COD 光度法快速測定儀技術(shù)要求及檢測方法(HJ 924-2017)

中華人民共和國國家環(huán)境保護標(biāo)準(zhǔn)

HJ924-2017

COD光度法快速測定儀技術(shù)要求及

檢測方法

TechnicalrequirementandtestproceduresforrapidCOD

photometricanalyzer

（發(fā)布稿）

本電子版為發(fā)布稿。請以中國環(huán)境出版社出版的正式標(biāo)準(zhǔn)文本為準(zhǔn)。

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》和《中華人民共和國水污染防治法》，保護環(huán)境，

保障人體健康，規(guī)范水中化學(xué)需氧量（簡稱COD）光度法快速測定儀的技術(shù)要求，制定本

標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了COD光度法快速測定儀的技術(shù)要求、性能指標(biāo)及檢測方法。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護部環(huán)境監(jiān)測司和科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：中國環(huán)境監(jiān)測總站、河北省食品質(zhì)量監(jiān)督檢驗研究院。

本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護部2017年12月28日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自2018年4月1日起實施。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護部解釋。

ii

COD光度法快速測定儀技術(shù)要求及檢測方法

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了基于重鉻酸鉀快速消解-光度法原理的水中COD光度法快速測定儀（以下

簡稱測定儀）的技術(shù)要求、性能指標(biāo)及檢測方法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于COD光度法快速測定儀的生產(chǎn)、應(yīng)用選型和性能檢驗。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本

標(biāo)準(zhǔn)。

GB/T12519分析儀器通用技術(shù)條件

HJ828水質(zhì)化學(xué)需氧量的測定重鉻酸鹽法

HJ/T399水質(zhì)化學(xué)需氧量的測定快速消解分光光度法

3術(shù)語和定義

下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

3.1

消解時間示值誤差indicationerrorofthedigestionduration

指消解器設(shè)定的消解時間與實際消解時間之差。

3.2

消解溫度均勻性uniformityofthedigestiontemperature

指消解器中不同消解孔間最高溫度與最低溫度之差。

3.3

消解溫度示值誤差indicationerrorofthedigestiontemperature

指消解器設(shè)定的消解溫度與實際達到的消解溫度之差。

3.4

吸光度示值穩(wěn)定性stabilityofabsorbancereading

指采用本標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的光度計，測定空氣所得的光度值在一定時間內(nèi)的變化。

4方法原理與測量范圍

4.1方法原理

試樣中加入一定量的重鉻酸鉀溶液，在強酸介質(zhì)中，以硫酸銀為催化劑，經(jīng)高溫密閉消

解后，用光度法測定六價鉻（Cr6+）或三價鉻（Cr3+）的吸光度，確定COD值。

1

4.2測量范圍

儀器測量范圍為15～1000mg/L，樣品中Cl-濃度≤1000mg/L。

5基本要求

5.1外觀

5.1.1測定儀表面不應(yīng)有明顯銼痕、劃傷、裂縫、變形和污點，儀器表面涂鍍層應(yīng)均勻，

不應(yīng)起泡、龜裂、脫落和磨損，顯示屏面板無破損及裂痕，字符、數(shù)字顯示清晰無缺。

5.1.2測定儀的標(biāo)識應(yīng)符合GB/T12519規(guī)定的要求，應(yīng)在適當(dāng)?shù)拿黠@位置固定銘牌，其上

應(yīng)有如下標(biāo)識：

a)制造商名稱、地址；

b)儀器名稱、型號規(guī)格；

c)出廠編號；

d)制造日期；

e)測定范圍、定量下限；

f)生產(chǎn)許可證編號。

5.2儀器構(gòu)造

測定儀由恒溫消解器、消解管、光度計等功能部件組成。

5.3基本功能

5.3.1恒溫消解器

5.3.1.1應(yīng)具備定時提醒、溫度校準(zhǔn)等功能。

5.3.1.2應(yīng)具備透明且通風(fēng)的防護蓋。

5.3.1.3預(yù)熱時間應(yīng)不超過20min。

5.3.1.4消解時間應(yīng)不超過30min。

5.3.1.5加熱孔深度應(yīng)高于消解管內(nèi)液體高度。

5.3.2消解管

5.3.2.1消解管應(yīng)符合HJ/T399的相關(guān)要求。

5.3.2.2消解管應(yīng)由耐酸玻璃制成，在165℃下能承受600kPa的壓力，管蓋應(yīng)耐熱耐酸，

消解管和管蓋應(yīng)無任何磨損或裂紋。

5.3.2.3若消解管作為比色管使用，其用于光度測定的部位應(yīng)光滑透明且無擦痕和粗糙。

5.3.3光度計

5.3.3.1應(yīng)清晰顯示吸光度和濃度數(shù)值。

5.3.3.2應(yīng)具備數(shù)據(jù)存儲、查閱功能。

5.3.3.3應(yīng)具備曲線存儲、查閱、校準(zhǔn)功能。

2

6性能要求

COD光度法快速測定儀的性能指標(biāo)應(yīng)滿足表1要求。

表1COD光度法快速測定儀的性能指標(biāo)

項目性能試驗方法

消解時間示值誤差±5s7.5.1

消解溫度均勻性≤3℃7.5.2

消解溫度示值誤差±3℃7.5.3

吸光度示值穩(wěn)定性≤0.0057.5.4

COD≥200mg/L時，≤5%；

測量重復(fù)性50mg/L≤COD<200mg/L時，≤10%；7.5.5

COD<50mg/L時，≤15%。

COD>200mg/L時，±5%；

測量誤差50mg/L≤COD≤200mg/L時，±10.0%；7.5.6

COD<50mg/L時，±5mg/L。

氯離子干擾當(dāng)Cl-≤1000mg/L時，示值誤差±10%7.5.7

COD≥50mg/L時，≤15%；

實際水樣比對試驗7.5.8

COD<50mg/L時，≤10mg/L。

電壓穩(wěn)定性±10%7.5.9

絕緣阻抗≥20MΩ7.5.10

7檢測方法

7.1試驗條件

7.1.1環(huán)境溫度：0～40℃，變化幅度在±5℃以內(nèi)。

7.1.2相對濕度：90%以下。

7.1.3大氣壓：86～106kPa，變化幅度在±5%以內(nèi)。

7.1.4電壓：交流（220±22）V。

7.1.5電源頻率：（50±0.5）Hz。

7.1.6測定儀預(yù)熱時間：按使用說明書規(guī)定執(zhí)行。

7.2試劑

除非另有說明，本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑均為符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑，實驗用水為新制備的

去離子水或蒸餾水或同等純度的水。

7.2.1鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ（KHC8H4O4）=850.2mg/L。

稱取105℃干燥2h的鄰苯二甲酸氫鉀（KHC8H4O4）0.8502g溶于水，并稀釋至1000ml，

混勻。以重鉻酸鉀為氧化劑，將鄰苯二甲酸氫鉀完全氧化的CODCr值為1.176g氧/克（即1g

鄰苯二甲酸氫鉀耗氧1.176g），故該標(biāo)準(zhǔn)溶液理論的CODCr值為1000mg/L。

7.2.2COD標(biāo)準(zhǔn)試驗液。

3

由鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（7.2.1）用水逐級稀釋，獲得理論CODCr值分別為30mg/L、

50mg/L、200mg/L、500mg/L、800mg/L的標(biāo)準(zhǔn)試驗液。

7.2.3氯離子溶液：ρ（Cl-）=5000mg/L。

將氯化鈉（NaCl）置于瓷坩堝內(nèi)，在500～600℃下灼燒40～50min。在干燥器中冷卻

后稱取8.240g溶于水，并稀釋至1000ml，混勻。

-

7.2.4氯離子干擾試驗液：ρ（CODCr）=300mg/L，ρ（Cl）=1000mg/L。

分別移取300ml鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（7.2.1）、200ml氯離子溶液（7.2.3）于1000ml

的容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，混勻。

7.2.5其它試劑：按照使用說明書要求提前配制所需試劑。

7.3設(shè)備

7.3.1電子溫度計：測量范圍0～200℃，分度值0.5℃。

7.3.2電子秒表：分度值1/100s。

7.3.3兆歐表：端電壓為500V。

7.4測試準(zhǔn)備

接通電源后，按使用說明書規(guī)定的預(yù)熱時間進行測定儀的預(yù)熱，以使各部分功能及顯示

記錄單元穩(wěn)定。

7.5性能試驗方法

7.5.1消解時間示值誤差

將消解器消解時間設(shè)置為工作消解時間，當(dāng)按消解器定時功能啟動時，同時啟動電子秒

表（），當(dāng)定時結(jié)束時，停止計時，重復(fù)測定次，計算平均值，按公式（）計算消

7.3.23tx1

解時間示值誤差Δt：

（）

Δt=tx-t1

式中：Δt——消解時間示值誤差，s；

消解時間次測量平均值，；

tx——3s

t——消解時間設(shè)定值，s。

7.5.2消解溫度均勻性

將消解器控制溫度設(shè)置到消解溫度，啟動消解器，待顯示溫度穩(wěn)定后，根據(jù)消解器消解

孔的個數(shù)，均勻選取6～9個消解孔（保證中間孔和四周的孔均能夠檢測到），用電子溫度計

分別測量消解孔的溫度，每個消解孔間隔1min讀取1個數(shù)，共讀取3次，計算3次測量值

的算術(shù)平均值Ti，選取Ti的最大值Tmax和最小值Tmin，按公式（2）計算消解溫度均勻性W：

（）

W=Tmax-Tmin2

式中：W——消解溫度均勻性誤差，℃；

Tmax——溫度最高消解孔的平均值，℃；

Tmin——溫度最低消解孔的平均值，℃。

4

7.5.3消解溫度示值誤差

將消解器控制溫度設(shè)置到消解溫度，啟動消解器，待顯示溫度穩(wěn)定后，根據(jù)消解器消解

孔的個數(shù)，均勻選取6～9個消解孔（保證中間孔和四周的孔均能夠測到），用電子溫度計測

量消解孔的溫度，每個消解孔間隔1min讀取1個數(shù)，共讀取3次，計算3次測量值的算術(shù)

平均值Ti，按照公式（3）計算各個Ti與設(shè)置溫度T的示值誤差ΔTi，取最大示值誤差ΔTmax

為消解溫度示值誤差ΔT：

TiTiT（3）

式中：ΔTi——消解溫度示值誤差，℃；

T——消解器設(shè)置溫度，℃；

Ti——第i個消解孔3次溫度讀數(shù)的算術(shù)平均值，℃。

7.5.4吸光度示值穩(wěn)定性

以空氣為參比，在工作波長下，測量并記錄儀器的初始吸光度示值，然后在5min、

10min、15min、20min、25min、30min后分別記錄儀器吸光度示值一次，記錄六個吸光

度Ai，按公式（4）計算吸光度示值穩(wěn)定性ΔA。

（）

A=Amax-Amin4

式中：ΔA——吸光度示值穩(wěn)定性；

Amax——吸光度最大值；

Amin——吸光度最小值。

7.5.5測量重復(fù)性

分別測定COD濃度為30mg/L、50mg/L、200mg/L、500mg/L、800mg/L的試驗液，

每種濃度試驗液重復(fù)測定6次，按公式（5）、（6）計算6個測定值的標(biāo)準(zhǔn)偏差S及相對標(biāo)準(zhǔn)

偏差RDS，取RDS的最大值作為測定儀的測量重復(fù)性。

n2

ρi-ρ

Si=1（5）

n-1

S

RSD=100%（6）

ρ

式中：S——標(biāo)準(zhǔn)偏差；

RSD——相對標(biāo)準(zhǔn)偏差；

ρi——第i次測量結(jié)果，mg/L；

——n次測量結(jié)果均值，mg/L；

n——測定次數(shù)。

7.5.6測量誤差

分別測定COD濃度為30mg/L、50mg/L、200mg/L、500mg/L、800mg/L的試驗液，

5

每種濃度試驗液重復(fù)測定3次并計算算術(shù)平均值。當(dāng)試驗液COD濃度大于等于50mg/L時，

按公式（7）計算；當(dāng)試驗液濃度小于50mg/L時，按公式（8）計算。

-

isi（）

i=100%7

si

（）

iisi8

式中：第種濃度試驗液的測量誤差；

i——i

第種濃度試驗液的測試值均值，；

i——img/L

第種濃度試驗液的濃度值，。

si——img/L

7.5.7氯離子干擾

選擇COD濃度為300mg/L，氯離子濃度為1000mg/L的試驗液進行測試，重復(fù)測定6

次，按照公式（9）計算。

-

δ=S100%（9）

S

式中：——試驗液的示值誤差；

——試驗液的測試值均值，mg/L；

試驗液的濃度值，。

s——mg/L

7.5.8實際水樣比對試驗

采集至少五種不同種類的廢水，分別采用快速測定儀和HJ828方法進行測定，每種水

樣用快速測定儀測定次數(shù)應(yīng)不少于6次，用HJ828方法測定次數(shù)應(yīng)不少于3次。用快速測

定儀與HJ828方法分析結(jié)果進行比對，當(dāng)被測水樣的COD濃度大于等于50mg/L時，按公

式（10）計算該種水樣比對試驗相對誤差絕對值的平均值，當(dāng)被測水樣的COD濃度小于

50mg/L時，按公式（11）計算該種水樣比對試驗絕對誤差絕對值的平均值。

n

i-B

C=i=1100%（10）

nB

式中：C——實際水樣比對試驗相對誤差絕對值的平均值；

ρi——第i次測量值，mg/L；

ρB——采用HJ828方法測定水樣所得測量值的平均值，mg/L；

n——比對試驗次數(shù)。

n

i-B

ΔC=i=1（11）

n

式中：C——實際水樣比對試驗絕對誤差絕對值的平均值，mg/L；

ρi——第i次測量值，mg/L；

ρB——采用HJ828測定水樣所得測量值的平均值，mg/L；

6

n——比對試驗次數(shù)。

7.5.9電壓穩(wěn)定性

采用COD濃度為200mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液，快速測定儀在220V電壓下測試3次，計算3

次測定值的算術(shù)平均值Vs，調(diào)節(jié)電壓至242V和198V，分別測定同一標(biāo)準(zhǔn)溶液各3次，計

算198V、242V條件下3次測定值的算術(shù)平均值Vi，按照公式（12）計算。由于電壓變化

引起的相對誤差ΔV，其中絕對值較大者作為電壓穩(wěn)定性的判定值。

V-V

ΔV=is100%（12）

Vs

式中：ΔV——電壓影響，%；

Vi——某電壓條件下3次測量值的算術(shù)平均值，mg/L；

Vs——220V下3次測量的算術(shù)平均值，mg/L。

7.5.10絕緣阻抗

在正常環(huán)境條件下，關(guān)閉消解儀、光度計電路，采用兆歐表測量電源相與機殼（接地端）

之間的絕緣阻抗。

7

目次

前言..................................................................................................................................................ii

1適用范圍........................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件............................................................................................................................1

3術(shù)語和定義....................................................................................................................................1

4方法原理與測量范圍....................................................................................................................1

5基本要求........................................................................................................................................2

6性能要求........................................................................................................................................3

7檢測方法........................................................................................................................................3

i

DB13/T1818—2013

表F.1（續(xù)）

大修、改造及部件更換記錄：

事故故障記錄：

使用概況：（客流、重載、使用者類型情況）

使用信息定期檢驗情況：

維保情況：

電能消耗情況：

其他：

F.2風(fēng)險評定按表F.2進行。

表F.2

嚴(yán)重程風(fēng)險頻風(fēng)險類

序號風(fēng)險情節(jié)

度率別

F.3主要情節(jié)的風(fēng)險評價記錄及保護措施建議按表F.3進行。

表F.3

風(fēng)險要素實施保護措

情節(jié)

評估施后

序號傷害事件保護措施

危險狀態(tài)SPSP

原因后果

遺留風(fēng)險：

_________________________________

18

DB13/T1807—2013

表A.1（續(xù)）

指標(biāo)定義統(tǒng)計測量方法注解說明

每一萬筆業(yè)務(wù)客戶的投訴

客戶投訴率投訴次數(shù)*10.000/測量期