2016年高考真題化學(xué)(山東卷)

2016年全國統(tǒng)一高考化學(xué)試卷（新課標(biāo)Ⅰ）一、選擇題（共7小題，每小題6分，滿分42分）1．（6分）化學(xué)與生活密切相關(guān)，下列有關(guān)說法錯誤的是（）A．用灼燒的方法可以區(qū)分蠶絲和人造纖維 B．食用油反復(fù)加熱會產(chǎn)生稠環(huán)芳香烴等有害物質(zhì) C．加熱能殺死流感病毒是因為蛋白質(zhì)受熱變性 D．醫(yī)用消毒酒精中乙醇的濃度為95% 2．（6分）設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)值．下列有關(guān)敘述正確的是（）A．14g乙烯和丙烯混合氣體中的氫原子數(shù)為2NA B．1molN2與4molH2反應(yīng)生成的NH3分子數(shù)為2NA C．1molFe溶于過量硝酸，電子轉(zhuǎn)移數(shù)為2NA D．標(biāo)準(zhǔn)狀況下，2.24LCCl4含有的共價鍵數(shù)為0.4NA 3．（6分）下列關(guān)于有機化合物的說法正確的是（）A．2﹣甲基丁烷也稱異丁烷 B．由乙烯生成乙醇屬于加成反應(yīng) C．C4H9Cl有3種同分異構(gòu)體 D．油脂和蛋白質(zhì)都屬于高分子化合物 4．（6分）下列實驗操作能達(dá)到實驗?zāi)康氖牵ǎ〢．用長頸漏斗分離出乙酸與乙醇反應(yīng)的產(chǎn)物 B．用向上排空氣法收集銅粉與稀硝酸反應(yīng)產(chǎn)生的NO C．配制氯化鐵溶液時，將氯化鐵溶解在較濃的鹽酸中再加水稀釋 D．將Cl2與HCl混合氣體通過飽和食鹽水可得到純凈的Cl2 5．（6分）三室式電滲析法處理含Na2SO4廢水的原理如圖所示，采用惰性電極，ab、cd均為離子交換膜，在直流電場的作用下，兩膜中間的Na+和SO42﹣可通過離子交換膜，而兩端隔室中離子被阻擋不能進入中間隔室．下列敘述正確的是（）A．通電后中間隔室的SO42﹣離子向正極遷移，正極區(qū)溶液pH增大 B．該法在處理含Na2SO4廢水時可以得到NaOH和H2SO4產(chǎn)品 C．負(fù)極反應(yīng)為2H2O﹣4e﹣=O2+4H+，負(fù)極區(qū)溶液pH降低 D．當(dāng)電路中通過1mol電子的電量時，會有0.5mol的O2生成 6．（6分）298K時，在20.0mL0.10mol?L﹣1氨水中滴入0.10mol?L﹣1的鹽酸，溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知0.10mol?L﹣1氨水的電離度為1.32%，下列有關(guān)敘述正確的是（）A．該滴定過程應(yīng)該選擇酚酞作為指示劑 B．M點對應(yīng)的鹽酸體積為20.0mL C．M點處的溶液中c（NH4+）=c（Cl﹣）=c（H+）=c（OH﹣） D．N點處的溶液中pH＜12 7．（6分）短周期元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增加．m、p、r是由這些元素組成的二元化合物，n是元素Z的單質(zhì)，通常為黃綠色氣體，q的水溶液具有漂白性，r溶液是一種常見的強酸，s通常是難溶于水的混合物．上述物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示．下列說法正確的是（）A．原子半徑的大小W＜X＜Y B．元素的非金屬性Z＞X＞Y C．Y的氫化物常溫常壓下為液態(tài) D．X的最高價氧化物的水化物為強酸 二、解答題（共3小題，滿分43分）8．（14分）氮的氧化物（NOx）是大氣污染物之一，工業(yè)上在一定溫度和催化劑條件下用NH3將NOx還原生成N2．某同學(xué)在實驗室中對NH3與NO2反應(yīng)進行了探究?；卮鹣铝袉栴}：（1）氨氣的制備①氨氣的發(fā)生裝置可以選擇上圖中的，反應(yīng)的化學(xué)方程式為。②欲收集一瓶干燥的氨氣，選擇上圖中的裝置，其連接順序為：發(fā)生裝置→（按氣流方向，用小寫字母表示）。（2）氨氣與二氧化氮的反應(yīng)將上述收集到的NH3充入注射器X中，硬質(zhì)玻璃管Y中加入少量催化劑，充入NO2（兩端用夾子K1、K2夾好）。在一定溫度下按圖示裝置進行實驗。操作步驟實驗現(xiàn)象解釋原因打開K1，推動注射器活塞，使X中的氣體緩慢充入Y管中①Y管中②反應(yīng)的化學(xué)方程式將注射器活塞退回原處并固定，待裝置恢復(fù)到室溫Y管中有少量水珠生成的氣態(tài)水凝聚打開K2③④9．（15分）元素鉻（Cr）在溶液中主要以Cr3+（藍(lán)紫色）、Cr（OH）4﹣（綠色）、Cr2O72﹣（橙紅色）、CrO42﹣（黃色）等形式存在，Cr（OH）3為難溶于水的灰藍(lán)色固體，回答：（1）Cr3+與Al3+的化學(xué)性質(zhì)相似，往Cr2（SO4）3溶液中滴入NaOH溶液直至過量，可觀察到的現(xiàn)象是。（2）CrO42﹣和Cr2O72﹣在溶液中可相互轉(zhuǎn)化。室溫下，初始濃度為1.0mol?L﹣1的Na2CrO4溶液中c（Cr2O72﹣）隨c（H+）的變化如圖所示。①用離子方程式表示Na2CrO4溶液中的轉(zhuǎn)化反應(yīng)。②由圖可知，溶液酸性增強，CrO42﹣的平衡轉(zhuǎn)化率（填“增大“減小”或“不變”）。根據(jù)A點數(shù)據(jù)，計算出該轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡常數(shù)為。（3）用K2CrO4為指示劑，以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)液滴定溶液中的Cl﹣，Ag+與CrO42﹣生成磚紅色沉淀時到達(dá)滴定終點。當(dāng)溶液中Cl﹣恰好完全沉淀（濃度等于1.0×10﹣5mol?L﹣1）時，溶液中c（Ag+）為mol?L﹣1，此時溶液中c（CrO42﹣）等于mol?L﹣1．（Ksp（Ag2CrO4）=2.0×10﹣12、Ksp（AgCl）=2.0×10﹣10）。（4）+6價鉻的化合物毒性較大，常用NaHSO3將廢液中的Cr2O72﹣還原成Cr3+，反應(yīng)的離子方程式為。10．（14分）NaClO2是一種重要的殺菌消毒劑，也常用來漂白織物等，其一種生產(chǎn)工藝如下：回答下列問題：（1）NaClO2中Cl的化合價為。（2）寫出“反應(yīng)”步驟中生成ClO2的化學(xué)方程式。（3）“電解”所用食鹽水由粗鹽水精制而成，精制時，為除去Mg2+和Ca2+，要加入的試劑分別為、?！半娊狻敝嘘帢O反應(yīng)的主要產(chǎn)物是。（4）“尾氣吸收”是吸收“電解”過程排出的少量ClO2．此吸收反應(yīng)中，氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為，該反應(yīng)中氧化產(chǎn)物是。（5）“有效氯含量”可用來衡量含氯消毒劑的消毒能力，其定義是：每克含氯消毒劑的氧化能力相當(dāng)于多少克Cl2的氧化能力。NaClO2的有效氯含量為。（計算結(jié)果保留兩位小數(shù)）（二）選考題：共45分．請考生從給出的3道物理題、3道化學(xué)題、2道生物題中每科任選一題作答，并用2B鉛筆在答題卡上把所選題目題號后的方框涂黑．注意所選題目的題號必須與所涂題目的題號一致，在答題卡選答區(qū)域指定位置答題．如果多做，則每學(xué)科按所做的第一題計分．[化學(xué)選修2：化學(xué)與技術(shù)]11．（15分）高錳酸鉀（KMnO4）是一種常用氧化劑，主要用于化工、防腐及制藥工業(yè)等．以軟錳礦（主要成分為MnO2）為原料生產(chǎn)高錳酸鉀的工藝路線如下：回答下列問題：（1）原料軟錳礦與氫氧化鉀按1：1的比例在“烘炒鍋”中混配，混配前應(yīng)將軟錳礦粉碎，其作用是．（2）“平爐”中發(fā)生的化學(xué)方程式為．（3）“平爐”中需要加壓，其目的是．（4）將K2MnO4轉(zhuǎn)化為KMnO4的生產(chǎn)有兩種工藝．①“CO2歧化法”是傳統(tǒng)工藝，即在K2MnO4溶液中通入CO2氣體，使體系呈中性或弱酸性，K2MnO4發(fā)生歧化反應(yīng)，反應(yīng)中生成KMnO4，MnO2和（寫化學(xué)式）．②“電解法”為現(xiàn)代工藝，即電解K2MnO4水溶液，電解槽中陽極發(fā)生的電極反應(yīng)為，陰極逸出的氣體是．③“電解法”和“CO2歧化法”中，K2MnO4的理論利用率之比為．（5）高錳酸鉀純度的測定：稱取1.0800g樣品，溶解后定容于100mL容量瓶中，搖勻．取濃度為0.2000mol?L﹣1的H2C2O4標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL，加入稀硫酸酸化，用KMnO4溶液平行滴定三次，平均消耗的體積為24.48mL，該樣品的純度為（列出計算式即可，已知2MnO4﹣+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O）．[化學(xué)選修3：物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)]12．（15分）鍺（Ge）是典型的半導(dǎo)體元素，在電子、材料等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛．回答下列問題：（1）基態(tài)Ge原子的核外電子排布式為[Ar]，有個未成對電子．（2）Ge與C是同族元素，C原子之間可以形成雙鍵、叁鍵，但Ge原子之間難以形成雙鍵或叁鍵．從原子結(jié)構(gòu)角度分析，原因是．（3）比較下列鍺鹵化物的熔點和沸點，分析其變化規(guī)律及原因．GeCl4GeBr4GeI4熔點/℃﹣49.526146沸點/℃83.1186約400（4）光催化還原CO2制備CH4反應(yīng)中，帶狀納米Zn2GeO4是該反應(yīng)的良好催化劑．Zn、Ge、O電負(fù)性由大至小的順序是．（5）Ge單晶具有金剛石型結(jié)構(gòu)，其中Ge原子的雜化方式為微粒之間存在的作用力是．（6）晶胞有兩個基本要素：①原子坐標(biāo)參數(shù)，表示晶胞內(nèi)部各原子的相對位置，如圖（1、2）為Ge單晶的晶胞，其中原子坐標(biāo)參數(shù)A為（0，0，0）；B為（，0，）；C為（，，0）．則D原子的坐標(biāo)參數(shù)為．②晶胞參數(shù)，描述晶胞的大小和形狀，已知Ge單晶的晶胞參數(shù)a=565.76pm，其密度為g?cm﹣3（列出計算式即可）．[化學(xué)選修5：有機化學(xué)基礎(chǔ)]13．（15分）秸稈（含多糖類物質(zhì)）的綜合利用具有重要的意義．下面是以秸稈為原料合成聚酯類高分子化合物回答下列問題：（1）下列關(guān)于糖類的說法正確的是．（填標(biāo)號）a．糖類都有甜味，具有CnH2mOm的通式b．麥芽糖水解生成互為同分異構(gòu)體的葡萄糖和果糖c．用銀鏡反應(yīng)不能判斷淀粉水解是否完全d．淀粉和纖維素都屬于多糖類天然高分子化合物（2）B生成C的反應(yīng)類型為．（3）D中的官能團名稱為，D生成E的反應(yīng)類型為．（4）F的化學(xué)名稱是，由F生成G的化學(xué)方程式為．（5）具有一種官能團的二取代芳香化合物W是E的同分異構(gòu)體，0.5molW與足量碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成44gCO2，W共有種（不含立體異構(gòu)），其中核磁共振氫譜為三組峰的結(jié)構(gòu)簡式為．（6）參照上述合成路線，以（反，反）﹣2，4﹣已二烯和C2H4為原料（無機試劑任選），設(shè)計制備對苯二甲酸的合成路線．2016年全國統(tǒng)一高考化學(xué)試卷（新課標(biāo)Ⅰ）參考答案與試題解析一、選擇題（共7小題，每小題6分，滿分42分）1．（6分）化學(xué)與生活密切相關(guān)，下列有關(guān)說法錯誤的是（）A．用灼燒的方法可以區(qū)分蠶絲和人造纖維 B．食用油反復(fù)加熱會產(chǎn)生稠環(huán)芳香烴等有害物質(zhì) C．加熱能殺死流感病毒是因為蛋白質(zhì)受熱變性 D．醫(yī)用消毒酒精中乙醇的濃度為95% 【考點】11：化學(xué)的主要特點與意義；14：物質(zhì)的組成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的關(guān)系．【專題】56：化學(xué)應(yīng)用．【分析】A．蠶絲含有蛋白質(zhì)，灼燒時具有燒焦的羽毛氣味；B．食用油反復(fù)加熱會生成苯并芘等物質(zhì)；C．加熱可導(dǎo)致蛋白質(zhì)變性；D．醫(yī)用消毒酒精中乙醇的濃度為75%．【解答】解：A．蠶絲含有蛋白質(zhì)，灼燒時具有燒焦的羽毛氣味，為蛋白質(zhì)的特有性質(zhì)，可用于鑒別蛋白質(zhì)類物質(zhì)，故A正確；B．食用油反復(fù)加熱會生成苯并芘等稠環(huán)芳香烴物質(zhì)，可致癌，故B正確；C．加熱可導(dǎo)致蛋白質(zhì)變性，一般高溫可殺菌，故C正確；D．醫(yī)用消毒酒精中乙醇的濃度為75%，故D錯誤。故選：D。【點評】本題綜合考查元素化合物知識，為高頻考點，側(cè)重于化學(xué)與生活、生產(chǎn)的考查，有利于培養(yǎng)學(xué)生良好的科學(xué)素養(yǎng)，提高學(xué)習(xí)的積極性，注意相關(guān)基礎(chǔ)知識的積累，難度不大．2．（6分）設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)值．下列有關(guān)敘述正確的是（）A．14g乙烯和丙烯混合氣體中的氫原子數(shù)為2NA B．1molN2與4molH2反應(yīng)生成的NH3分子數(shù)為2NA C．1molFe溶于過量硝酸，電子轉(zhuǎn)移數(shù)為2NA D．標(biāo)準(zhǔn)狀況下，2.24LCCl4含有的共價鍵數(shù)為0.4NA 【考點】4F：阿伏加德羅常數(shù)．【專題】518：阿伏加德羅常數(shù)和阿伏加德羅定律．【分析】A．乙烯和丙烯最簡式CH2，計算14gCH2中的氫原子數(shù)；B．氮氣和氫氣反應(yīng)生成氨氣是可逆反應(yīng)；C.1molFe溶于過量硝酸生成硝酸鐵，依據(jù)反應(yīng)的鐵計算電子轉(zhuǎn)移；D．標(biāo)準(zhǔn)狀況下四氯化碳不是氣體．【解答】解：A.14g乙烯和丙烯混合氣體中含CH2物質(zhì)的量==1mol，含氫原子數(shù)為2NA，故A正確；B.1molN2與4molH2反應(yīng)生成的NH3，反應(yīng)為可逆反應(yīng)1mol氮氣不能全部反應(yīng)生成氨氣，生成氨氣分子數(shù)小于2NA，故B錯誤；C.1molFe溶于過量硝酸生成硝酸鐵，電子轉(zhuǎn)移為3mol，電子轉(zhuǎn)移數(shù)為3NA，故C錯誤；D．標(biāo)準(zhǔn)狀況下，四氯化碳不是氣體，2.24LCCl4含物質(zhì)的量不是0.1mol，故D錯誤；故選：A?！军c評】本題考查了阿伏伽德羅常數(shù)的分析應(yīng)用，主要是物質(zhì)組成、氧化還原反應(yīng)、可逆反應(yīng)、氣體摩爾體積等知識點的應(yīng)用，掌握基礎(chǔ)是解題關(guān)鍵，題目較簡單．3．（6分）下列關(guān)于有機化合物的說法正確的是（）A．2﹣甲基丁烷也稱異丁烷 B．由乙烯生成乙醇屬于加成反應(yīng) C．C4H9Cl有3種同分異構(gòu)體 D．油脂和蛋白質(zhì)都屬于高分子化合物 【考點】HD：有機物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)．【專題】531：同系物和同分異構(gòu)體．【分析】A．異丁烷含有4個C原子，2﹣甲基丁烷含有5個C原子；B．乙烯與水在催化劑加熱的條件下發(fā)生加成反應(yīng)生成乙醇；C．同分異構(gòu)體是化合物具有相同分子式，但具有不同結(jié)構(gòu)的現(xiàn)象；D．油脂不是高分子化合物．【解答】解：A．異丁烷含有4個C原子，2﹣甲基丁烷含有5個C原子，故A錯誤；B．乙烯與水在催化劑加熱的條件下發(fā)生加成反應(yīng)生成乙醇，故B正確；C．同分異構(gòu)體是化合物具有相同分子式，但具有不同結(jié)構(gòu)的現(xiàn)象，C4H10的同分異構(gòu)體有：CH3CH2CH2CH3、CH3CH（CH3）CH32種，CH3CH2CH2CH3分子中有2種化學(xué)環(huán)境不同的H原子，其一氯代物有2種；CH3CH（CH3）CH3分子中有2種化學(xué)環(huán)境不同的H原子，其一氯代物有2種；故C4H9Cl的同分異構(gòu)體共有4種，故C錯誤；D．油脂不是高分子化合物，故D錯誤；故選：B?！军c評】本題考查有機物的命名，有機物的反應(yīng)類型，同分異構(gòu)體書寫及高分子化合物等知識，為高頻考點，把握官能團與性質(zhì)的關(guān)系為解答的關(guān)鍵，注意有機物的成分、性質(zhì)及反應(yīng)類型，注重基礎(chǔ)知識的考查，題目難度不大．4．（6分）下列實驗操作能達(dá)到實驗?zāi)康氖牵ǎ〢．用長頸漏斗分離出乙酸與乙醇反應(yīng)的產(chǎn)物 B．用向上排空氣法收集銅粉與稀硝酸反應(yīng)產(chǎn)生的NO C．配制氯化鐵溶液時，將氯化鐵溶解在較濃的鹽酸中再加水稀釋 D．將Cl2與HCl混合氣體通過飽和食鹽水可得到純凈的Cl2 【考點】U5：化學(xué)實驗方案的評價．【專題】542：化學(xué)實驗基本操作．【分析】A．互不相溶的液體采用分液方法分離，用的儀器是分液漏斗；B．NO易和空氣中O2反應(yīng)生成NO2；C．FeCl3屬于強酸弱堿鹽，F(xiàn)e3+易水解生成Fe（OH）3而產(chǎn)生渾濁；D．將Cl2與HCl混合氣體通過飽和食鹽水會帶出部分水蒸氣。【解答】解：A．長頸漏斗不能用作分離操作，互不相溶的液體采用分液漏斗分離，乙酸、乙醇、乙酸乙酯互溶，不能采取分液法分離，應(yīng)該采用蒸餾方法分離提純，故A錯誤；B．NO易和空氣中O2反應(yīng)生成NO2，所以不能用排空氣法收集，NO不易溶于水，應(yīng)該用排水法收集，故B錯誤；C．FeCl3屬于強酸弱堿鹽，F(xiàn)e3+易水解生成Fe（OH）3而產(chǎn)生渾濁，為了防止氯化鐵水解，應(yīng)該將氯化鐵溶解在較濃的鹽酸中再加水稀釋，故C正確；D．將Cl2與HCl混合氣體通過飽和食鹽水會帶出部分水蒸氣，所以得不到純凈的氯氣，應(yīng)該將飽和食鹽水出來的氣體再用濃硫酸干燥，故D錯誤；故選：C?！军c評】本題考查化學(xué)實驗方案評價，為高頻考點，涉及物質(zhì)分離提純、氣體收集、鹽類水解、洗氣等知識點，明確實驗原理、物質(zhì)性質(zhì)、實驗操作基本方法及儀器的用途是解本題關(guān)鍵，注意：從水溶液中出來的氣體中含有水蒸氣，為易錯點。5．（6分）三室式電滲析法處理含Na2SO4廢水的原理如圖所示，采用惰性電極，ab、cd均為離子交換膜，在直流電場的作用下，兩膜中間的Na+和SO42﹣可通過離子交換膜，而兩端隔室中離子被阻擋不能進入中間隔室．下列敘述正確的是（）A．通電后中間隔室的SO42﹣離子向正極遷移，正極區(qū)溶液pH增大 B．該法在處理含Na2SO4廢水時可以得到NaOH和H2SO4產(chǎn)品 C．負(fù)極反應(yīng)為2H2O﹣4e﹣=O2+4H+，負(fù)極區(qū)溶液pH降低 D．當(dāng)電路中通過1mol電子的電量時，會有0.5mol的O2生成 【考點】DI：電解原理．【專題】51I：電化學(xué)專題．【分析】A、陰離子向陽極（即正極區(qū)）移動，氫氧根離子放電pH減??；B、從兩極的電極反應(yīng)和溶液的電中性角度考慮；C、負(fù)極即為陰極，發(fā)生還原反應(yīng)，氫離子放電；D、當(dāng)電路中通過1mol電子的電量時，會有0.25mol的O2生成．【解答】解：A、陰離子向陽極（即正極區(qū)）移動，氫氧根離子放電pH減小，故A錯誤；B、直流電場的作用下，兩膜中間的Na+和SO42﹣可通過離子交換膜，而兩端隔室中離子被阻擋不能進入中間隔室，通電時，氫氧根離子在陽極區(qū)放電生成水和氧氣，考慮電荷守恒，兩膜中間的硫酸根離子會進入正極區(qū)，與氫離子結(jié)合成硫酸；氫離子在陰極得電子生成氫氣，考慮電荷守恒，兩膜中間的鈉離子會進入負(fù)極區(qū)，與氫氧根離子結(jié)合成氫氧化鈉，故可以得到NaOH和H2SO4產(chǎn)品，故B正確；C、負(fù)極即為陰極，發(fā)生還原反應(yīng)，氫離子得電子生成氫氣，故C錯誤；D、每生成1mol氧氣轉(zhuǎn)移4mol電子，當(dāng)電路中通過1mol電子的電量時，會有0.25mol的O2生成，故D錯誤。故選：B?！军c評】本題考查了電解原理的應(yīng)用，明確電解池中的陰陽極以及陰陽極上離子的放電順序是解題的關(guān)鍵，注意題干信息的分析應(yīng)用，題目難度不大．6．（6分）298K時，在20.0mL0.10mol?L﹣1氨水中滴入0.10mol?L﹣1的鹽酸，溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知0.10mol?L﹣1氨水的電離度為1.32%，下列有關(guān)敘述正確的是（）A．該滴定過程應(yīng)該選擇酚酞作為指示劑 B．M點對應(yīng)的鹽酸體積為20.0mL C．M點處的溶液中c（NH4+）=c（Cl﹣）=c（H+）=c（OH﹣） D．N點處的溶液中pH＜12 【考點】DO：酸堿混合時的定性判斷及有關(guān)ph的計算．【專題】51G：電離平衡與溶液的pH專題．【分析】A．強酸弱堿相互滴定時，由于生成強酸弱堿鹽使溶液顯酸性，所以應(yīng)選擇甲基橙作指示劑；B．如果M點鹽酸體積為20.0mL，則二者恰好完全反應(yīng)生成氯化銨，溶液應(yīng)該呈酸性；C．M處溶液呈中性，則存在c（H+）=c（OH﹣），根據(jù)電荷守恒得c（NH4+）=c（Cl﹣），該點溶液中溶質(zhì)為氯化銨和一水合氨，銨根離子水解而促進水電離、一水合氨抑制水電離，銨根離子水解和一水合氨電離相互抑制；D．N點為氨水溶液，氨水濃度為0.10mol?L﹣1，該氨水電離度為1.32%，則該溶液中c（OH﹣）=0.10mol/L×1.32%=1.32×10﹣3mol/L，c（H+）=mol/L=7.6×10﹣12mol/L?！窘獯稹拷猓篈．強酸弱堿相互滴定時，由于生成強酸弱堿鹽使溶液顯酸性，所以應(yīng)選擇甲基橙作指示劑，所以鹽酸滴定氨水需要甲基橙作指示劑，故A錯誤；B．如果M點鹽酸體積為20.0mL，則二者恰好完全反應(yīng)生成氯化銨，氯化銨中銨根離子水解導(dǎo)致該點溶液應(yīng)該呈酸性，要使溶液呈中性，則氨水應(yīng)該稍微過量，所以鹽酸體積小于20.0mL，故B錯誤；C．M處溶液呈中性，則存在c（H+）=c（OH﹣），根據(jù)電荷守恒得c（NH4+）=c（Cl﹣），該點溶液中溶質(zhì)為氯化銨和一水合氨，銨根離子水解而促進水電離、一水合氨抑制水電離，銨根離子水解和一水合氨電離相互抑制，水的電離程度很小，該點溶液中離子濃度大小順序是c（NH4+）=c（Cl﹣）＞c（H+）=c（OH﹣），故C錯誤；D．N點為氨水溶液，氨水濃度為0.10mol?L﹣1，該氨水電離度為1.32%，則該溶液中c（OH﹣）=0.10mol/L×1.32%=1.32×10﹣3mol/L，c（H+）=mol/L=7.6×10﹣12mol/L，所以該點溶液pH＜12，故D正確；故選：D?！军c評】本題考查酸堿混合溶液定性判斷，為高頻考點，側(cè)重考查學(xué)生實驗操作、試劑選取、識圖及分析判斷能力，明確實驗操作、鹽類水解、弱電解質(zhì)的電離等知識點是解本題關(guān)鍵，注意B采用逆向思維方法分析解答，知道酸堿中和滴定中指示劑的選取方法，題目難度中等。7．（6分）短周期元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增加．m、p、r是由這些元素組成的二元化合物，n是元素Z的單質(zhì)，通常為黃綠色氣體，q的水溶液具有漂白性，r溶液是一種常見的強酸，s通常是難溶于水的混合物．上述物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示．下列說法正確的是（）A．原子半徑的大小W＜X＜Y B．元素的非金屬性Z＞X＞Y C．Y的氫化物常溫常壓下為液態(tài) D．X的最高價氧化物的水化物為強酸 【考點】GS：無機物的推斷．【專題】111：無機推斷．【分析】短周期元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增加．m、p、r是由這些元素組成的二元化合物，n是元素Z的單質(zhì)，通常為黃綠色氣體，則n為Cl2，Z為Cl，氯氣與p在光照條件下生成r與s，r溶液是一種常見的強酸，則r為HCl，s通常是難溶于水的混合物，則p為CH4，氯氣與m反應(yīng)生成HCl與q，q的水溶液具有漂白性，則m為H2O，q為HClO，結(jié)合原子序數(shù)可知W為H元素，X為C元素，Y為O元素，然后結(jié)合元素周期律解答．【解答】解：短周期元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增加。m、p、r是由這些元素組成的二元化合物，n是元素Z的單質(zhì)，通常為黃綠色氣體，則n為Cl2，Z為Cl，氯氣與p在光照條件下生成r與s，r溶液是一種常見的強酸，則r為HCl，s通常是難溶于水的混合物，則p為CH4，氯氣與m反應(yīng)生成HCl與q，q的水溶液具有漂白性，則m為H2O，q為HClO，結(jié)合原子序數(shù)可知W為H元素，X為C元素，Y為O元素，A．所以元素中H原子半徑最小，同周期自左而右原子半徑減小，故原子半徑W（H）＜Y（O）＜X（C），故A錯誤；B．氯的氧化物中氧元素表現(xiàn)負(fù)化合價，氧元素非金屬性比氯的強，高氯酸為強酸，碳酸為弱酸，氯元素非金屬性比碳的強，故非金屬性Y（O）＞Z（Cl）＞X（C），故B錯誤；C．氧元素氫化物為水或雙氧水，常溫下為液態(tài)，故C正確；D．X的最高價氧化物的水化物為碳酸，碳酸屬于弱酸，故D錯誤。故選：C?！军c評】本題考查無機物的推斷，為高頻考點，把握物質(zhì)的性質(zhì)、發(fā)生的反應(yīng)、元素周期律等為解答的關(guān)鍵，側(cè)重分析與推斷能力的考查，注意n為氯氣及氯氣性質(zhì)為推斷的突破口，題目難度不大．二、解答題（共3小題，滿分43分）8．（14分）氮的氧化物（NOx）是大氣污染物之一，工業(yè)上在一定溫度和催化劑條件下用NH3將NOx還原生成N2．某同學(xué)在實驗室中對NH3與NO2反應(yīng)進行了探究?；卮鹣铝袉栴}：（1）氨氣的制備①氨氣的發(fā)生裝置可以選擇上圖中的A，反應(yīng)的化學(xué)方程式為Ca（OH）2+2NH4ClCaCl2+2NH3↑+2H2O。②欲收集一瓶干燥的氨氣，選擇上圖中的裝置，其連接順序為：發(fā)生裝置→d→c→f→e→j（按氣流方向，用小寫字母表示）。（2）氨氣與二氧化氮的反應(yīng)將上述收集到的NH3充入注射器X中，硬質(zhì)玻璃管Y中加入少量催化劑，充入NO2（兩端用夾子K1、K2夾好）。在一定溫度下按圖示裝置進行實驗。操作步驟實驗現(xiàn)象解釋原因打開K1，推動注射器活塞，使X中的氣體緩慢充入Y管中①Y管中紅棕色氣體慢慢變淺②反應(yīng)的化學(xué)方程式8NH3+6NO27N2+12H2O將注射器活塞退回原處并固定，待裝置恢復(fù)到室溫Y管中有少量水珠生成的氣態(tài)水凝聚打開K2③Z中NaOH溶液產(chǎn)生倒吸現(xiàn)象④反應(yīng)后氣體分子數(shù)減少，Y管壓強小于外壓【考點】ED：氨的實驗室制法；S7：氨的制取和性質(zhì)．【專題】547：有機實驗綜合．【分析】（1）①實驗室用加熱固體氯化銨和氫氧化鈣的方法制備氨氣，依據(jù)反應(yīng)物狀態(tài)和條件選擇發(fā)生裝置；②氣體制備一般順序為：發(fā)生裝置，凈化裝置，收集裝置，尾氣處理裝置，結(jié)合氨氣為堿性氣體，密度小于空氣密度，極易溶于水的性質(zhì)解答；（2）打開K1，推動注射器活塞，使X中的氣體緩慢充入Y管中，則氨氣與二氧化氮發(fā)生歸中反應(yīng)生成無色氮氣，所以看到現(xiàn)象為：紅棕色變淺；依據(jù)8NH3+6NO2=7N2+12H2O以及氣態(tài)水凝聚判斷反應(yīng)后氣體分子數(shù)減少從而判斷打開K2發(fā)生的現(xiàn)象?！窘獯稹拷猓海?）①實驗室用加熱固體氯化銨和氫氧化鈣的方法制備氨氣，反應(yīng)物狀態(tài)為固體與固體，反應(yīng)條件為加熱，所以選擇A為發(fā)生裝置，反應(yīng)方程式：Ca（OH）2+2NH4ClCaCl2+2NH3↑+2H2O；故答案為：A；Ca（OH）2+2NH4ClCaCl2+2NH3↑+2H2O；②實驗室用加熱固體氯化銨和氫氧化鈣的方法制備氨氣，制備的氣體中含有水蒸氣，氨氣為堿性氣體，應(yīng)選擇盛有堿石灰干燥管干燥氣體，氨氣極易溶于水，密度小于空氣密度所以應(yīng)選擇向下排空氣法收集氣體，氨氣極易溶于水，尾氣可以用水吸收，注意防止倒吸的發(fā)生，所以正確的連接順序為：發(fā)生裝置→d→c→f→e→j；故答案為：d→c→f→e→j；（2）打開K1，推動注射器活塞，使X中的氣體緩慢充入Y管中，則氨氣與二氧化氮發(fā)生歸中反應(yīng)生成無色氮氣，所以看到現(xiàn)象為：紅棕色氣體慢慢變淺；根據(jù)反應(yīng)8NH3+6NO27N2+12H2O以及裝置恢復(fù)至室溫后氣態(tài)水凝聚可判斷反應(yīng)后氣體分子數(shù)減少，裝置內(nèi)壓強降低，所以打開K2在大氣壓的作用下發(fā)生倒吸；故答案為：操作步驟實驗現(xiàn)象解釋原因打開K1，推動注射器活塞，使X中的氣體緩慢充入Y管中①紅棕色氣體慢慢變淺②反應(yīng)的化學(xué)方程式8NH3+6NO27N2+12H2O將注射器活塞退回原處并固定，待裝置恢復(fù)到室溫Y管中有少量水珠生成的氣態(tài)水凝聚打開K2③Z中NaOH溶液產(chǎn)生倒吸現(xiàn)象④反應(yīng)后氣體分子數(shù)減少，Y管中壓強小于外壓【點評】本題考查了氨氣的制備和性質(zhì)的檢驗，明確氨氣的制備原理及制備氣體的一般程序是解題關(guān)鍵，題目難度不大。9．（15分）元素鉻（Cr）在溶液中主要以Cr3+（藍(lán)紫色）、Cr（OH）4﹣（綠色）、Cr2O72﹣（橙紅色）、CrO42﹣（黃色）等形式存在，Cr（OH）3為難溶于水的灰藍(lán)色固體，回答：（1）Cr3+與Al3+的化學(xué)性質(zhì)相似，往Cr2（SO4）3溶液中滴入NaOH溶液直至過量，可觀察到的現(xiàn)象是溶液藍(lán)紫色變淺，同時產(chǎn)生灰藍(lán)色沉淀，然后沉淀逐漸溶解形成綠色溶液。（2）CrO42﹣和Cr2O72﹣在溶液中可相互轉(zhuǎn)化。室溫下，初始濃度為1.0mol?L﹣1的Na2CrO4溶液中c（Cr2O72﹣）隨c（H+）的變化如圖所示。①用離子方程式表示Na2CrO4溶液中的轉(zhuǎn)化反應(yīng)2CrO42﹣+2H+?Cr2O72﹣+H2O。②由圖可知，溶液酸性增強，CrO42﹣的平衡轉(zhuǎn)化率增大（填“增大“減小”或“不變”）。根據(jù)A點數(shù)據(jù)，計算出該轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡常數(shù)為1.0×1014。（3）用K2CrO4為指示劑，以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)液滴定溶液中的Cl﹣，Ag+與CrO42﹣生成磚紅色沉淀時到達(dá)滴定終點。當(dāng)溶液中Cl﹣恰好完全沉淀（濃度等于1.0×10﹣5mol?L﹣1）時，溶液中c（Ag+）為2.0×10﹣5mol?L﹣1，此時溶液中c（CrO42﹣）等于5.0×10﹣3mol?L﹣1．（Ksp（Ag2CrO4）=2.0×10﹣12、Ksp（AgCl）=2.0×10﹣10）。（4）+6價鉻的化合物毒性較大，常用NaHSO3將廢液中的Cr2O72﹣還原成Cr3+，反應(yīng)的離子方程式為Cr2O72﹣+3HSO3﹣+5H+=2Cr3++3SO42﹣+4H2O?！究键c】CP：化學(xué)平衡的計算．【專題】51E：化學(xué)平衡專題．【分析】（1）根據(jù)Cr3+與Al3+的化學(xué)性質(zhì)相似，可知Cr（OH）3為兩性氫氧化物，能溶解在氫氧化鈉溶液中，往Cr2（SO4）3溶液中滴入NaOH溶液直至過量，先生成沉淀，沉淀再溶解；（2）①CrO42﹣和Cr2O72﹣在溶液中轉(zhuǎn)化的離子方程式為：2CrO42﹣+2H+?Cr2O72﹣+H2O；②圖象分析可知隨氫離子濃度增大，鉻酸根離子轉(zhuǎn)化為重鉻酸根離子；A點c（Cr2O72﹣）=0.25mol/L，c（H+）=10﹣7mol/L，c（CrO42﹣）=0.5mol/L，依據(jù)平衡常數(shù)概念計算；（3）當(dāng)溶液中Cl﹣完全沉淀時，即c（Cl﹣）=1.0×10﹣5mol/L，依據(jù)Ksp（AgCl）=2.0×10﹣10，計算得到c（Ag+）；再依據(jù)計算得到的銀離子濃度和溶度積常數(shù)計算此時溶液中c（CrO42﹣）；（4）NaHSO3的還原性將廢液中的Cr2O72﹣還原成Cr3+，HSO3﹣被氧化為SO42﹣?！窘獯稹拷猓海?）Cr3+與Al3+的化學(xué)性質(zhì)相似，可知Cr（OH）3為兩性氫氧化物，能溶解在氫氧化鈉溶液中，往Cr2（SO4）3溶液中滴入NaOH溶液直至過量，先生成Cr（OH）3灰藍(lán)色沉淀，繼續(xù)加入NaOH后沉淀溶解，生成綠色Cr（OH）4﹣；故答案為：溶液藍(lán)紫色變淺，同時產(chǎn)生灰藍(lán)色沉淀，然后沉淀逐漸溶解形成綠色溶液；（2）①CrO42﹣和Cr2O72﹣在溶液中轉(zhuǎn)化的離子方程式為：2CrO42﹣+2H+?Cr2O72﹣+H2O；故答案為：2CrO42﹣+2H+?Cr2O72﹣+H2O；②溶液酸性增大，平衡2CrO42﹣+2H+?Cr2O72﹣+H2O正向進行，CrO42﹣的平衡轉(zhuǎn)化率增大；A點Cr2O72﹣的濃度為0.25mol/L，則消耗的CrO42﹣的濃度為0.5mol/L，則溶液中的c（CrO42﹣）=1.0mol/L﹣0.25mol/L×2=0.5mol/L，H+濃度為1×10﹣7mol/L，此時該轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡常數(shù)為K===1.0×1014；故答案為：增大；1.0×1014；（3）當(dāng)溶液中Cl﹣完全沉淀時，即c（Cl﹣）=1.0×10﹣5mol/L，依據(jù)Ksp（AgCl）=2.0×10﹣10，計算得到c（Ag+）===2.0×10﹣5；此時溶液中c（CrO42﹣）===5.0×10﹣3；故答案為：2.0×10﹣5；5.0×10﹣3；（4）NaHSO3的還原性將廢液中的Cr2O72﹣還原成Cr3+，HSO3﹣被氧化為SO42﹣，反應(yīng)的離子方程式為：Cr2O72﹣+3HSO3﹣+5H+=2Cr3++3SO42﹣+4H2O；故答案為：Cr2O72﹣+3HSO3﹣+5H+=2Cr3++3SO42﹣+4H2O?！军c評】本題考查化學(xué)反應(yīng)原理的分析與探究、化學(xué)平衡常數(shù)、溶度積常數(shù)的計算的知識，注意平衡常數(shù)的理解應(yīng)用和兩性物質(zhì)的性質(zhì)，題目難度中等。10．（14分）NaClO2是一種重要的殺菌消毒劑，也常用來漂白織物等，其一種生產(chǎn)工藝如下：回答下列問題：（1）NaClO2中Cl的化合價為+3價。（2）寫出“反應(yīng)”步驟中生成ClO2的化學(xué)方程式2NaClO3+SO2+H2SO4=2NaHSO4+2ClO2。（3）“電解”所用食鹽水由粗鹽水精制而成，精制時，為除去Mg2+和Ca2+，要加入的試劑分別為NaOH溶液、Na2CO3溶液。“電解”中陰極反應(yīng)的主要產(chǎn)物是ClO2﹣（或NaClO2）。（4）“尾氣吸收”是吸收“電解”過程排出的少量ClO2．此吸收反應(yīng)中，氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為2：1，該反應(yīng)中氧化產(chǎn)物是O2。（5）“有效氯含量”可用來衡量含氯消毒劑的消毒能力，其定義是：每克含氯消毒劑的氧化能力相當(dāng)于多少克Cl2的氧化能力。NaClO2的有效氯含量為1.57。（計算結(jié)果保留兩位小數(shù)）【考點】B1：氧化還原反應(yīng)．【專題】546：無機實驗綜合．【分析】（1）在NaClO2中Na為+1價，O為﹣2價，根據(jù)正負(fù)化合價的代數(shù)和為0計算得到；（2）NaClO3和SO2在H2SO4酸化條件下生成ClO2，其中NaClO2是氧化劑，還原產(chǎn)物為NaCl，回收產(chǎn)物為NaHSO4，說明生成硫酸氫鈉，且產(chǎn)生ClO2，根據(jù)電子守恒和原子守恒配平書寫化學(xué)方程式；（3）食鹽溶液中混有Mg2+和Ca2+，可以利用過量NaOH溶液除去Mg2+，利用過量Na2CO3溶液除去Ca2+，ClO2氧化能力強，根據(jù)結(jié)晶干燥后的產(chǎn)物可知ClO2的還原產(chǎn)物為NaClO2；（4）依據(jù)圖示可知，利用含過氧化氫的氫氧化鈉溶液吸收ClO2，產(chǎn)物為ClO2﹣，則此反應(yīng)中ClO2為氧化劑，還原產(chǎn)物為ClO2﹣，化合價從+4價降為+3價，H2O2為還原劑，氧化產(chǎn)物為O2，每摩爾H2O2得到2mol電子，依據(jù)電子守恒可知氧化劑和還原劑的物質(zhì)的量之比；（5）每克NaClO2的物質(zhì)的量=mol，依據(jù)電子轉(zhuǎn)移數(shù)目相等，可知氯氣的物質(zhì)的量為mol×4×=mol，計算得到氯氣的質(zhì)量?！窘獯稹拷猓海?）在NaClO2中Na為+1價，O為﹣2價，根據(jù)正負(fù)化合價的代數(shù)和為0，可得Cl的化合價為+3價，故答案為：+3；（2）NaClO3和SO2在H2SO4酸化條件下生成ClO2，其中NaClO3是氧化劑，還原產(chǎn)物為ClO2，回收產(chǎn)物為NaHSO4，說明生成硫酸氫鈉，且產(chǎn)生ClO2，根據(jù)電子守恒可知，此反應(yīng)的化學(xué)方程式為：2NaClO3+SO2+H2SO4=2NaHSO4+2ClO2，故答案為：2NaClO3+SO2+H2SO4=2NaHSO4+2ClO2；（3）食鹽溶液中混有Mg2+和Ca2+，可以利用過量NaOH溶液除去Mg2+，利用過量Na2CO3溶液除去Ca2+，ClO2氧化能力強，根據(jù)結(jié)晶干燥后的產(chǎn)物可知ClO2的還原產(chǎn)物為NaClO2，因此電解裝置中陰極ClO2得電子生成ClO2﹣，陽極Cl﹣失電子生成Cl2。故答案為：NaOH溶液；Na2CO3溶液；ClO2﹣（或NaClO2）；（4）依據(jù)圖示可知，利用含過氧化氫的氫氧化鈉溶液吸收ClO2，產(chǎn)物為ClO2﹣，則此反應(yīng)中ClO2為氧化劑，還原產(chǎn)物為ClO2﹣，化合價從+4價降為+3價，H2O2為還原劑，氧化產(chǎn)物為O2，每摩爾H2O2得到2mol電子，依據(jù)電子守恒可知氧化劑和還原劑的物質(zhì)的量之比為2：1，故答案為：2：1；O2；（5）1gNaClO2的物質(zhì)的量=mol，依據(jù)電子轉(zhuǎn)移數(shù)目相等，NaClO2～Cl﹣～4e﹣，Cl2～2Cl﹣～2e﹣，可知氯氣的物質(zhì)的量為mol×4×=mol，則氯氣的質(zhì)量為mol×71g/mol=1.57g，故答案為：1.57g?！军c評】本題考查了物質(zhì)制備的實驗方法分析、氧化還原反應(yīng)概念分析和電子轉(zhuǎn)移的計算、注意物質(zhì)性質(zhì)的理解應(yīng)用，題目難度中等。（二）選考題：共45分．請考生從給出的3道物理題、3道化學(xué)題、2道生物題中每科任選一題作答，并用2B鉛筆在答題卡上把所選題目題號后的方框涂黑．注意所選題目的題號必須與所涂題目的題號一致，在答題卡選答區(qū)域指定位置答題．如果多做，則每學(xué)科按所做的第一題計分．[化學(xué)選修2：化學(xué)與技術(shù)]11．（15分）高錳酸鉀（KMnO4）是一種常用氧化劑，主要用于化工、防腐及制藥工業(yè)等．以軟錳礦（主要成分為MnO2）為原料生產(chǎn)高錳酸鉀的工藝路線如下：回答下列問題：（1）原料軟錳礦與氫氧化鉀按1：1的比例在“烘炒鍋”中混配，混配前應(yīng)將軟錳礦粉碎，其作用是增大反應(yīng)物接觸面積，加快反應(yīng)速率，提高原料利用率．（2）“平爐”中發(fā)生的化學(xué)方程式為2MnO2+4KOH+O22K2MnO4+2H2O．（3）“平爐”中需要加壓，其目的是提高氧氣的壓強，加快反應(yīng)速率，增加軟錳礦轉(zhuǎn)化率．（4）將K2MnO4轉(zhuǎn)化為KMnO4的生產(chǎn)有兩種工藝．①“CO2歧化法”是傳統(tǒng)工藝，即在K2MnO4溶液中通入CO2氣體，使體系呈中性或弱酸性，K2MnO4發(fā)生歧化反應(yīng)，反應(yīng)中生成KMnO4，MnO2和KHCO3（寫化學(xué)式）．②“電解法”為現(xiàn)代工藝，即電解K2MnO4水溶液，電解槽中陽極發(fā)生的電極反應(yīng)為MnO42﹣﹣e﹣=MnO4﹣，陰極逸出的氣體是H2．③“電解法”和“CO2歧化法”中，K2MnO4的理論利用率之比為3：2．（5）高錳酸鉀純度的測定：稱取1.0800g樣品，溶解后定容于100mL容量瓶中，搖勻．取濃度為0.2000mol?L﹣1的H2C2O4標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL，加入稀硫酸酸化，用KMnO4溶液平行滴定三次，平均消耗的體積為24.48mL，該樣品的純度為×100%（列出計算式即可，已知2MnO4﹣+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O）．【考點】U3：制備實驗方案的設(shè)計．【專題】546：無機實驗綜合．【分析】（1）固體混合粉碎目的是增大接觸面積加快反應(yīng)速率；（2）流程分析可知平爐中發(fā)生的反應(yīng)是氫氧化鉀、二氧化錳和氧氣加熱反應(yīng)生成錳酸鉀和水；（3）“平爐”中加壓能提高氧氣的壓強，加快反應(yīng)速率，增加軟錳礦轉(zhuǎn)化率；（4）①在K2MnO4溶液中通入CO2氣體，使體系呈中性或弱酸性，K2MnO4發(fā)生歧化反應(yīng)，根據(jù)元素守恒以及二氧化碳過量推測反應(yīng)生成KMnO4，MnO2和KHCO3；②“電解法”為現(xiàn)代工藝，即電解K2MnO4水溶液，在電解槽中陽極，MnO42﹣失去電子，發(fā)生氧化反應(yīng)，產(chǎn)生MnO4﹣；在陰極，水電離產(chǎn)生的H+獲得電子變?yōu)闅錃庖莩?，電極反應(yīng)式是：2H2O+2e﹣=H2↑+2OH﹣；③依據(jù)電解法方程式2K2MnO4+2H2O2KMnO4+2H2↑+2KOH，可知K2MnO4的理論利用率是100%，而在二氧化碳歧化法反應(yīng)中3K2MnO4+2CO2=2KMnO4+MnO2+K2CO3中K2MnO4的理論利用率是；（5）依據(jù)離子方程式2MnO4﹣+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O可由n（H2C2O4）計算出n（KMnO4），進而計算出樣品中的n（KMnO4），然后可計算樣品的純度．【解答】解：（1）原料軟錳礦與氫氧化鉀按1：1的比例在“烘炒鍋”中混配，混配前應(yīng)將軟錳礦粉碎，其作用是增大接觸面積加快反應(yīng)速率，提高原料利用率．故答案為：增大反應(yīng)物接觸面積，加快反應(yīng)速率，提高原料利用率；（2）流程分析可知平爐中發(fā)生的反應(yīng)是氫氧化鉀、二氧化錳和氧氣加熱反應(yīng)生成錳酸鉀和水，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：2MnO2+4KOH+O2=2K2MnO4+2H2O，故答案為：2MnO2+4KOH+O2=2K2MnO4+2H2O；（3）“平爐”中加壓能提高氧氣的壓強，加快反應(yīng)速率，增加軟錳礦轉(zhuǎn)化率．故答案為：提高氧氣的壓強，加快反應(yīng)速率，增加軟錳礦轉(zhuǎn)化率；（4）①在K2MnO4溶液中通入CO2氣體，使體系呈中性或弱酸性，K2MnO4發(fā)生歧化反應(yīng)，根據(jù)元素守恒以及二氧化碳過量推測反應(yīng)生成KMnO4，MnO2和KHCO3；故答案為：KHCO3；②“電解法”為現(xiàn)代工藝，即電解K2MnO4水溶液，在電解槽中陽極，MnO42﹣失去電子，發(fā)生氧化反應(yīng)，產(chǎn)生MnO4﹣．電極反應(yīng)式是：MnO42﹣﹣e﹣=MnO4﹣；在陰極，水電離產(chǎn)生的H+獲得電子變?yōu)闅錃庖莩?，電極反應(yīng)式是：2H2O+2e﹣=H2↑+2OH﹣；所以陰極逸出的氣體是H2；總反應(yīng)方程式是：2K2MnO4+2H2O2KMnO4+2H2↑+2KOH，故答案為：MnO42﹣﹣e﹣=MnO4﹣；H2；③依據(jù)電解法方程式2K2MnO4+2H2O2KMnO4+2H2↑+2KOH，可知K2MnO4的理論利用率是100%，而在二氧化碳歧化法反應(yīng)中3K2MnO4+2CO2=2KMnO4+MnO2+K2CO3中K2MnO4的理論利用率是，所以二者的理論利用率之比為3：2，故答案為：3：2；（5）依據(jù)離子方程式2MnO4﹣+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O可知KMnO4與草酸反應(yīng)的定量關(guān)系是2KMnO4～5H2C2O4，n（H2C2O4）=20.00×10﹣3L×0.2000mol/L=20.00×10﹣3×0.2000moln（KMnO4）=20.00×10﹣3×0.2000×mol，1.0800g樣品中n（KMnO4）=20.00×10﹣3×0.2000××mol，1.0800g樣品中m（KMnO4）=20.00×10﹣3×0.2000×××158g，樣品的純度=×100%．故答案為：×100%．【點評】本題考查了物質(zhì)制備工藝流程的知識．制備方案的過程分析和物質(zhì)性質(zhì)的理解應(yīng)用，特別是電解原理、滴定實驗的熟練掌握和計算應(yīng)用，掌握基礎(chǔ)是解題關(guān)鍵，題目難度中等．[化學(xué)選修3：物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)]12．（15分）鍺（Ge）是典型的半導(dǎo)體元素，在電子、材料等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛．回答下列問題：（1）基態(tài)Ge原子的核外電子排布式為[Ar]3d104s24p2，有2個未成對電子．（2）Ge與C是同族元素，C原子之間可以形成雙鍵、叁鍵，但Ge原子之間難以形成雙鍵或叁鍵．從原子結(jié)構(gòu)角度分析，原因是鍺的原子半徑大，原子之間形成的σ單鍵較長，p﹣p軌道肩并肩重疊程度很小或幾乎不能重疊，難以形成π鍵．（3）比較下列鍺鹵化物的熔點和沸點，分析其變化規(guī)律及原因GeCl4、GeBr4、GeI4熔、沸點依次增高；原因是分子結(jié)構(gòu)相似，相對分子質(zhì)量依次增大，分子間相互作用力逐漸增強．GeCl4GeBr4GeI4熔點/℃﹣49.526146沸點/℃83.1186約400（4）光催化還原CO2制備CH4反應(yīng)中，帶狀納米Zn2GeO4是該反應(yīng)的良好催化劑．Zn、Ge、O電負(fù)性由大至小的順序是O＞Ge＞Zn．（5）Ge單晶具有金剛石型結(jié)構(gòu)，其中Ge原子的雜化方式為sp3微粒之間存在的作用力是共價鍵．（6）晶胞有兩個基本要素：①原子坐標(biāo)參數(shù)，表示晶胞內(nèi)部各原子的相對位置，如圖（1、2）為Ge單晶的晶胞，其中原子坐標(biāo)參數(shù)A為（0，0，0）；B為（，0，）；C為（，，0）．則D原子的坐標(biāo)參數(shù)為（，，）．②晶胞參數(shù)，描述晶胞的大小和形狀，已知Ge單晶的晶胞參數(shù)a=565.76pm，其密度為g?cm﹣3（列出計算式即可）．【考點】86：原子核外電子排布；9I：晶胞的計算；9S：原子軌道雜化方式及雜化類型判斷．【專題】51D：化學(xué)鍵與晶體結(jié)構(gòu)．【分析】（1）Ge是32號元素，位于第四周期第IVA族，基態(tài)Ge原子核外電子排布式為[Ar]3d104s24p2；（2）Ge原子半徑大，難以通過“肩并肩”方式形成π鍵；（3）鍺的鹵化物都是分子晶體，相對分子質(zhì)量越大，分子間作用力越強，熔沸點越高；（4）元素的非金屬性越強，吸引電子的能力越強，元素的電負(fù)性越大；（5）Ge單晶具有金剛石型結(jié)構(gòu)，Ge原子與周圍4個Ge原子形成正四面體結(jié)構(gòu)，向空間延伸的立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，屬于原子晶體；（6）①D與周圍4個原子形成正四面體結(jié)構(gòu)，D與頂點A的連線處于晶胞體對角線上，過面心B、C及上底面面心原子的平面且平行側(cè)面將晶胞2等分，同理過D原子的且平衡側(cè)面的平面將半個晶胞2等等份可知D處于到各個面的處；②根據(jù)均攤法計算晶胞中Ge原子數(shù)目，結(jié)合阿伏伽德羅常數(shù)表示出晶胞的質(zhì)量，再根據(jù)ρ=計算晶胞密度．【解答】解：（1）Ge是32號元素，位于第四周期第IVA族，基態(tài)Ge原子核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s24p2或[Ar]3d104s24p2，在最外層的4s能級上2個電子為成對電子，4p軌道中2個電子分別處以不同的軌道內(nèi)，有2軌道未成對電子，故答案為：3d104s24p2；2；（2）雖然Ge與C是同族元素，C原子之間可以形成雙鍵、叁鍵，但考慮Ge的原子半徑大，難以通過“肩并肩”方式形成π鍵，所以Ge原子之間難以形成雙鍵或叁鍵，故答案為：Ge原子半徑大，原子間形成的σ單鍵較長，p﹣p軌道肩并肩重疊程度很小或幾乎不能重疊，難以形成π鍵；（3）鍺的鹵化物都是分子晶體，分子間通過分子間作用力結(jié)合，對于組成與結(jié)構(gòu)相似的分子晶體，相對分子質(zhì)量越大，分子間作用力越強，熔沸點越高，由于相對分子質(zhì)量：GeCl4＜GeBr4＜GeI4，故沸點：GeCl4＜GeBr4＜GeI4，故答案為：GeCl4、GeBr4、GeI4的熔、沸點依次增高；原因是分子結(jié)構(gòu)相似，分子量依次增大，分子間相互作用力逐漸增強；（4）元素非金屬性：Zn＜Ge＜O，元素的非金屬性越強，吸引電子的能力越強，元素的電負(fù)性越大，故電負(fù)性：O＞Ge＞Zn，故答案為：O＞Ge＞Zn；（5）Ge單晶具有金剛石型結(jié)構(gòu)，Ge原子與周圍4個Ge原子形成正四面體結(jié)構(gòu)，向空間延伸的立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，屬于原子晶體，Ge原子之間形成共價鍵，Ge原子雜化軌道數(shù)目為4，采取sp3雜化，故答案為：sp3；共價鍵；（6）①D與周圍4個原子形成正四面體結(jié)構(gòu)，D與頂點A的連線處于晶胞體對角線上，過面心B、C及上底面面心原子的平面且平行側(cè)面將晶胞2等分，同理過D原子的且平衡側(cè)面的平面