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微主題5電離平衡與鹽類水解1(2023無錫期末)草酸(H2C2O4)是一種二元弱酸。實(shí)驗(yàn)室配制了0.0100mol·L-1Na2C2O4標(biāo)準(zhǔn)溶液,現(xiàn)對25℃時(shí)該溶液的性質(zhì)進(jìn)行探究,下列所得結(jié)論正確的是()A.0.0100mol·L-1Na2C2O4溶液中存在:c(OH-)=c(H+)+c(H2C2O4)+c(HC2Oeq\o\al(-,4))B.若向該溶液中滴加等體積等濃度稀鹽酸,測得溶液pH<7,此時(shí)溶液中存在:c(C2Oeq\o\al(2-,4))>c(Cl-)>c(H2C2O4)C.已知25℃時(shí)Ksp(CaC2O4)=2.5×10-9,向該溶液中加入等體積0.0200mol·L-1CaCl2溶液,所得上層清液中c(C2Oeq\o\al(2-,4))<5×10-5mol·L-1D.向該溶液中加入幾滴酸性KMnO4溶液,MnOeq\o\al(-,4)被還原為Mn2+,則反應(yīng)的離子方程式:C2Oeq\o\al(2-,4)+4MnOeq\o\al(-,4)+14H+=2CO2↑+4Mn2++7H2O2(2023常州前黃高級中學(xué)適應(yīng)性考試)室溫下,通過下列實(shí)驗(yàn)探究NaHS溶液的性質(zhì)。實(shí)驗(yàn)1:測定0.1mol·L-1NaHS溶液的pH,其pH大于7;實(shí)驗(yàn)2:向0.1mol·L-1NaHS溶液中滴加少量CuCl2溶液,產(chǎn)生黑色沉淀;實(shí)驗(yàn)3:向0.1mol·L-1NaHS溶液中加入等體積的0.1mol·L-1NaHCO3溶液充分混合,無氣泡產(chǎn)生;實(shí)驗(yàn)4:向0.1mol·L-1NaHS溶液中通入一定量Cl2,溶液變渾濁。下列有關(guān)說法正確的是()A.實(shí)驗(yàn)1可知0.1mol·L-1溶液中:c(H+)·c(S2-)<c(H2S)·c(OH-)B.實(shí)驗(yàn)2中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為S2-+Cu2+=CuS↓C.實(shí)驗(yàn)3所得溶液中:c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)<c(COeq\o\al(2-,3))+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(H2CO3)D.實(shí)驗(yàn)4在Cl2通入過程中,水的電離程度先增大后減小3(2023鹽城三模)燃煤煙氣脫硫的一種方法如圖所示。室溫下以150mL0.2mol·L-1氨水吸收SO2,若通入SO2所引起的溶液體積變化和NH3、H2O揮發(fā)可忽略,溶液中含硫物種的濃度c總=c(H2SO3)+c(HSOeq\o\al(-,3))+c(SOeq\o\al(2-,3))。H2SO3的電離平衡常數(shù)分別為Ka1=1.3×10-2,Ka2=6.3×10-7;NH3·H2O的電離平衡常數(shù)為Kb=1.8×10-5。下列說法正確的是()A.NH3·H2O吸收SO2所得到的溶液中:c(NHeq\o\al(+,4))>2c(SOeq\o\al(2-,3))B.NH3·H2O吸收SO2,c總=0.1mol·L-1溶液:c(OH-)=c(H+)+c(HSOeq\o\al(-,3))+2c(H2SO3)C.NH3·H2O吸收標(biāo)準(zhǔn)狀況下0.448LSO2,所得溶液中:3c(NHeq\o\al(+,4))+3c(NH3·H2O)=2c(H2SO3)+2c(HSOeq\o\al(-,3))+2c(SOeq\o\al(2-,3))D.題圖所示“吸收”“氧化”后的溶液pH增大4(2023南京中華中學(xué)期末)常溫下,向0.1mol·L-1NH4HCO3溶液逐滴加入NaOH溶液并恢復(fù)至常溫,溶液中NHeq\o\al(+,4)、NH3·H2O、HCOeq\o\al(-,3)、COeq\o\al(2-,3)的粒子分布比例如圖所示(忽略溶液體積的變化,不考慮氨水的揮發(fā))。已知常溫下Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5,Ka1(H2CO3)=4.2×10-7,Ka2(H2CO3)=5.6×10-11,則下列說法正確的是()A.曲線a表示的是c(NH3·H2O)的變化B.m點(diǎn)時(shí),c(NH3·H2O)<c(HCOeq\o\al(-,3))C.n點(diǎn)時(shí),溶液中3c(HCOeq\o\al(-,3))+c(OH-)=c(NHeq\o\al(+,4))+c(H+)D.反應(yīng)HCOeq\o\al(-,3)+OH-=COeq\o\al(2-,3)+H2O的平衡常數(shù)K=5.6×1035(2022無錫天一中學(xué)階段練習(xí))利用煙道氣中的SO2生產(chǎn)NaHSO3晶體的工藝流程如下圖所示。下列說法正確的是()A.步驟Ⅰ可得NaHSO3溶液中有c(OH-)=c(H+)+c(HSOeq\o\al(-,3))+c(H2SO3)B.步驟Ⅱ中發(fā)生的反應(yīng)為HSOeq\o\al(-,3)+COeq\o\al(2-,3)=SOeq\o\al(2-,3)+HCOeq\o\al(-,3),則H2SO3的Ka2大于H2CO3的Ka2C.步驟Ⅲ所得溶液中有Ka1(H2SO3)·Ka2(H2SO3)<KwD.向飽和Na2CO3溶液中通入SO2的過程中,水的電離程度先增大后減小6砷酸(H3AsO4)為三元弱酸,室溫下向0.1mol·L-1H3AsO4溶液中滴加NaOH溶液,溶液中各微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)δ(X)隨pH的變化如圖所示。已知δ(X)=eq\f(c(X),c(H3AsO4)+c(H2AsOeq\o\al(-,4))+c(HAsOeq\o\al(2-,4))+c(AsOeq\o\al(3-,4))),下列敘述正確的是()A.反應(yīng)AsOeq\o\al(3-,4)+H2O?HAsOeq\o\al(2-,4)+OH-的平衡常數(shù)K=10-2.2B.室溫下,HAsOeq\o\al(2-,4)離子的電離程度大于其水解程度C.向VL0.1mol·L-1NaH2AsO4溶液中滴加0.05mol·L-1NaOH溶液至pH=7時(shí),消耗NaOH溶液的體積大于VLD.圖中pH為4.7和9.8時(shí)均有c(H+)+c(H3AsO4)=2c(AsOeq\o\al(3-,4))+c(HAsOeq\o\al(2-,4))+c(OH-)
微主題5電離平衡與鹽類水解1.C0.0100mol·L-1Na2C2O4溶液中存在質(zhì)子守恒:c(OH-)=c(H+)+2c(H2C2O4)+c(HC2Oeq\o\al(-,4)),A錯(cuò)誤;若向該溶液中滴加等體積等濃度稀鹽酸,測得溶液pH<7,此時(shí)溶液是草酸氫鈉和氯化鈉的等濃度混合溶液,可知C2Oeq\o\al(2-,4)的電離程度大于其水解程度,溶液中存在:c(Cl-)>c(C2Oeq\o\al(2-,4))>c(H2C2O4),B錯(cuò)誤;向該溶液中加入等體積0.0200mol·L-1CaCl2溶液后,溶液中鈣離子的濃度為eq\f(0.0200V-0.0100V,2V)mol·L-1=5.00×10-3mol·L-1,由25℃時(shí)Ksp(CaC2O4)=2.5×10-9可得溶液中草酸根離子的濃度為eq\f(2.5×10-9,5.00×10—3)mol·L-1=5.00×10-7mol·L-1<5.00×10-5mol·L-1,C正確;向該溶液中加入幾滴酸性KMnO4溶液,MnOeq\o\al(-,4)被還原為Mn2+,則反應(yīng)的離子方程式為5C2Oeq\o\al(2-,4)+2MnOeq\o\al(-,4)+16H+=10CO2↑+2Mn2++8H2O,D錯(cuò)誤。2.A0.1mol·L-1NaHS溶液的pH>7,說明HS-的水解程度大于電離程度,所以c(H2S)>c(S2-)、c(OH-)>c(H+),則c(H+)·c(S2-)<c(H2S)·c(OH-),A正確;實(shí)驗(yàn)2中的黑色沉淀為CuS,NaHS過量,發(fā)生的反應(yīng)為Cu2++2HS-=CuS↓+H2S↑,B錯(cuò)誤;實(shí)驗(yàn)3中沒有氣泡產(chǎn)生,即沒有CO2生成,根據(jù)元素守恒有c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)=c(COeq\o\al(2-,3))+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(H2CO3),C錯(cuò)誤;通入氯氣時(shí)發(fā)生反應(yīng)HS-+Cl2=S↓+H++2Cl-,生成強(qiáng)酸,抑制水的電離,即水的電離程度減小,D錯(cuò)誤。3.AB項(xiàng)所得恰好是(NH4)2SO3溶液,根據(jù)質(zhì)子守恒c(NH3·H2O)+c(OH-)=c(H+)+c(HSOeq\o\al(-,3))+2c(H2SO3),B錯(cuò)誤;C項(xiàng)是(NH4)2SO3與NH4HSO3物質(zhì)的量之比為1∶1的溶液,根據(jù)N、S元素的元素守恒知2c(NH3·H2O)+2c(NHeq\o\al(+,4))=3c(H2SO3)+3c(HSOeq\o\al(-,3))+3c(SOeq\o\al(2-,3)),C錯(cuò)誤;“氧化”時(shí)反應(yīng)為2SOeq\o\al(2-,3)+O2=2SOeq\o\al(2-,4)、2HSOeq\o\al(-,3)+O2=2SOeq\o\al(2-,4)+2H+,pH減小,D錯(cuò)誤。4.D向0.1mol·L-1NH4HCO3溶液中加入NaOH時(shí),NaOH先和NHeq\o\al(+,4)反應(yīng)生成NH3·H2O,然后和HCOeq\o\al(-,3)反應(yīng)生成COeq\o\al(2-,3),所以隨著NaOH溶液的加入,溶液中c(HCOeq\o\al(-,3))、c(NHeq\o\al(+,4))都減小,而c(COeq\o\al(2-,3))、c(NH3·H2O)都增大,因?yàn)橄群蚇Heq\o\al(+,4)反應(yīng),后和HCOeq\o\al(-,3)反應(yīng),故c(NH3·H2O)先增大,根據(jù)圖知,曲線a表示c(COeq\o\al(2-,3)),另一條曲線表示c(NH3·H2O),A錯(cuò)誤;NH4HCO3溶液中存在元素守恒c(NHeq\o\al(+,4))+c(NH3·H2O)=c(HCOeq\o\al(-,3))+c(COeq\o\al(2-,3))+c(H2CO3),m點(diǎn)時(shí),c(NHeq\o\al(+,4))=c(COeq\o\al(2-,3)),c(NH3·H2O)=c(HCOeq\o\al(-,3))+c(H2CO3)>c(HCOeq\o\al(-,3)),B錯(cuò)誤;溶液中存在電荷守恒:2c(COeq\o\al(2-,3))+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(OH-)=c(NHeq\o\al(+,4))+c(H+)+c(Na+),n點(diǎn)時(shí),c(COeq\o\al(2-,3))=c(HCOeq\o\al(-,3)),則有3c(HCOeq\o\al(-,3))+c(OH-)=c(NHeq\o\al(+,4))+c(H+)+c(Na+),C錯(cuò)誤;反應(yīng)HCOeq\o\al(-,3)+OH-?COeq\o\al(2-,3)+H2O的平衡常數(shù)K=eq\f(c(COeq\o\al(2-,3)),c(HCOeq\o\al(-,3))·c(OH-))×eq\f(c(H+),c(H+))=eq\f(Ka2(H2CO3),Kw)=eq\f(5.6×10-11,10-14)=5.6×103,D正確。5.B步驟Ⅰ:飽和Na2CO3溶液和過量SO2反應(yīng)生成NaHSO3溶液和CO2;步驟Ⅱ:NaHSO3溶液和Na2CO3固體反應(yīng)生成Na2SO3和NaHCO3;步驟Ⅲ:Na2SO3溶液和SO2反應(yīng)得到NaHSO3溶液,NaHSO3溶液經(jīng)過脫水結(jié)晶得NaHSO3晶體。步驟Ⅰ可得NaHSO3溶液中存在質(zhì)子守恒:c(SOeq\o\al(2-,3))+c(OH-)=c(H+)+c(H2SO3),A錯(cuò)誤;步驟Ⅱ中發(fā)生的反應(yīng)為HSOeq\o\al(-,3)+COeq\o\al(2-,3)=SOeq\o\al(2-,3)+HCOeq\o\al(-,3),則電離常數(shù):H2CO3>HSOeq\o\al(-,3)>HCOeq\o\al(-,3),即H2SO3的Ka2大于H2CO3的Ka2,B正確;步驟Ⅲ所得NaHSO3溶液顯酸性,則Ka2(H2SO3)>Kh(HSOeq\o\al(-,3)),因?yàn)镵a1(H2SO3)·Kh(HSOeq\o\al(-,3))=Kw,則Ka1(H2SO3)·Ka2(H2SO3)>Ka1(H2SO3)·Kh(HSOeq\o\al(-,3))=Kw,即Ka1(H2SO3)·Ka2(H2SO3)>Kw,C錯(cuò)誤;由選項(xiàng)B可知H2SO3的Ka2大于H2CO3的Ka2,則COeq\o\al(2-,3)的水解程度比SOeq\o\al(2-,3)的大,Na2CO3溶液中COeq\o\al(2-,3)的水解促進(jìn)水的電離,向飽和Na2CO3溶液中通入SO2的過程中Na2CO3逐漸被消耗,至恰好完全反應(yīng)生成Na2SO3,水的電離程度逐漸減小但總體來說水的電離程度還是被促進(jìn),直至過量生成NaHSO3,水的電離程度受到抑制,即水的電離程度逐漸減小,D錯(cuò)誤。6.C由圖像可得Ka3=eq\f(c(AsOeq\o\al(3-,4))·c(H+),c(HAsOeq\o\al(2-,4))),當(dāng)pH=11.3時(shí),c(AsOeq\o\al(3-,4))=c(HAsOeq\o\al(2-,4)),此時(shí)Ka3=c(H+)=10-11.3,反應(yīng)AsOeq\o\al(3-,4)+H2O?HAsOeq\o\al(2-,4)+OH-的平衡常數(shù)Kh=eq\f(Kw,Ka3)=eq\f(10-14,10-11.3)=10-2.7,A錯(cuò)誤;當(dāng)δ(HAsOeq\o\al(2-,4))=1時(shí),溶液pH=9.8,呈堿性,所以HAsOeq\o\al(2-,4)的水解程度大于電離程度,B錯(cuò)誤;當(dāng)溶液pH=6.8時(shí),溶液中c(H2AsOeq\o\al(-,4))=c(HAsOeq\o\al(2-,4)),向VL0.1mol·L-1NaH2AsO4溶液中滴加
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