0.10mol·L-1NH3·H2O等體積混合液的pH值。7、向Ag+、Pb2+、Hg2+離子濃度均為0.0100mol·L-1的混合溶液中逐滴加入KI溶液:①、計(jì)算說(shuō)明沉淀順序;②、當(dāng)最后一種離子開(kāi)始析出時(shí),其它兩種離子的濃度各是多少?(Kp,AgI=8.51某10-17;Kp,PbI2=8.49某10-9;Kp,HgI2=2.82某10-29)第四章緩沖溶液一、基本要求1、掌握緩沖溶液的基本概念和緩沖作用機(jī)制,能熟練的計(jì)算緩沖溶液的pH值;2、理解一般緩沖溶液的配制方法,緩沖容量的基本概念及其影響因素;3、了解緩沖溶液在醫(yī)學(xué)上的意義。二、知識(shí)要點(diǎn):緩沖溶液緩沖作用緩沖對(duì)以及緩沖作用機(jī)制緩沖溶液pH值的計(jì)算公式及其對(duì)緩沖作用的解釋緩沖容量緩沖溶液總濃度緩沖比緩沖范圍緩沖溶液的配制血液中的緩沖系及其在恒定血液pH值過(guò)程中的作用。三、練習(xí)題:(一)、選擇題1、欲自行配制0.1000mol·L-1pH=5.00丙酸緩沖溶液,其濃度含義是:()A、丙酸溶液的濃度為0.1000mol·L-1;B、丙酸鈉溶液的濃度為0.1000mol·L-1;C、0.1000mol·L-1是所用丙酸和丙酸鈉溶液濃度總和;D、配制成的緩沖溶液中丙酸濃度與丙酸鈉濃度之和為0.1000mol·L-1。2、下列各組等體積混合的溶液,無(wú)緩沖作用的是:()A、0.2mol·L-1HCl和0.2mol·L-1KCl;B、0.02mol·L-1HCl和0.02mol·L-1NH3?H20;C、0.2mol·L-1KH2PO4和0.2mol·L-1Na2HPO4D、0.01mol·L-1NaOH和0.02mol·L-1HAcE、0.01mol·L-1NaHCO3和0.01mol·L-1Na2CO33、下列公式有錯(cuò)誤的是:()A、pH=pKa+lgB、pH=pKa-lgC、pH=pKa+lgD、pH=pKa-lgE、pH=-lg+lg4、0.10mol·L-1NH3·H20(pKb=4.75)40.0ml與0.10mol·L-1HCl20.0ml混合,所得溶液的pH值為:()A、1.79B、2.25C、4.75D、6.75E、9.255、HCl和NH4Cl兩種溶液混合后,它們的濃度分別為0.010mol·L-1和0.050mol·L-1,此混合液的pH值為:()(NH3的Kb=1.79某10-5)A、2.00B、4.75C、7.25D、8.75E、9.256、已知H3PO4的pKa1=2.16,pKa2=7.21,pKa3=12.32,取0.20mol·L-1NaH2PO4和0.20mol·L-1Na2HPO4等體積混合,此混合溶液的pH值約為:()A、12.0B、7.21C、6.23D、5.38E、2.127、影響緩沖容量的主要因素是:()A、弱酸的pKa和緩沖比;B、弱酸的pKa和緩沖溶液總濃度;C、緩沖液的總濃度和緩沖比;D、弱酸的pKa和其共軛堿的Pkb;E、緩沖溶液的pH值和緩沖比。8、六次甲基四胺[(CH2)6N4](Kb=1.4某10-9)及其鹽[(CH2)6N4?H+]組成的緩沖溶液的緩沖范圍為:()A、pH=4∽6B、pH=6∽8C、pH=8∽10D、pH=9∽10E、pH=10∽119、已知H3PO4的pKa1=2.16,pKa2=7.21,pKa3=12.32,向H3PO4溶液中加NaOH配制pH=7.00的緩沖溶液,其中抗酸成分為:()A、H2PO4-B、HPO42-C、PO43-D、NaOH10、下列緩沖溶液中,緩沖容量最大的是:()A、0.1mol·L-1HAc—0.1mol·L-1NaAc溶液;B、0.05mol·L-1HAc—0.05mol·L-1NaAc溶液;C、0.15mol·L-1HAc—0.05mol·L-1NaAc溶液;D、0.075mol·L-1HAc—0.025mol·L-1NaAc溶液。11、若要配制pH=9的緩沖溶液,較為合適的緩沖對(duì)是:()A、HCOOH—HCOONa(pKa=3.75)B、HAc—NaAc(pKa=4.75)C、NH4Cl—NH3(Pkb=4.75)D、NaHCO3—Na2CO3(pKa=10.25)E、NaH2PO4—Na2HPO4(pKa=7.20)12、下列關(guān)于緩沖溶液的敘述中,錯(cuò)誤的是;()A、緩沖容量β值越大,則緩沖能力越強(qiáng);B、緩沖比一定時(shí),總濃度越大,緩沖能力越強(qiáng);C、緩沖溶液加水稀釋時(shí),緩沖比不變,pH值不變,故β也不變;D、緩沖溶液的緩沖范圍為pKa±1;E、緩沖溶液的總濃度一定時(shí),緩沖比為1時(shí)β最大。13、25℃時(shí),總濃度為0.1mol·L-1的NH3—NH4Cl溶液在下列哪種情況下緩沖容量最大(已知NH3的pKb=4.75):()A、pH=2B、pH=6C、pH=4D、pH=8E、pH=9(二)、填空題1、已知H2CO3的pKa1=6.37,pKa2=10.25,NaHCO3—Na2CO3緩沖系可用于配制pH從到之間的緩沖液,其抗酸成分是2、影響緩沖溶液pH值的主要因素是和,影響緩沖溶液緩沖容量的因素是和緩沖溶液加少量水稀釋時(shí),其pH值,緩沖容量3、人體血漿和尿中都具有H2PO4-—HPO42-緩沖系(37℃時(shí)血漿和尿中的H2PO4-的pKa,=6.80),已知正常人血漿中[HPO42-]/[H2PO4-]為4/1,則血漿中的pH是,其抗酸成分是;尿中[HPO42-]/[H2PO4-]較小,設(shè)為1/9,則尿的pH值為,其抗堿成分是4、臨床檢測(cè)得三人血漿中HCO3-和溶解的CO2的濃度如下甲[HCO3-]=24.0mmol·L-1,[CO2]溶解=1.20mmol·L-1;乙[HCO3-]=20.1mmol·L-1,[CO2]溶解=1.34mmol·L-1;丙[HCO3-]=56.0mmol·L-1,[CO2]溶解=1.40mmol·L-1;已知37℃時(shí)血漿中H2CO3的pKa'=6.10。若pH<7.35為酸中毒,pH>7.45為堿中毒,pH在7.35~7.45為正常,則屬正常,屬酸中毒,屬堿中毒。5、0.4升緩沖溶液中含有0.10mol乳酸和0.050mol乳酸鈉,該緩沖液的緩沖比為,pH值為(乳酸的pKa=3.86,lg2=0.301)6、將100ml0.1mmol·L-1鹽酸加入400ml0.1mmol·L-1氨水中,混合液內(nèi)的緩沖對(duì)為,混合液的pH值為(lg3=0.48,NH3?H2O的pKb=4.75)7、在NaH2PO4和Na2HPO4的溶液中[H2PO4-]=0.1mol·L-1,[HPO42-]=1.0mol·L-1,該溶液的pH值為8.21,問(wèn)該緩沖溶液的抗酸成分是,其共軛酸的pKa為,緩沖范圍是8、在H3PO4溶液中加入適量的NaOH可配成三種緩沖系不同的緩沖溶液、、,它們的理論緩沖范圍各是、、(已知H3PO4的pKa1=2.16,pKa2=7.21,pKa3=12.32)9、已知HAc、H2PO4-和NH4+的pKa分別為4.75、7.21和9.25,若配制與正常人血漿pH相同的緩沖溶液,應(yīng)選用的緩沖系為10、在HAc溶液中加入或都能配制成緩沖溶液。(三)、判斷題1、用相同緩沖對(duì)配成的緩沖溶液,其緩沖比越接近于1,緩沖容量就越大。()2、緩沖溶液的緩沖能力主要取決于緩沖對(duì)中共軛酸的pKa。()3、HAc溶液中存在HAc和Ac-的質(zhì)子轉(zhuǎn)移平衡,所以HAc溶液是緩沖溶液。4、若HAc-Ac-緩沖溶液中[Ac-]>[HAc],則該緩沖溶液的抗酸能力大于抗堿能力。()5、人體血液是由多種緩沖系組成的,其中以HCO3--CO32-緩沖系在血液中的濃度最高,緩沖能力最大。()6、計(jì)算緩沖溶液近似pH值的通式為:pH=pKa+lg。()7、緩沖溶液總濃度是指緩沖液中共軛酸濃度或共軛堿濃度。()8、緩沖溶液緩沖容量的大小僅僅與緩沖溶液的緩沖比有關(guān)。()9、緩沖溶液中的酸和堿合稱緩沖對(duì)。()10、緩沖溶液的pH值在pKa+10到pKa-10范圍內(nèi)才能發(fā)揮緩沖作用。()(四)、問(wèn)答題1、什么叫緩沖作用、緩沖比、緩沖范圍?2、何謂堿儲(chǔ)?3、什么叫緩沖容量?4、以HCO3--H2CO3緩沖系為例說(shuō)明緩沖作用的機(jī)制。該緩沖溶液的緩沖范圍是多少?(已知H2CO3的pKa1=6.35,pKa2=10.33)5、試述配制緩沖溶液應(yīng)遵循的原則和步驟。6、血液中存在多種緩沖對(duì):H2CO3-HCO3-,H2PO4-_HPO42-,HnP-Hn-1P-,其中以H2CO3-HCO3-最重要,試以其為例,說(shuō)明血液具備緩沖作用的原因。(五)、計(jì)算題1、取0.10mol·L-1某一元弱酸溶液30ml與0.10mol·L-1該酸的鈉鹽溶液20ml混合,將混合溶液稀釋至100ml后,測(cè)得此溶液的pH值為5.25,求此一元弱酸的Ka。2、檸檬酸(縮寫(xiě)H3Cit)及其鹽為一種多質(zhì)子酸緩沖系,常用于配制供培養(yǎng)細(xì)菌的緩沖溶液,如用500ml的0.200mol·L-1檸檬酸,需加入0.400mol·L-1的NaOH溶液多少毫升,才能配成pH為5.00的緩沖溶液?(已知檸檬酸的pKa1=3.14,pKa2=4.77,pKa3=6.39)3、某NH4Cl-NH3緩沖溶液pH值為9.50,[NH4+]=0.100mol·L-1,現(xiàn)有3.00mol·L-1NaOH溶液和NH4Cl固體,欲配上述緩沖溶液500ml,應(yīng)如何配制?(已知NH3Pkb=4.75,Mr(NH4Cl)=53.5)4、用0.025mol·L-1H3PO4和0.025mol·L-1NaOH,配成pH近似值為7.40的緩沖溶液100ml,試求所需H3PO4和NaOH溶液的體積比。5、(1)100mL濃度為0.10mol·L-1NaAc溶液的pH為多少?(2)當(dāng)加入0.10mol·L-1的HCl溶液50mL后,溶液的pH為多少?(3)當(dāng)加入0.10mol·L-1HCl溶液100mL后,溶液的pH為多少?(已知HAc的pKa=4.75,lg2=0.301)6、取0.10mol·L-1HB溶液50.00ml與0.10mol·L-1KOH溶液20.00ml混合,再將混合液加水稀釋100.00ml測(cè)得其pH值為5.25,求此一元弱酸(HB)的酸常數(shù)。7、配制pH=10.00的緩沖溶液100ml,(1)現(xiàn)在有三種緩沖系HAc-NaAc、KH2PO4-Na2HPO4、NH4Cl-NH3,問(wèn)選用何種緩沖系最好?(2)如選用緩沖系的總濃度為0.200mol·L-1,需要固體共軛酸多少克(不考慮體積的變化)和濃度為0.500mol·L-1的共軛堿多少毫升?第五章膠體溶液一、基本要求:1、掌握溶膠的基本性質(zhì)和膠團(tuán)的結(jié)構(gòu)、表面活性劑結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及其在溶液中的狀態(tài),ζ(ZataPotential)電勢(shì)產(chǎn)生及影響因素,溶膠的穩(wěn)定因素,聚沉作用及等電點(diǎn)的概念;2、理解高分子溶液的性質(zhì),正、負(fù)吸附的區(qū)別及乳化劑的概念;3、了解與散系的分類(lèi),表面能的物理意義、吸附、吸附質(zhì)、吸附劑的含義、物理、化學(xué)吸附的特點(diǎn)、溶液表面吸附現(xiàn)象、兩種類(lèi)型的乳狀液,高分子化合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及溶液的形成、高分子溶液穩(wěn)定性的影響因素、凝膠的概念及性質(zhì)。二、掌握內(nèi)容:1、表面活性劑結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、乳狀液、乳化作用;2、膠團(tuán)雙電層結(jié)構(gòu)、走電勢(shì)、溶膠的穩(wěn)定及聚沉、高分子化合物、等電點(diǎn);3、吸附、吸附質(zhì)、叭附劑;凝膠。三、練習(xí)題:(一)選擇題1、加入少量電解質(zhì)使溶膠發(fā)生聚沉的原因是:()A、電解質(zhì)離子的強(qiáng)烈水化作用B、ζ(Zeta)電勢(shì)降低C、熱力學(xué)電勢(shì)Ψ降低D、離子強(qiáng)度增加E、增加了膠粒的電荷2、表面活性物質(zhì)是:()A、能形成負(fù)吸附的物質(zhì)B、易溶于水的物質(zhì)C、能降低系統(tǒng)內(nèi)部能量的物質(zhì)D、能降低溶劑表面能力的物質(zhì)E、能減少表面積的物質(zhì)3、使Fe(OH)3溶膠聚沉,效果最好的電解質(zhì)是:()A、AlCl3B、NaNO3C、Na2SO4D、MgBr2E、K3[Fe(CN)3]4、下列關(guān)于溶膠和高分子溶液的敘述,正確的是:()A、都是均相熱力學(xué)穩(wěn)定系統(tǒng)B、都是多相熱力學(xué)不穩(wěn)定系統(tǒng)C、都是多相熱力學(xué)穩(wěn)定系統(tǒng)D、溶膠是多相熱力學(xué)不穩(wěn)定系統(tǒng),高分子溶液是均相熱力學(xué)穩(wěn)定系統(tǒng)E、溶膠是均相熱力學(xué)穩(wěn)定系統(tǒng),高分子溶液長(zhǎng)多相熱力學(xué)不穩(wěn)定系統(tǒng)5、蛋白質(zhì)在等電點(diǎn)時(shí):()A、溶液中正負(fù)離子數(shù)相等B、溶液中正、負(fù)電荷數(shù)目相等C、蛋白質(zhì)分子中所帶的正負(fù)電荷數(shù)量相等D、蛋白質(zhì)分子中羧基和氨基數(shù)目相等E、蛋白質(zhì)溶液中[H+]=[OH-]6、蛋白質(zhì)溶液屬于:()A、乳狀液B、懸濁液C、溶膠D、真溶液E、水溶液7、用AgNO3和KCl(過(guò)量)制備AgCl溶膠,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是:()A、膠核是AgClB、膠核吸附的離子是Cl-C、在電場(chǎng)中膠粒向負(fù)極運(yùn)動(dòng)D、進(jìn)入吸附層的K+愈多,走電位愈小E、膠粒是帶負(fù)電荷的8、電泳時(shí),硫化砷膠粒移向正極,要使一定量硫化砷溶膠聚沉,下列電解質(zhì)中需用的物質(zhì)的量最小的是:()A、NaClB、CaCl2C、AlCl3D、MgSO4E、Na3PO49、當(dāng)溶液pH=6.5時(shí),乳清蛋白向正極運(yùn)動(dòng),欲使之反方向運(yùn)動(dòng),則應(yīng):()A、加堿,使PH>PIB、加酸,使PH2、溶膠能保持相對(duì)穩(wěn)定性的主要原因是3、將20ml0.001mol·L-1AgNO3與10ml0.001mol·l-1KI混合制備AgI溶膠,其膠團(tuán)結(jié)構(gòu)式為,其優(yōu)先吸附的離子為,反離子為將此溶膠置于外加電場(chǎng)中,則向極這種現(xiàn)象稱為若在此溶膠中加入等量的CaCl2或Na2SO4,則更易使溶膠發(fā)生聚沉。4、從結(jié)構(gòu)上分析,表面活性物質(zhì)由和組成。5、電滲是在外電場(chǎng)作用下,通過(guò)多孔隔膜移動(dòng);而電泳則是在外電場(chǎng)作用下在介質(zhì)中運(yùn)動(dòng)。6、要獲得穩(wěn)定的乳狀液,一定要用的存在,使液-液的表面張力,同時(shí),在被分散的液滴的周?chē)纬梢粚?、蛋白質(zhì)溶液的等電點(diǎn)是指當(dāng)溶液的pH值,于蛋白質(zhì)的PI值時(shí),蛋白質(zhì)分子電泳時(shí)向正極運(yùn)動(dòng)。8、蛋白質(zhì)溶液屬于相系統(tǒng),是穩(wěn)定系統(tǒng),也是穩(wěn)定系統(tǒng)。(三)改錯(cuò)題1、具有雙電層結(jié)構(gòu)的膠團(tuán)中的離子都不是水化離子。2、若溶質(zhì)分子比溶劑分子更能降低溶液的表面能力,此溶液將發(fā)生負(fù)吸附。3、等電點(diǎn)為4.7的蛋白質(zhì),其水溶液要加堿調(diào)節(jié)才能使其處于等電狀態(tài)。4、電解質(zhì)離子的聚沉能力與其所帶電荷數(shù)成反比。5、加入少量電解質(zhì)鹽類(lèi),引起膠粒聚集沉降的作用稱為鹽析。6、在人體pH=7.4情況下,血清蛋白(PI<7)常以正離子狀態(tài)存在。(四)問(wèn)答題1、指出血清的蛋白(PI=4.64)和血紅蛋白(PI=6.9)在由C(KH2PO4)=0.15mol·L-1的溶液80ml和C(Na2HPO4)=0.16mol·L-1的溶液50ml混合而成的溶液中的電泳方向。(Pka2=7.21)2、將25ml0.01ml·L-1KCl溶液與50ml0.01ml·L-1AgNO3溶液混合制備AgCl溶膠,寫(xiě)出膠團(tuán)結(jié)構(gòu)式,并指出電泳方向。第六章化學(xué)反應(yīng)熱及化學(xué)反應(yīng)的方向和限度一、基本要求1、掌握體系、環(huán)境、狀態(tài)函數(shù)、平衡態(tài)和過(guò)程等熱力學(xué)基本概念;內(nèi)能、焓、功、熱、恒壓(容)反應(yīng)熱效應(yīng)的定義和熱力學(xué)第一定律的基本內(nèi)容;He定律的基本內(nèi)容并會(huì)計(jì)算反應(yīng)的熱效應(yīng);標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓、標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓的定義;熵的定義和熵增原理的基本內(nèi)容;Gibb自由能的概念、Gibb公式和標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成Gibb自由能;計(jì)算化學(xué)反應(yīng)的Gibb自由能變的方法;平衡常數(shù)的表達(dá)方式和意義;化學(xué)反應(yīng)等溫方程式并能判斷反應(yīng)的方向和限度;2、熟悉反應(yīng)進(jìn)度、熱化學(xué)方程式和標(biāo)準(zhǔn)態(tài)等概念的規(guī)定;自發(fā)過(guò)程的基本特點(diǎn);濃度、壓力和溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響以及相應(yīng)的計(jì)算;LeChatelier規(guī)律;3、了解可逆過(guò)程的基本特點(diǎn);Gibb自由能變與非體積功的關(guān)系;熱力學(xué)第三定律和規(guī)定熵;多重平衡、反應(yīng)偶合和生物體內(nèi)的化學(xué)平衡。二、練習(xí)題(一)判斷題(對(duì)的打√,錯(cuò)的打某)1.所有放熱反應(yīng)在298K和105Pa下自發(fā)的。()2.化學(xué)反應(yīng)的Qp和Qv都與反應(yīng)的途經(jīng)無(wú)關(guān),因此它們也是狀態(tài)函數(shù)。()3.反應(yīng)CaCO3()→CaO()+CO2(g)的=178.5kJ﹒mol-1,>0,又>0,故較高溫度時(shí),逆反應(yīng)為自發(fā),而降低溫度有利于反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行。()4.反應(yīng)的結(jié)果如增加了氣態(tài)物質(zhì)的量,則該反應(yīng)ΔS的必是正值。()5.穩(wěn)定單質(zhì)的、、、均為零。()(二)選擇題(將每題一個(gè)正確答案的標(biāo)號(hào)選出)1.下列物理量中,不屬于狀態(tài)函數(shù)的是(
)A.U
B.H
C.S
D.G
E.Q2.在一絕熱箱中裝有水,水中有一電阻絲,由蓄電池供電,通電后水及電阻絲的溫度均略升高,今以水為系統(tǒng),其余為環(huán)境,則()A.Q<0,W=0,ΔU<0B.Q=0,W<0,ΔU>0C.Q>0,W=0,ΔU>0D.Q<0,W=0,ΔU<0E.Q=0,W=0,ΔU=03.下列物質(zhì)的不等于零的是()A.Cl2(l)B.Ne(g)C.Fe()D.C(石墨)E.H2(g)4.一封閉體系,當(dāng)狀態(tài)從A到B發(fā)生變化時(shí),經(jīng)歷二條任意的途徑,則()A.Q1=Q2B.W1=W2C.Q1+W1=Q2+W2D.Q1-W1=Q2-W2E.ΔU=05.系統(tǒng)由A狀態(tài)到B狀態(tài),沿途徑I進(jìn)行時(shí)放熱100J,環(huán)境對(duì)系統(tǒng)做功50J;而沿途徑Ⅱ進(jìn)行時(shí)系統(tǒng)做功80J,則Q2為()A.70J
B.-70J
C.30J
D.-30J
E.150J(三)填空題1.已知在298.15K時(shí),(石墨)=-393.5kJ·mol-1,(金剛石)=-395.4kJ·mol-1,則C(石墨)→C(金剛石)的反應(yīng)熱為_(kāi)(1)kJ·mol-1。2.H2和O2在絕熱鋼筒中反應(yīng)生成水,則在△G、△S、△H、△U中等于零的是(2)3.與溫度T的關(guān)系是(3),與溫度T的關(guān)系是(4)(四)問(wèn)答題1.(1)使某一封閉體系由某一指定的始態(tài)變到某一指定的終態(tài)。Q、W、Q+W、ΔU中哪些量確定?哪些量不確定?為什么?(2)若在絕熱條件下,使體系由某一指定的始態(tài)到某一指定的終態(tài),上述各量是否確定?為什么?2.熱力學(xué)中的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)是怎樣規(guī)定的?(五)計(jì)算題]1.在298.15K時(shí),下列反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)等壓反應(yīng)熱已標(biāo)出,(1)Fe2O3()+3CO(g)→2Fe()+3CO2(g),=-26.8kJ·mol-1(2)3Fe2O3()+CO(g)→2Fe3O4()+CO2(g),=-58.2kJ·mol-1(3)Fe3O4()+CO(g)→3FeO()+CO2(g),=-38.4kJ·mol-1試?yán)肏e定律求反應(yīng)(4)FeO()+CO(g)→Fe()+CO2(g)在298.15K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)等壓反應(yīng)熱。2.在298.15K時(shí),下列反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)等壓反應(yīng)熱和標(biāo)準(zhǔn)自由能變已標(biāo)出,(1)CH4(g)+2O2(g)→CO2(g)+2H2O(l),=-890.3kJ·mol-1,=-818.1kJ·mol-1(2)H2(g)+O2(g)→H2O(l)=-285.8kJ·mol-1,=-237.1kJ·mol-1(3)H2(g)+Cl2(g))→HCl(g),=-92.30kJ·mol-1,=-95.3kJ·mol-1(4)CH3Cl(g)+O2(g)→CO2(g)+H2O(l)+HCl(g),=-689.67kJ·mol-1,=-668.28kJ·mol-1。求反應(yīng)(5)CH4(g)+Cl2(g)→CH3Cl(g)+HCl(g)的、、。第七章化學(xué)反應(yīng)速率一、本章要求:1、掌握有效碰撞理論及一些基本概念,反應(yīng)分子數(shù)、反應(yīng)級(jí)數(shù)和半衰期等概念,一級(jí)反應(yīng)速率方程式及有關(guān)計(jì)算;2、熟悉反應(yīng)機(jī)理和元反應(yīng),化學(xué)反應(yīng)速率方程式和質(zhì)量作用定律的含義,溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響,阿累尼烏斯方程式的意義及有關(guān)應(yīng)用;3、了解過(guò)渡態(tài)理論,二級(jí)反應(yīng)、零級(jí)反應(yīng)的速率方程及其特征,酶催化特征。二、本章知識(shí)點(diǎn):化學(xué)反應(yīng)速率,平均速率,瞬時(shí)速率,反應(yīng)機(jī)理,元反應(yīng),有效碰撞理論,活化分子,活化能,過(guò)渡態(tài)理論,活化絡(luò)合物,質(zhì)量作用定律,比速率(速率常數(shù)),反應(yīng)分子數(shù),反應(yīng)級(jí)數(shù),一級(jí)反應(yīng),半衰期,二級(jí)反應(yīng),零級(jí)反應(yīng),阿累尼烏斯方程式,催化作用理論和酶催化特征。三、練習(xí)題:(一)選擇題1.反應(yīng)2A+B→C的速率方程式為v=kc2(A)?c(B),則速率常數(shù)k的量綱是()A.(濃度)?(時(shí)間)B.(濃度)–1?(時(shí)間)–1C.(濃度)–2?(時(shí)間)–1D.(濃度)2?(時(shí)間)–12.實(shí)驗(yàn)測(cè)得2ICl(g)+H2(g)→I2(g)+2HCl(g)的反應(yīng)速率方程式為:v=kc(ICl)?c(H2)由此可知此反應(yīng)是()A.三分子反應(yīng)二級(jí)反應(yīng)B.雙分子反應(yīng)二級(jí)反應(yīng)C.二級(jí)反應(yīng)D.三級(jí)反應(yīng)3.某反應(yīng)A(g)→2B(g)為一級(jí)反應(yīng),當(dāng)A的起始分壓為100kPa時(shí),反應(yīng)掉33.5%需60,當(dāng)A的起始分壓為200kPa時(shí),反應(yīng)掉33.5%需要的時(shí)間為()A.30B.60C.90D.1204.今有一級(jí)反應(yīng),當(dāng)反應(yīng)物濃度消耗一半時(shí)需20min,則60min后反應(yīng)物濃度為原濃度的()A.B.C.D.5.對(duì)于零級(jí)反應(yīng),下列說(shuō)法正確的是()A.活化能很低B.反應(yīng)物分子不需碰撞即能發(fā)生的反應(yīng)C.速率常數(shù)等于零D.反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度無(wú)關(guān)6.某反應(yīng)在一定條件下的轉(zhuǎn)化率為55%,當(dāng)加入催化劑后,其轉(zhuǎn)化率()A.等于55%B.大于55%C.小于55%D.無(wú)法確定7.下列說(shuō)法中正確的是()A.活化能與反應(yīng)物本性無(wú)關(guān),而與濃度有關(guān)B.活化能是指活化分子的平均能量C.一般情況下,反應(yīng)的活化能愈高,反應(yīng)速率愈慢D.正逆反應(yīng)的活化能數(shù)值相等,符號(hào)相反8.某反應(yīng)的速率常數(shù)的單位為小時(shí)-1,則該反應(yīng)一定是()A.零級(jí)反應(yīng)B.二級(jí)反應(yīng)C.一級(jí)反應(yīng)D.元反應(yīng)9.某反應(yīng)2A+B→C為元反應(yīng),將4molA和2molB放在1L容器中混合,當(dāng)A和B都反應(yīng)掉一半時(shí),此刻的反應(yīng)速率與初始速率之比為()A.1/4B.1/8C.4D.810.當(dāng)反應(yīng)A2+B2→2AB的速率方程式為v=kc(A2)?c(B2),且A、B物質(zhì)的起始濃度相等時(shí),得此反應(yīng)()A.一定是元反應(yīng)B.半衰期只與k有關(guān)C.二級(jí)反應(yīng)D.c對(duì)t作圖可得一直線11.一級(jí)、二級(jí)和零級(jí)反應(yīng)的半衰期()A.都與k和c0有關(guān)B.都與c0有關(guān)C.都與k有關(guān)D.都與k和c0無(wú)關(guān)12.已知2A+B3C,則其速率方程式為()A.υ=kcA2cBB.υ=kcAcBC.υ=kcA2D.υ=kc3E.無(wú)法確定13.關(guān)于反應(yīng)級(jí)數(shù)的下列說(shuō)法中,正確的是()A.反應(yīng)級(jí)數(shù)必是正整數(shù)B.二級(jí)反應(yīng)即是雙分子反應(yīng)C.反應(yīng)級(jí)數(shù)只能由實(shí)驗(yàn)確定D.反應(yīng)級(jí)數(shù)只對(duì)元反應(yīng)有意義14.對(duì)于反應(yīng)2A+B=C,如A和B的濃度同時(shí)增加到原來(lái)的4倍,則反應(yīng)速率將增大到原來(lái)的()A.4倍B.16倍C.64倍D.不確定15.在化學(xué)反應(yīng)中,催化劑的作用在于()A.有利于反應(yīng)向右進(jìn)行B.增大反應(yīng)的平衡常數(shù)C.增大反應(yīng)的活化能D.降低反應(yīng)的活化能E.增大反應(yīng)向右進(jìn)行的速率(二)判斷題()1.同一反應(yīng)的反應(yīng)速率,不論用哪種反應(yīng)物表示,其消耗速率的大小都一樣。()2.質(zhì)量作用定律適用于任何類(lèi)型的化學(xué)反應(yīng)。()3.一級(jí)反應(yīng)并不都是單分子反應(yīng)。()4.過(guò)渡狀態(tài)理論所指的活化能是活化分子的最低能量與反應(yīng)物分子的平均能量之差。()5.當(dāng)反應(yīng)物濃度加倍時(shí),如果反應(yīng)速率也加倍,則該反應(yīng)必定是一級(jí)反應(yīng)。()6.二級(jí)反應(yīng)的半衰期與反應(yīng)物初始濃度的二次方成正比。()7.溫度升高,分子間的碰撞頻率增加,這是溫度對(duì)反應(yīng)速率影響的主要原因。()8.催化劑能改變化學(xué)反應(yīng)速率,也能使化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng)。()9.某反應(yīng)在其他條件不變的情況下,溫度由100℃升至110℃,與溫度由200℃升至210℃,其反應(yīng)速率增大的倍數(shù)是相同的。()10.如果催化劑能使正反應(yīng)速率增加三倍,那么必然也能使逆反應(yīng)速率增加三倍。()11.對(duì)于一個(gè)化學(xué)反應(yīng),速率常數(shù)k愈小,其反應(yīng)愈快。()12.反應(yīng)級(jí)數(shù)等于反應(yīng)方程式中各物質(zhì)計(jì)量系數(shù)之和。()13.活化分子的碰撞稱為有效碰撞。()14.反應(yīng)分子數(shù)與反應(yīng)級(jí)數(shù)一定不相等。()15.反應(yīng)速率常數(shù)與反應(yīng)溫度有關(guān),與反應(yīng)物的濃度無(wú)關(guān)。()16.對(duì)于一級(jí)反應(yīng),只要二個(gè)反應(yīng)的速率常數(shù)相同,它們的半衰期亦相同。(三)填空題1.發(fā)生有效碰撞時(shí),反應(yīng)物分子必須具備的條件是(1);(2)2.反應(yīng)速率常數(shù)是一個(gè)與無(wú)關(guān),而與有關(guān)的常數(shù)。3.升高溫度使化學(xué)反應(yīng)速率加快的主要原因是4.反應(yīng):A→B,若用A物質(zhì)濃度的倒數(shù)對(duì)時(shí)間t作圖得一直線,則此反應(yīng)的速率方程式為5.過(guò)渡狀態(tài)理論認(rèn)為,化學(xué)反應(yīng)發(fā)生時(shí)反應(yīng)物首先形成,然后再轉(zhuǎn)變?yōu)楫a(chǎn)物分子。6.當(dāng)T一定時(shí),若幾個(gè)反應(yīng)A值相近,則Ea愈大的反應(yīng)k值愈7.對(duì)于反應(yīng)A(g)+B(g)→C(g),若A的濃度為原來(lái)的兩倍,反應(yīng)速率也為原來(lái)的兩倍;若B的濃度為原來(lái)的兩倍,反應(yīng)速率為原來(lái)的四倍,則該反應(yīng)的速率方程式為_(kāi)_________________________。8.人體內(nèi)大多數(shù)酶的最適溫度在____。9.催化劑之所以能加快反應(yīng)速率,其根本原因是由于_________________。10.有些反應(yīng)的產(chǎn)物本身就能作為該反應(yīng)的催化劑,從而使反應(yīng)自動(dòng)加速,這種催化劑稱為_(kāi)_______。(四)問(wèn)答題1.解釋下列名詞(1)元反應(yīng)(2)速率控制步驟(3)有效碰撞(4)活化分子(5)活化能(6)速率常數(shù)(7)反應(yīng)級(jí)數(shù)(8)半衰期(9)反應(yīng)分子數(shù)(10)酶催化的特征2.反應(yīng):A+B→C的速率方程式為v=kc(A)?c(B),問(wèn)此反應(yīng)是否為元反應(yīng)?為什么?3.增加反應(yīng)物濃度、升高溫度和使用催化劑都能加快反應(yīng)速率,原因是否相同?為什么4.什么是質(zhì)量作用定律?應(yīng)用時(shí)要注意些什么?(五)計(jì)算題1.在1073K時(shí),測(cè)定反應(yīng)2NO+2H2?N2+2H2O的反應(yīng)速率,得到如表7-1所示數(shù)據(jù),試求該反應(yīng)的速率方程式。3.N2O5的分解反應(yīng)是2N2O54NO2+O2,由實(shí)驗(yàn)測(cè)得在340K時(shí)N2O5的濃度隨時(shí)間的變化如下:t/min012345c(N2O5)/mol某L-11.00.710.500.350.250.17試計(jì)算:(1)在0-2分鐘內(nèi)的平均反應(yīng)速率。(2)在第2分鐘的瞬時(shí)速率。(3)N2O5濃度為1.0mol某L–1時(shí)的反應(yīng)速率。4.已知在593K時(shí)反應(yīng)SO2Cl2(g)SO2(g)+Cl2(g)是一級(jí)反應(yīng),速率常數(shù)為2.2′10-5-1。試計(jì)算:(1)10.0gSO2Cl2分解一半所需時(shí)間。(2)2.00gSO2Cl2經(jīng)2小時(shí)后還剩多少?5.氣體A的分解反應(yīng)為A(g)產(chǎn)物,當(dāng)A的濃度為0.50mol某L–1時(shí),反應(yīng)速率為0.014mol某L-1某-1。如果該反應(yīng)分別屬于(1)零級(jí)反應(yīng)(2)一級(jí)反應(yīng)(3)二級(jí)反應(yīng),則當(dāng)A的濃度等于1.0mol某L–1時(shí),反應(yīng)速率常數(shù)各是多少?6..某藥物的分解反應(yīng)為一級(jí)反應(yīng),在體溫37°C時(shí),反應(yīng)速率常數(shù)k為0.46h-1,若服用該藥物0.16g,問(wèn)該藥物在體內(nèi)多長(zhǎng)時(shí)間可分解90%。7.蔗糖的水解C12H22O11+H2O2C6H12O6是一級(jí)反應(yīng),在25°C時(shí)速率常數(shù)為5.7′10-5-1,試計(jì)算:(1)濃度為1.0mol某L–1蔗糖溶液水解10%需要的時(shí)間。(2)若反應(yīng)活化能為110kJ某mol–1,什么溫度時(shí)其反應(yīng)速率是25°C時(shí)的十分之一。8.某反應(yīng)從27°C升到37°C時(shí),反應(yīng)速率為原來(lái)的4倍,試計(jì)算反應(yīng)的活化能。如該反應(yīng)從127°C升到137°C時(shí),反應(yīng)速率將為原來(lái)的多少倍?9.證明一級(jí)反應(yīng)中反應(yīng)物消耗99.9%所需的時(shí)間,大約等于反應(yīng)物消耗50%所需時(shí)間的10倍。10.某酶催化反應(yīng)的活化能是50.0kJ某mol–1,試估算此反應(yīng)在發(fā)燒至40°C的病人體內(nèi)比正常人(37°C)加快的倍數(shù)(不考慮溫度對(duì)酶活力的影響)。第八章氧化還原反應(yīng)與電極電位一、基本要求:1、掌握用標(biāo)準(zhǔn)電極電位判斷標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的氧化劑、還原劑的強(qiáng)弱及氧化還原反應(yīng)的方向,Nernt方程及影響電極電位的因素,能正確的將一個(gè)氧化還原反應(yīng)拆分成兩個(gè)半反應(yīng)并能組成電池,利用電動(dòng)勢(shì)判斷非標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的方向,利用標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)Eθ計(jì)算平衡常數(shù);2、理解氧化值的基本概念及計(jì)算;3、了解原電池的基本概念,電極類(lèi)型,電極電位的產(chǎn)生及測(cè)定,標(biāo)準(zhǔn)氫電極及標(biāo)準(zhǔn)電極電位的概念,電位法測(cè)定溶液pH值的原理,氧化還原反應(yīng)。二、掌握內(nèi)容:1、氧化值原電池及組成;2、標(biāo)準(zhǔn)電極電位的應(yīng)用Nernt方程3、電極電位電池電動(dòng)勢(shì)的應(yīng)用----判斷氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的方向計(jì)算平衡常數(shù)4、飽和甘汞電極玻璃電極三、練習(xí)題:(一)選擇題1、關(guān)于標(biāo)準(zhǔn)電極電位θ值,下列說(shuō)法正確的是:()A、為絕對(duì)值,可測(cè)定B、為絕對(duì)值,不可測(cè)定C、為相對(duì)值,可測(cè)定D、為相對(duì)值,不可測(cè)定2、關(guān)于氧化還原反應(yīng),下列說(shuō)法正確的是:()A、Eθ愈大,反應(yīng)速率愈大B、反應(yīng)平衡常數(shù)與氧化劑,還原劑的濃度有關(guān)C、反應(yīng)平衡常數(shù)與反應(yīng)中轉(zhuǎn)移的電子數(shù)無(wú)關(guān)D、Eθ愈大,反應(yīng)愈完全3、關(guān)于碘量法,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是:()A、碘量法是以碘或以碘化物作為還原劑進(jìn)行氧化還原反應(yīng)滴定的方法B、碘量法分為直接碘量法和間接碘量法C、直接碘量法是用I2的標(biāo)準(zhǔn)溶液直接測(cè)定某些氧化性物質(zhì)的方法D、直接碘量法只能測(cè)定其比(I2/I-)低的還原性物質(zhì)4、關(guān)于下列三個(gè)電極反應(yīng),說(shuō)法正確的是:()Br2+2e-2Br-1θBr2+e-Br-2θ2Br--2e-Br23θA、1θ=2θ=3θB、1θ=3θ=22θC、1θ=3θ=22θD、1θ=3θ=2θ5、若已知下列反應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下皆正向自發(fā)進(jìn)行:Cu2++Sn2+=Cu+Sn4+2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+且θ(Cu2+/Cu)=(1),θ(Sn4+/Sn2+)=(2),θ(Fe3+/Fe2+)=(3),則有關(guān)θ的大小順序是:()A、(3)>(2)>(1)B、(2)>(1)>(3)C、(3)>(1)>(2)D、(1)>(3)>(2)E、(1)>(2)>(3)6、在下列電極反應(yīng)中,溶液的pH值降低,其氧化型的氧化性增大的是:()A、Br2+2e-2Br-B、Cl2+2e-2Cl-C、MnO4-+8H++5e-Mn2+4H2OD、Fe3++e-Fe2+E、Ag++e-Ag7、今有電池:(一)Pt,H2(g)|H+||Cu|Cu2+(+),要增加電池電動(dòng)勢(shì)的辦法是:()A、負(fù)極加大[H+]B、正極加大[Cu2+]C、負(fù)極降低H2氣的分壓D、正極加入氨水E、正極降低[Cu2+],負(fù)極加大[H+]8、今有電池,Zn|ZnSO4(C1)||ZnSO4(C2)|Zn,(C1>C2)下面說(shuō)法正確的是:()A、此電池電動(dòng)勢(shì)等于零B、若用導(dǎo)線連接兩Zn極,外電路電流方向是由C1一邊流向C2一邊C、外電路中電流方向是由C2一邊流向C1一邊D、外電路中無(wú)電流通過(guò)9、實(shí)驗(yàn)室中常用加熱二氧化錳與濃鹽酸的混合物來(lái)制備氯氣,其反應(yīng)為MnO2(S)+4HCl(濃)MnCl2+Cl2(g)+2H2O反應(yīng)之所以能夠向右進(jìn)行,是因?yàn)椋?)A、>B、>C、高的Cl-離子濃度提高了氧化劑的氧化性D、高的H+離子濃度提高了還原劑的還原性E、高的H+離子濃度提高了氧化劑的氧化性,高的Cl-離子濃度提高了還原劑的還原性10、根據(jù)下列標(biāo)準(zhǔn)電極電位,指出在標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)不可共存的一組溶液是:()Sn2++2e-Snθ=-0.1375VBr2+2e-2Br-θ=+1.0873VFe3++2e-Fe2+θ=-0.771V2Hg2++2e-Hg22+θ=+0.920VA、Br-和Hg2+B、Br-和Fe2+C、Hg2+和Fe3+D、Sn2+和Fe3+E、Sn2+和Fe2+11、與下列原電池電動(dòng)勢(shì)無(wú)關(guān)的因素有:()(一)Zn|ZnSO4(aq)||HCl(aq)|H2(100kPa),pt(+)A、ZnSO4的濃度B、Zn電極板的面積C、HCl(aq)的濃度D、溫度E、H2(g)的分壓12、下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是:()A、在氧化還原反應(yīng)中,如果兩個(gè)電對(duì)的電極電位相差愈大,則反應(yīng)進(jìn)行愈快B、在下列電池中,若向銀半電池加入NaCl固體,并使Cl-離子濃度達(dá)1mol·L-1時(shí),電池的正負(fù)極將變號(hào)C、同類(lèi)型的金屬難溶鹽電極,Kp愈小者其電極電位愈低D、下列電池組成表示式,只有C2>C1才成立(一)Zn|Zn2+(C1)||Zn2+(C2)|Zn(+)13、根據(jù)公式lgKθ=nEθ/0.05916,可以看出溶液中氧化還原反應(yīng)的平衡常數(shù)Kθ:()A、與溫度無(wú)關(guān)B、與濃度無(wú)關(guān)C、與濃度有關(guān)D、與反應(yīng)方程式的書(shū)寫(xiě)方式無(wú)關(guān)E、與反應(yīng)本性無(wú)關(guān)14、已知=+0.771V,=+0.535時(shí),在25℃時(shí)反應(yīng)Fe3+(1.0mol·L-1)+I-(1.0mol·L-1)Fe2+(1.0mol·L-1)+I2(S)的平衡常數(shù)是:()A、8.7某107B、9.75某103C、2.0D、0.10E、1.1某10-415、將銀絲插入下列溶液中組成電極,則電極電位最低的是:()A、1L溶液中含AgNO30.1molB、1L溶液中含AgNO30.1mol,含NaI0.05molC、1L溶液中含AgNO30.1mol,含NaI0.1molD、1L溶液中含AgNO30.1mol,含NaBr0.1molE、1L溶液中含AgNO30.1mol,含NaCl0.1mol16、已知=0.7996V,=0.3402V,在室溫下將過(guò)量的銅屑置于0.2mol·L-1AgNO3溶液中,達(dá)到平衡時(shí)溶液中Ag+的濃度為:()A、5.4某10-9mol·L-1B、4.2某10-9mol·L-1C、1.7某10-9mol·L-1D、2.9某10-17mol·L-117、對(duì)于電池反應(yīng)Cu2++Zn=Cu+Zn2+,下列說(shuō)法中正確的是:()A、當(dāng)C(Cu2+)=C(Zn2+)時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡B、當(dāng)=時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡C、當(dāng)=時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡D、當(dāng)原電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)等于零時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡18、下列關(guān)于電極電位φ的敘述中,正確的是:()A.電對(duì)的φ愈小,表明該電對(duì)的氧化型得電子傾向愈大,是愈強(qiáng)的氧化劑B.電對(duì)的φ愈大,其還原型愈易得到電子,是愈強(qiáng)的還原劑C.電對(duì)的φ愈小,其還原型愈易失電子,是愈強(qiáng)的還原劑D.電對(duì)的φ愈大,其氧化型是愈弱的氧化劑E.電對(duì)的φ愈大,其還原型是愈強(qiáng)的還原劑(二)填空題1、下列化合物中元素的氧化值:Fe3O4中的Fe為,Na2FeO4中的Fe為,Na2O2中的O為,KO2的O為,NaH的H為,BrF3中的Br為,F(xiàn)為,Na2S2O3中的S為,Ag2CrO4中Cr為,PbO2中Pb為2、將標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下的氧化還原反應(yīng):2Fe3++2I-=2Fe2++I2裝置成電池,其電池組成式為,其中負(fù)極發(fā)生反應(yīng),正極發(fā)生反應(yīng),電池電動(dòng)勢(shì)Eθ=,此電池反應(yīng)的平衡常數(shù)在25℃時(shí)為3、原電池(一)pt,H2(g)|H+||Cu2+|Cu(+)中,當(dāng)H2氣分壓增大,則電動(dòng)勢(shì);若H+濃度增大,電動(dòng)勢(shì);若Cu2+離子濃度增大,則它氧化H2的能力,若增大Cu極板的面積,則電動(dòng)勢(shì)4、298.15K時(shí),有電池(一)Zn|Zn2+(1mol·L-1)||H+(某mol·L-1)|H2(100kPa),pt(+)電動(dòng)勢(shì)為0.462V,而=-0.7618V,則氫電極溶液的pH為5、根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)電極電位,判斷下列氧化還原反應(yīng)在標(biāo)態(tài)下自發(fā)進(jìn)行的方向:(1)2Ag+Cu(NO3)22AgNO3+Cu(2)4Fe2++4H++O24Fe3++2H2O(三)改錯(cuò)題1、由于電極電位是強(qiáng)度性質(zhì),因此與物質(zhì)的數(shù)量無(wú)關(guān),所以電極Ag()|Ag+(1.0mol·L-1)與Ag(S)|Ag+(2.0mol·L-1)的電極電位相同。2、按未知其自發(fā)進(jìn)行方向的氧化還原方程式計(jì)算出的電池電動(dòng)勢(shì)一定為正值。3、兩電對(duì)組成一原電池,則標(biāo)準(zhǔn)電極電位θ大的電對(duì)的氧化型物質(zhì)在電池反應(yīng)中一定是氧化劑。4、2Fe3++2I-=2Fe2++I2,加入足量F-后,反應(yīng)仍能正向進(jìn)行5、在測(cè)定溶液pH值時(shí),常用玻璃電極作參比電極,飽和甘汞電極作指示電極。(四)、計(jì)算題1、現(xiàn)有原電池(一)Co|Co2+(1.0mol·L-1)||Cl-(1.0mol·L-1),Cl2(100kPa)|Pt(+)已知原電池的電動(dòng)勢(shì)E=1.63V,=+1.358V問(wèn):(1)自發(fā)進(jìn)行的電池反應(yīng)是什么(2)鈷電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電位是多少伏(3)若Cl-濃度降低,電池電動(dòng)勢(shì)是增加還是減小(4)若CO2+的濃度降低為0.01mol·L-1,電池電動(dòng)勢(shì)為多少2、標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下氧化還原反應(yīng)2Ag++Cd2Ag+Cd2+,已知=+0.7991V,=-0.4029V(1)寫(xiě)出電極反應(yīng)式和電池組成式(2)298K時(shí),判斷反應(yīng)進(jìn)行的程度(3)當(dāng)c(Ag+)=0.1mol·L-1,c(Cd2+)=0.01mol·L-1,T=298K時(shí),計(jì)算電池的電動(dòng)勢(shì)第九章原子結(jié)構(gòu)和元素周期律一、本章要求:1、掌握四個(gè)量子數(shù)的物理意義及取值規(guī)律,根據(jù)核外電子排布規(guī)律書(shū)寫(xiě)一般原子的核外電子排布式;2、熟悉原子軌道角度分布圖,簡(jiǎn)并軌道、電負(fù)性的基本概念;3、了解電子云的角度分布圖,波函數(shù)、概率密度、概率、能級(jí)交錯(cuò)、原子半徑的概念二、本章知識(shí)點(diǎn):概率和概率密度、電子云、原子軌道、四個(gè)量子數(shù)、原子軌道的角度分布圖,多電子原子的能級(jí)、能級(jí)交錯(cuò)、核外電子排布規(guī)律,原子半徑、電負(fù)性等元素性質(zhì)的周期性變化規(guī)律。三、練習(xí)題:(一)選擇題1.填充合理的量子數(shù):n=2,l=,m=-1,=-1/2()A.0B.-1C.2D.12.下列各組量子數(shù)全不合理的是()(1)2,1,2,1/2;(2)3,2,1,-1/2;(3)4,4,2,-1/2;(4)3,2,1,0;A.(1)(2)(3)B.(2)(3)(4)C.(1)(2)(4)D.(1)(3)(4)3.下列表述正確的是()A.主量子數(shù)n=2時(shí),有2、2p兩個(gè)軌道;B.基態(tài)氫原子的核外電子位于2軌道C.2p軌道和3p軌道角度波函數(shù)的形狀都是雙球形;D.4軌道的能量總是高于3d軌道。4.硫的3p電子可能的量子數(shù)()A.3,2,1,+1/2;B.3,1,0,0;C.3,2,0,+1/2;D.3,1,-1,-1/25.下列基態(tài)原子的電子組態(tài)中未成對(duì)電子數(shù)目最多的是()A.24CrB.25MnC.26FeD.27Co6.下列元素中,電負(fù)性χ值最大的是()A.OB.KC.NaD.S7.某元素某的電子組態(tài)為12222p6323p3,它的未成對(duì)電子數(shù)目是()A.2B.3C.5D.158.基態(tài)Fe3+的電子組態(tài)為()A.[Ar]3d342B.[Ar]3d642C.[Ar]3d540D.[Ar]3d4419.4p亞層共有()A.四個(gè)簡(jiǎn)并軌道B.五個(gè)簡(jiǎn)并軌道C.1個(gè)簡(jiǎn)并軌道D.三個(gè)簡(jiǎn)并軌道10.下列各組量子數(shù)中,組合合理的是()A.n=2,l=1,m=2,=-B.n=2,l=0,m=0,=+C.n=2,l=0,m=-1,=-D.n=3,l=2,m=+1,=011.下列各組量子數(shù)中,不能用于描述一個(gè)3p電子的是()A.3,1,1,+1/2B.3,2,1,-1/2C.3,1,0,+1/2D.3,1,-1,+1/212.下列各組量子數(shù)中,組合合理的是()A.n=2,l=1,m=2B.n=2,l=2,m=-2C.n=1,l=0,m=+1D.n=3,l=2,m=+213.假定某一電子有下列成套量子數(shù)(n、l、m、),其中不可能存在的是()A.3,2,2,+1/2B.3,1,-1,+1/2C.l,0,0,-1/2D.2,-1,0,+l/214.下列說(shuō)法中,正確的是()A.主量子數(shù)為1時(shí),有自旋相反的兩個(gè)軌道B.主量子數(shù)為3時(shí),3、3p、3d共3個(gè)軌道C.在除氫以外的原子中,2p能級(jí)總是比2能級(jí)高D.d電子云角度分布圖是15.p電子云角度分布圖是()A.B.C.D.16.電子排布為[Ar]3d640者,可以表示()A.25Mn2+B.26Fe3+C.27Co3+D.28Ni2+17.下列多電子原子能級(jí)(填電子時(shí))能量最高的是()A.n=1,l=0B.n=2,l=0C.n=4,l=0D.n=3,l=218.下列原子軌道角度分布圖相似的是()A.4f、5d、6、6pB.4、4p、4d、4fC.6p、7、5f、6dD.1、3、5、719.下列哪一種電子層的結(jié)構(gòu)不是鹵素的電子結(jié)構(gòu)()A.7B.2,7C.2,8,18,7D.2,8,720.4Be的基態(tài)原子的電子排布式如果寫(xiě)成122p2,違背了什么原理?()A.違背了泡利不相容原理,B.違背了洪特規(guī)則C.違背了能量最低原理D.違背了原子軌道最大重疊原理(二)判斷題()1.氫原子的基態(tài)電子組態(tài)可寫(xiě)成31()2.原子序數(shù)為34的原子,各電子層的電子數(shù)為2、8、18、6()3.可以用于描述3d電子的量子數(shù)是n=3,l=1,m=0,=-1/2()4.非金屬元素的電負(fù)性均大于2()5.主量子數(shù)為1時(shí),有自旋相反的兩個(gè)軌道。()6.當(dāng)氫原子的電子處于n≥2的能級(jí)上運(yùn)動(dòng)時(shí),稱為氫原子的激發(fā)態(tài)()7.基態(tài)氫原子的能量具有確定值,但它的核外電子的位置不確定()8.核外電子排布要服從能量最低原理,只要電子依次由低能級(jí)向高能級(jí)排布就一定能保證基態(tài)原子的能量最低()9.已知某元素原子的價(jià)電子組態(tài)是3d1041,則此元素為原子序數(shù)為39號(hào)的元素()10.ψ3,1,0的原子軌道角度分布圖為(三)填空題1.用、和三個(gè)量子數(shù)可以確定一個(gè)原子軌道。2.n=3,l=1的原子軌道屬能級(jí),該能級(jí)有_____個(gè)簡(jiǎn)并軌道,半充滿時(shí),若用4個(gè)量子數(shù)的組合分別表示這些電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài),應(yīng)該將它們寫(xiě)成,具有這樣電子構(gòu)型的原子的核電荷數(shù)為3.24Cr的核外電子排布式為4.某基態(tài)原子有以下5個(gè)電子,它們的4個(gè)量子數(shù)組合分別是:A.2,0,0,+l/2B.3,1,-1,-l/2C.3,2,0,+l/2D.3,2,-2,-1/2E.3,0,0,-l/2它們的軌道符號(hào)分別是:,能量由高到低為5.下列各組量子數(shù),錯(cuò)誤的有A.若n=2l=lm=0B.若n=2l=2m=-lC.若n=31=0m=+1D.若n=2l=3m=+2(四)問(wèn)答題1.若將以下基態(tài)原子的電子排布寫(xiě)成下列形式,各違背了什么原理?并改正之。A.11Na12222p7B.6C122232C.7N12222py12pz22.什么是元素的電負(fù)性?3.B和O元素哪個(gè)電負(fù)性大些,為什么?4.四個(gè)量子數(shù)的物理意義是什么?它們的合理組合方式有什么規(guī)律?5.用哪些量子數(shù)才能確定電子層、能級(jí)、能級(jí)組、軌道和電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)?6.指出3、4d、5p各能級(jí)相應(yīng)的主量子數(shù)、軌道角動(dòng)量量子數(shù)、磁量子數(shù)和各能級(jí)有幾個(gè)軌道。7.舉例說(shuō)明核外電子排布的三個(gè)原理及特例。8.請(qǐng)寫(xiě)出下列各元素基態(tài)原子的電子排布式。11Na,26Fe,30Zn,35Br9.元素的原子半徑和電負(fù)性是如何呈周期性變化的?第十章共價(jià)鍵與分子間力一、基本要求:1、掌握現(xiàn)代價(jià)鍵理論要點(diǎn)和σ鍵、π鍵的特征;2、掌握雜化軌道理論基本要點(diǎn),p型雜化特征,等性、不等性雜化概念及應(yīng)用。3、理解分子間力的類(lèi)型及其與分子極性的關(guān)系,氫鍵的形成、特點(diǎn)及對(duì)物質(zhì)某些性質(zhì)的影響;二、內(nèi)容提要:第一節(jié)現(xiàn)代價(jià)鍵理論(一)現(xiàn)代價(jià)鍵理論的要點(diǎn)1、成鍵兩個(gè)原子各提供一個(gè)自旋相反的單電子配對(duì),兩原子軌道重疊,使電子云密集于兩核間,系統(tǒng)能量降低,形成穩(wěn)定共價(jià)鍵。2、單電子配對(duì)形成共價(jià)鍵后,就不能再和其他單電子配對(duì)。所以每個(gè)原子所形成共價(jià)鍵的數(shù)目取決于該原子中的單電子數(shù)目。這就是共價(jià)鍵的飽和性。3、成鍵的原子軌道相互盡可能最大程度重疊,決定了共價(jià)鍵的方向性。(二)共價(jià)鍵的類(lèi)型1、σ鍵和π鍵按原子軌道重疊方式,沿鍵軸方向,以“頭碰頭”方式重疊形成的共價(jià)鍵稱為σ鍵,-、-p某、p某-p某軌道之間可以形成σ鍵;以“肩并肩”方式重疊形成的共價(jià)鍵稱為π鍵,py-py、pz-pz軌道之間可以形成π鍵。σ鍵的軌道重疊程度比π鍵大,因而σ鍵比π鍵牢固。σ鍵是構(gòu)成分子的骨架,可單獨(dú)存在于兩原子間,π鍵只能與σ鍵共存。(三)鍵參數(shù)描述共價(jià)鍵性質(zhì)的參數(shù)有鍵能、鍵長(zhǎng)、鍵角、鍵的極性等。鍵能是衡量共價(jià)鍵強(qiáng)度的物理量,鍵能愈大,鍵愈牢固。鍵長(zhǎng)是成鍵原子間的核間距。鍵角為分子中同一原子形成的兩個(gè)化學(xué)鍵間的夾角,它反映了分子的空間構(gòu)型。鍵的極性是由于成鍵兩原子的電負(fù)性不同而引起的,一般情況下,電負(fù)性差值越大,鍵的極性越強(qiáng)。第二節(jié)雜化軌道理論(一)雜化軌道理論的要點(diǎn)1、成鍵過(guò)程中,中心原子中幾個(gè)能量相近的不同類(lèi)型的原子軌道進(jìn)行組合,重新分配能量和空間方向,組成數(shù)目相等的新的原子軌道,稱為雜化軌道。2、雜化軌道更有利于原子軌道間最大程度地重疊,成鍵能力強(qiáng)。3、雜化軌道之間力圖取最大空間夾角分布,使相互間的排斥力最小。雜化軌道類(lèi)型決定分子的空間構(gòu)型。(二)軌道雜化類(lèi)型及實(shí)例根據(jù)各種雜化軌道中所含有各原子軌道成分是否相同,雜化軌道又可分為等性雜化和不等性雜化。雜化軌道的形狀和空間伸展方向發(fā)生改變,使其成鍵能力增強(qiáng),同時(shí)決定了分子的幾何構(gòu)型的差異。表10-1常見(jiàn)的雜化軌道與分子幾何構(gòu)型的關(guān)系雜化類(lèi)型雜化軌道夾角雜化軌道構(gòu)型分子類(lèi)型等性或不等性雜化鍵角分子構(gòu)型實(shí)例p180°直線形AB2等性180°直線形HgCl2,CO2,BeCl2p2120°平面三角形AB3等性120°平面三角形BF3,,p3109°28′正四面體AB4AB3AB2等性不等性不等性109°28′<109°28′<109°28′正四面體三角錐形V形SiF4,,NH3,H3O+H2O,H2S第五節(jié)分子間作用力(一)分子的極性與分子的極化分子間的作用力有vanderWaal力和氫鍵。vanderWaa
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