學習大一有機化學復習

1第九章醇和酚2本章重點①醇和酚的結構；②醇和酚的制法：醇的制法：烯烴水合，硼氫化，鹵烴水解，從格氏試劑制備，醛、酮、酯還原。③醇和酚的化學性質：共性：弱酸性(酚的酸性大于醇)，成醚，成酯(酚成酯用酰氯、酸酐)，氧化。醇的個性：弱堿性，與HX、PX3、SOCl2反應生成RX，分子內或分子間脫水。酚的個性：與FeCl3顯色，芳環(huán)上親電取代反應，還原。

39.2醇和酚的結構醇分子中氧原子采取不等性sp3雜化，具有四面體結構：

酚分子中的氧原子采取不等性sp2雜化，具有平面三角構型：9.2醇和酚的結構4由于羥基連在不同雜化態(tài)的碳原子上，醇和酚的極性不同，理化性質不同!9.2醇和酚的結構5鹵代烴水解(2)從Grignard試劑制備(3)

由烯烴制備

硼氫化-氧化反應

(4)

醛、酮、羧酸的還原9.3.3

醇的實驗室制法9.3醇和酚的制法69.3.3醇的實驗室制法(1)鹵代烴水解例：甲苯自由基氯化得醇的實驗室制法7(2)從Grignard試劑制備例：醇的實驗室制法8硼氫化-氧化反應硼氫化反應操作簡單，產率高，是制備伯醇的好辦法。

(順加、反馬)

(3)由烯烴制備醇的實驗室制法9(4)醛、酮、羧酸的還原醇的實驗室制法109.4醇和酚的物理性質沸點：

ROH或ArOH分子間可形成氫鍵與相對分子質量相近的其他有機物相比，醇和酚的沸點較高。如：醇和酚的物理性質醇和酚與水可形成分子間氫鍵，醇和酚在水中有一定的溶解度，隨C數(shù)↑，溶解度↓。

溶解度119.6醇和酚的化學性質――醇和酚的共性9.6.1

弱酸性9.6.4氧化反應(1)一元醇的氧化與脫氫

(2)醇的脫氫

(3)酚的氧化

醇和酚的共性129.6醇和酚的化學性質—醇和酚的共性9.6.1弱酸性

醇有弱酸性，能與活潑金屬反應，并放出氫氣：反應的意義：①實驗室銷毀金屬鈉；②異丙醇鋁是常用的還原劑，乙醇鈉是常用還原劑、強堿。

醇和酚的共性13醇與酚，哪個酸性較強？

結論：酸性：H2CO3

＞酚＞水＞醇

pKa：≈6.4≈1015.7≈16~18

醇和酚的共性14不同的醇，其酸性大小如何？Why?①α-C上烴基越多，+I越強，氧原子上電子云密度越大，對RO—H解離越不利；②R體積越大，越不利于RO-的溶劑化，不利于RO—H的解離。

醇和酚的共性159.6.3酯的生成醇不僅能與有機酸成酯，也能與無機酸成酯(1)硝酸酯的生成

醇和酚的共性169.6.4氧化反應(1)一元醇的氧化與脫氫1°醇氧化得醛或酸：醇和酚的共性172°醇氧化得酮：3°醇不易氧化：醇和酚的共性189.7醇羥基的反應—醇的個性9.7.1弱堿性9.7.2與氫鹵酸的反應9.7.3α-鹵代醇與氫鹵酸的反應鄰基效應9.7.4與鹵化磷的反應9.7.5與亞硫酰氯的反應9.7.6脫水反應(1)分子間脫水(2)分子內脫水199.7醇羥基的反應—醇的個性9.7.1弱堿性醇可與濃的強酸成鹽，表現(xiàn)出弱堿性。例如：ROH可看成是HOH的衍生物。與水相似，醇遇到強堿(NaH，Na)呈現(xiàn)弱酸性，遇到強酸(如H2SO4)呈現(xiàn)弱堿性，通常情況下顯中性。醇的弱堿性和弱酸性都很重要，都在有機化學中有重要的應用。醇羥基的反應—醇的個性20例1：解釋下列實驗現(xiàn)象解釋：醇羥基的反應—醇的個性21例2：用化學方法區(qū)別下列化合物：A．環(huán)己烷B．環(huán)己烯C．環(huán)己醇D．苯酚醇羥基的反應—醇的個性22例3：如何除去1-溴丁烷中少量的1-丁烯、正丁醇、正丁醚？醇羥基的反應—醇的個性239.7.2與氫鹵酸的反應醇羥基的反應—醇的個性24反應活性：①HI＞HBr＞HCl；(原因：酸性：HI＞HBr＞HCl)②烯丙醇（或芐醇）＞3°ROH＞2°ROH＞1°ROH＞CH3OH(原因：C+的穩(wěn)定性：3°＞2°＞1°＞CH3+)醇羥基的反應—醇的個性濃HCl／無水ZnCl2——盧卡氏試劑，可用于區(qū)別伯、仲、叔醇(C6以下醇)：259.7.4與鹵化磷的反應例：醇羥基的反應—醇的個性特點：用于制備溴代烷和碘代烷，都不發(fā)生重排，生成相應鹵代烴。269.7.5與亞硫酰氯()的反應醇與SOCl2反應時，經“緊密離子對”的機理，不重排，手性碳的構型不變!例：醇羥基的反應—醇的個性279.7.6脫水反應

醇在質子酸(如H2SO4，H3PO4)或Lewis酸(如Al2O3)的催化作用下，加熱可發(fā)生分子內或分子間的脫水反應，分別生成烯烴或醚。醇羥基的反應—醇的個性28(1)分子間脫水醇分子間脫水得到醚。常用的脫水劑有：硫酸、對甲苯磺酸、Lewis酸、硅膠、多聚磷酸和硫酸氫鉀等。例如：

醇羥基的反應—醇的個性29在酸催化下，伯醇分子間脫水生成醚的反應，是按SN2機理進行的。

例如：醇羥基的反應—醇的個性30(2)分子內脫水特點：酸性介質中進行，遵循Saytzeff規(guī)則，有重排。Why?E1歷程！醇羥基的反應—醇的個性越易生成穩(wěn)定碳正離子的醇，脫水活性越大31醇羥基的反應—醇的個性329.8酚的化學性質―酚的個性9.8.1酚芳環(huán)上的反應(1)鹵化(3)硝化和亞硝化(2)磺化(4)付氏反應33酚的化學性質―酚的個性苯酚在水中部分離解生成，使苯環(huán)電子密度增加而被活化，∴苯酚在水中的鹵代是多元鹵代。9.8.1酚芳環(huán)上的反應(1)鹵化34酚很容易鹵化。例如：意義：①檢出微量C6H5OH；②定量分析C6H5OH（重量法）。苯酚的鹵代反應是親電的離子型反應，在有利于X-X鍵異裂的極性介質中或催化劑存在下更容易進行。酚的化學性質