高三化學(xué)一輪復(fù)習(xí)第九章有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)第51講醛酮課件

第51講醛、酮復(fù)習(xí)目標(biāo)1認(rèn)識醛、酮的組成和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、性質(zhì)、轉(zhuǎn)化關(guān)系及其在生產(chǎn)、生活中的重要應(yīng)用。2掌握醛基的檢驗(yàn)方法和原理,能正確書寫醛類與銀氨溶液、新制氫氧化銅反應(yīng)的化學(xué)方程式。酮：與羰基碳原子相連的兩個(gè)基團(tuán)均為烴基，烴基可以相同也可以不同。官能團(tuán)是酮羰基（）。CnH2nOO=—C—CH3

CH3

CO飽和一元酮的通式：醛：羰基碳原子分別與氫原子和烴基（或氫原子）相連。

官能團(tuán)是醛基（或—CHO）。O=—C—H飽和一元醛的通式：CH3CH2CHOCnH2n+1CHO(n≥0)或

CnH2nO(n

≥1)飽和一元醛與分子中碳原子數(shù)相同的飽和一元酮互為同分異構(gòu)體。1、乙醛的物理性質(zhì)一、乙醛顏色狀態(tài)氣味密度沸點(diǎn)溶解性無色液態(tài)刺激性氣味比水小沸點(diǎn)20.8℃(易揮發(fā))與水、乙醇等互溶2、乙醛的分子結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)式分子式核磁共振氫譜結(jié)構(gòu)簡式球棍模型C2H4OH?C?C?HHHOCH3?C?HO或CH3CHOδ+δ-HHCHH在醛基的碳氧雙鍵中，由于氧原子的電負(fù)性較大，碳氧雙鍵中的電子偏向氧原子，使氧原子帶部分負(fù)電荷，碳原子帶部分正電荷，從而使醛基具有較強(qiáng)的極性。δ+δ-不飽和，加成反應(yīng)C—H鍵極性強(qiáng)易斷裂而被氧化為羧基OCHO=，氧化反應(yīng)3、乙醛的化學(xué)性質(zhì)(催化加氫又稱為還原反應(yīng))①催化加氫：（條件為催化劑、加熱）CH3CH2OH【注意】①乙醛不能與X2、HX、H2O進(jìn)行加成反應(yīng)②與極性試劑(H?CN、NH3、R?NH2、CH3O?H等)發(fā)生加成反應(yīng)③酯基(-COO-)和羧基(-COOH)中的C＝O不能與H2發(fā)生加成反應(yīng)1）加成反應(yīng)δ+δ-＋H—CN→—C—CNOHα-羥基腈②與HCN加成：應(yīng)用：醛與氫氰酸加成，在有機(jī)合成中可以用來增長碳鏈。CH3─C─HOδ＋δ?＋H─CN→δ?δ＋CH3─CH─CNOH2-羥基丙腈③與NH3、RNH2(胺)加成：COHCH3+H—NH2δ-δ+δ-δ+COHHCH3NH21-羥基乙胺COHCH3+H—NHCH3δ-δ+δ-δ+COHHCH3NHCH3④與醇類加成：COHCH3+H—OCH2CH3δ-δ+δ-δ+COHHCH3OCH2CH3當(dāng)極性分子與醛基發(fā)生加成反應(yīng)時(shí)，帶正電荷的原子或原子團(tuán)連接在氧原子上，帶負(fù)電荷的原子或原子團(tuán)連接在碳原子上。2）氧化反應(yīng)①燃燒②催化氧化2CH3CHO＋O22CH3COOH催化劑工業(yè)上就是利用這個(gè)反應(yīng)制取乙酸。

③被酸性高錳酸鉀溶液、溴水等強(qiáng)氧化劑氧化CH3CHO+Br2+H2O

2HBr+CH3COOH乙醛可使溴水和酸性KMnO4溶液褪色，但不能使溴的四氯化碳溶液褪色a.銀鏡反應(yīng)銀氨溶液的配制水浴加熱

④被銀氨溶液、新制氫氧化銅等弱氧化劑氧化實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象：先產(chǎn)生沉淀后變澄清試管內(nèi)壁出現(xiàn)一層光亮的銀鏡在水浴加熱堿性條件下進(jìn)行，用于檢驗(yàn)醛基。相關(guān)反應(yīng)方程式：

AgNO3+NH3·H2O＝AgOH↓+NH4NO3AgOH+2NH3·H2O＝[Ag(NH3)2]

OH+2H2O配平口訣：一水二銀三氨銀鏡反應(yīng)實(shí)驗(yàn)注意事項(xiàng)：①制備銀氨溶液時(shí)，試劑滴加順序不能顛倒，且氨水不能過量；②銀氨溶液必須是新制的（現(xiàn)用現(xiàn)配）；③試管內(nèi)壁必須潔凈，用水浴加熱，不能用酒精燈直接加熱；④加熱時(shí)不能振蕩或搖動試管；⑤可以用稀HNO3清洗做過銀鏡反應(yīng)后的試管。1)此反應(yīng)可以用于檢驗(yàn)醛基的存在和測定醛基的個(gè)數(shù)思考：銀鏡反應(yīng)有什么用途？2)制鏡或保溫瓶膽（實(shí)際用含醛基的葡萄糖）定量：1mol－CHO～2mol[Ag(NH3)2]OH～2molAgb.與新制Cu(OH)2反應(yīng)新制的Cu(OH)2配制NaOH必須過量出現(xiàn)藍(lán)色絮狀沉淀產(chǎn)生磚紅色沉淀實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象：實(shí)驗(yàn)結(jié)論：新制的Cu(OH)2是—種弱氧化劑，能使乙醛氧化。該反應(yīng)生成了

磚紅色Cu2O沉淀。2)醫(yī)學(xué)上檢驗(yàn)病人是否患糖尿?。z查葡萄糖的醛基）應(yīng)用：思考：該反應(yīng)有什么用途？

1)檢驗(yàn)醛基并測定醛基的個(gè)數(shù)+NaOHCH3CHO+2Cu(OH)2△CH3COONa+Cu2O↓+

H2O3定量：1mol

—CHO→2molCu(OH)2

→1molCu2O相關(guān)反應(yīng)方程式：2NaOH+CuSO4

=Cu(OH)2↓+Na2SO4

在堿性條件下進(jìn)行，用于檢驗(yàn)醛基。醫(yī)學(xué)上檢驗(yàn)病人是否患糖尿病。CH3CHO＋2Cu(OH)2CH3COOH＋Cu2O↓＋2H2OCH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O①氫氧化銅一定要新制;②堿一定要過量；③加熱至沸騰，但溫度不能過高與新制Cu(OH)2反應(yīng)實(shí)驗(yàn)注意事項(xiàng)：

醛基(-CHO)具有較強(qiáng)還原性，易被氧化，產(chǎn)物通常為相應(yīng)的羧酸(2)與銀氨溶液的反應(yīng)(5)與溴水的反應(yīng)(4)與KMnO4(H+)、

K2Cr2O7(H+)溶液的反應(yīng)(3)與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)(1)與O2的反應(yīng)弱氧化劑乙醛的氧化反應(yīng)HCH3CO=OCHO=CH3[O][歸納總結(jié)]CH≡CH+H2O催化劑△CH3-CHO2CH2＝CH2+O2催化劑2CH3-CHO加熱加壓2CH3CH2OH+O2+2H2O2CH3-CHO催化劑△乙醇氧化法：乙炔水化法：乙烯氧化法：4、乙醛的工業(yè)制法1、甲醛二、醛類2）物理性質(zhì)：無色、有強(qiáng)烈刺激性氣味的氣體(標(biāo)況下，烴的含氧衍生物中唯一的氣態(tài)物質(zhì)），易溶于水1）分子結(jié)構(gòu)分子式電子式結(jié)構(gòu)式結(jié)構(gòu)簡式球棍模型CH2OH:C:H::OH?C?HOHCHO4個(gè)原子共平面沸點(diǎn)：-19.5℃3)化學(xué)性質(zhì):

具有醛的通性特殊點(diǎn)：H—C—HO=甲醛中相當(dāng)于有2個(gè)-CHO可被氧化。結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)加成反應(yīng)H—C—HO=H—C-O-HO=[O][H2CO3]甲醛的化學(xué)性質(zhì)③能起銀鏡反應(yīng)，能與新制的氫氧化銅反應(yīng)①能被還原成甲醇②能被氧化成甲酸(HCOOH)或碳酸④能使酸性高錳酸鉀、溴水褪色H-O-C-O-HO=[O]甲酸【易錯(cuò)辨析】(1)凡是能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有機(jī)物都含有—CHO,都屬于醛類。(

×

)(2)1

mol

HCHO與足量銀氨溶液在水浴加熱條件下充分反應(yīng),最多生成2

mol

Ag。(

×

)(3)醛類物質(zhì)發(fā)生銀鏡反應(yīng)或與新制Cu(OH)2的反應(yīng)均需在堿性條件下。(

√

)(4)欲檢驗(yàn)CH2=CHCHO分子中的碳碳雙鍵,可直接加入溴水,觀察是否褪色。(

×

)考向1

醛的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

例1.(2023天津第一中學(xué)檢測)有機(jī)物A是一種重要的化工原料,其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。下列有關(guān)有機(jī)物A的說法不正確的是(

)A.屬于醛類,其分子式為C10H16OB.能發(fā)生銀鏡反應(yīng),能與新制Cu(OH)2發(fā)生反應(yīng)C.催化加氫時(shí),1molA最多消耗2molH2D.加入溴水,可檢驗(yàn)A中含有的碳碳雙鍵答案

D解析

A含有醛基,屬于醛類,由結(jié)構(gòu)簡式可知,其分子式為C10H16O,A正確。含有—CHO,故能發(fā)生銀鏡反應(yīng),能與新制Cu(OH)2發(fā)生反應(yīng),B正確。醛基和碳碳雙鍵都能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng),故催化加氫時(shí),1

mol

A最多消耗2

mol

H2,C正確。A中含有碳碳雙鍵和醛基,溴水可將—CHO氧化生成—COOH,故加入溴水,不能檢驗(yàn)碳碳雙鍵,D錯(cuò)誤。三、酮1、常見的酮：丙酮分子式用途沸點(diǎn)結(jié)構(gòu)簡式顏色狀態(tài)揮發(fā)性溶解性C3H6O無色透明液體56.2oC易揮發(fā)CH3CCH3O能與水乙醇等互溶化學(xué)纖維、生產(chǎn)有機(jī)玻璃、農(nóng)藥和涂料等2、酮的化學(xué)性質(zhì)1)加成反應(yīng)：能與H2、HCN、NH3、甲醇等發(fā)生加成反應(yīng)C＝O(R1)(R2)δ?δ＋＋H?CN、H?NH2、CH3O?Hδ?δ?δ?δ＋δ＋δ＋2)氧化反應(yīng)：酮中的羰基直接與兩個(gè)烴基相連，沒有與羰基直接相連的氫原子，因此酮不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，不能與新制的氫氧化銅反應(yīng)，但大多數(shù)酮能在空氣中燃燒。②再證明有碳碳雙鍵：在加銀氨溶液氧化-CHO后，調(diào)pH至酸性再加入溴水，溴水褪色?！居懻?】如何檢驗(yàn)肉桂醛()中醛基和碳碳雙鍵？-CH＝CH-CHO①先證明有醛基：加入銀氨溶液后，水浴加熱有銀鏡生成或加入新制Cu(OH)2后，加熱后有磚紅色沉淀生成，-CH＝CH-COONH4+2Ag(NH3)2OH→+2Ag↓+3NH3+H2O-CH＝CH-CHO△-CH＝CH-COOH+Br2→-CHBrCHBr-COOH-CH＝CH-COONa+2Cu(OH)2+NaOH→+Cu2O↓+3H2O-CH＝CH-CHO△【討論2】(課本P73T9)：桂皮中含有的肉桂醛（

）是一種食用香料，廣泛用于牙膏、洗滌劑、糖果和調(diào)味品中。工業(yè)上可通過苯甲醛與乙醛反應(yīng)進(jìn)行制備：-CH＝CH-CHO-CHO+CH3CHONaOH溶液

△-CH＝CH-CHO+H2O上述反應(yīng)主要經(jīng)歷了加成和消去的過程，請嘗試寫出相應(yīng)反應(yīng)的化學(xué)方程式。-C-H=O+CH3CHONaOH溶液

△-CH-CH2CHO|OH-CH-CH2CHO|OH△-CH＝CH-CHO+H2O考向2

酮的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)例2.(2023遼寧撫順六校聯(lián)考)查爾酮是合成治療胃炎藥物的中間體,其合成路線中的一步反應(yīng)如圖所示。下列說法不正確的是(

)A.該反應(yīng)為取代反應(yīng)B.X中所有碳原子不可能共平面C.利用銀氨溶液可以鑒別X與YD.Z存在順反異構(gòu)體答案

A解析

X和Y在堿性條件下先發(fā)生加成反應(yīng)再發(fā)生消去反應(yīng)生成Z和水,A錯(cuò)誤;X分子中含有飽和碳原子,飽和碳原子的空間結(jié)構(gòu)為四面體形,則X分子中所有碳原子不可能共平面,B正確;X分子中含有醛基,能與銀氨溶液共熱發(fā)生銀鏡反應(yīng),Y分子中不含有醛基不能發(fā)生銀鏡反應(yīng),則利用銀氨溶液可以鑒別X與Y,C正確;Z分子中碳碳雙鍵中的碳原子連有2個(gè)不同的原子或原子團(tuán),存在順反異構(gòu)體,D正確。1.(2022浙江6月選考,15)染料木黃酮的結(jié)構(gòu)如圖,下列說法正確的是(

)A.分子中存在3種官能團(tuán)B.可與HBr反應(yīng)C.1mol該物質(zhì)與足量溴水反應(yīng),最多可消耗4molBr2D.1mol該物質(zhì)與足量NaOH溶液反應(yīng),最多可消耗2molNaOH【鏈接高考】答案