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食品安全基礎(chǔ)知識(shí)(二)何計(jì)國(guó)中國(guó)農(nóng)業(yè)大學(xué)食品學(xué)院營(yíng)養(yǎng)與食品安全系主任七、環(huán)境污染物對(duì)食品的污染同學(xué)們好!前面介紹了持續(xù)性無(wú)機(jī)污染物重金屬,下面介紹幾個(gè)持續(xù)性的有機(jī)污染物。(五)有機(jī)氯農(nóng)藥大家看到有機(jī)物里面最大的一類就是有機(jī)氯農(nóng)藥。所以首先我們介紹一下食品有機(jī)氯農(nóng)藥的污染。1?污染來(lái)源大家知道有機(jī)氯農(nóng)藥發(fā)現(xiàn)是在上個(gè)世紀(jì)40年代發(fā)明的,當(dāng)時(shí)發(fā)明DDT的科學(xué)家還獲得了我們現(xiàn)在的諾貝爾獎(jiǎng)金。但是后來(lái)發(fā)現(xiàn)這個(gè)藥有問(wèn)題了,因?yàn)楫?dāng)時(shí)發(fā)現(xiàn)的時(shí)候大量推廣它,是因?yàn)檫@個(gè)藥高效但是低毒,對(duì)人的毒性不是很大。說(shuō)到毒性我們就要提一個(gè)概念或者一個(gè)說(shuō)法,實(shí)際上就是說(shuō)我們判斷一個(gè)物質(zhì)毒性高低,一般指的他急性毒性,所謂急性就是說(shuō)一次或者24小時(shí)內(nèi)連續(xù),輸液那種方式,或者24小時(shí)內(nèi)按照一定比例間隔,比如說(shuō)吃飯,一天內(nèi)吃的,這都算作急性發(fā)生的問(wèn)題。我們判斷毒性高低是用急性的半數(shù)致死量,也就是大家可能經(jīng)常聽(tīng)說(shuō)的LD50,它指的是能夠造成一群實(shí)驗(yàn)動(dòng)物50%死亡一次的劑量叫一次毒性的。分級(jí)是這樣的,如果小于一個(gè)毫每公斤體重,如果假設(shè)人是一個(gè)70公斤的人,那就是小于70個(gè)毫克,而70毫克是多少?我們知道一滴水是50毫克,也就是一滴半水,還不到一滴半水,你就死了。那這個(gè)時(shí)候可能對(duì)于一滴半水我們到口腔里連感覺(jué)都沒(méi)有感覺(jué)到,說(shuō)有毒我吐了,沒(méi)這感覺(jué),而且沒(méi)有機(jī)會(huì)一口就下去了。當(dāng)然你可能會(huì)說(shuō)那不一定,那不是半數(shù)致死嗎?為什么我就一定死?我要是那半數(shù)呢?但是你要知道,你憑什么認(rèn)為你是不死那一半?萬(wàn)一你要是死那一半你不就虧了嗎?所以還是說(shuō)從保護(hù)自己角度或者保護(hù)人類角度來(lái)說(shuō),我們把自己放的低一點(diǎn),認(rèn)為我是敏感的,容易死的那個(gè),很難活下來(lái)。所以一定要低于那個(gè)。如果是從1到50毫克的,我們就認(rèn)為這是一個(gè)巨毒或者急毒,也叫高等毒,這種毒性按50毫克來(lái)算,70公斤的人是3.5克,也就一勺,那也是毒性非常大,所以叫巨毒。如果是51到500的,按500來(lái)算就是35克,半兩多了,那個(gè)叫中等毒性了。實(shí)際上有好多東西都在這兒,包括我們吃的有些食品中的添加劑也在里面。但是我們經(jīng)常用也沒(méi)有問(wèn)題,甚至有的比這還高,像鹵水,高一點(diǎn)。還有從500到5000的,那就是低毒,毒性就比較低。所以超過(guò)它,5000,350克就幾兩了,鹽就是這個(gè)量,鹽大概三千的劑量。而農(nóng)藥一般是中等毒性,也就是在五百這一欄。相對(duì)還算有機(jī)氯比較低,因此推廣它。但是后來(lái)到了60年代,有人就發(fā)現(xiàn)這大量使用有機(jī)氯農(nóng)藥,農(nóng)藥在土壤里不分解。有人做了一個(gè)實(shí)驗(yàn),當(dāng)然肯定是計(jì)算出來(lái)了,說(shuō)DDT在土壤的半衰期,也就是說(shuō)降一半的時(shí)間是38年。這樣的話,你每年都要用,降解的慢,所以土壤越來(lái)越多,那作物也越來(lái)越多,因此不僅毒死了蟲(chóng)子,連其他動(dòng)物比如說(shuō)鳥(niǎo)。所以那個(gè)人寫(xiě)了一本書(shū),叫《寂靜的春天》,這本書(shū)引起了非常大的反響,從而開(kāi)啟了全球陸續(xù)關(guān)閉有機(jī)氯的使用,禁止使用了。我們中國(guó)政府農(nóng)業(yè)部是在1983年下文,從1984年開(kāi)始執(zhí)行,全面禁止使有機(jī)氯農(nóng)藥。這樣到今天,從1984年算,過(guò)去了33年,還不到38年的半衰期。也就是說(shuō)土壤里還有一半多一點(diǎn)過(guò)去用的有機(jī)氯農(nóng)藥留在那。所以我們作物中還會(huì)有有機(jī)氯。這個(gè)東西現(xiàn)在不再使了,留在土壤,甚至通過(guò)大氣的層流會(huì)轉(zhuǎn)移到其他遠(yuǎn)的地方,比如說(shuō)有人發(fā)現(xiàn)格陵蘭群島,那個(gè)地方肯定特別冷,不用有機(jī)氯,但是他種的土豆里面也有有機(jī)氯,就是因?yàn)檫@個(gè)氣刮過(guò)去了。所以有機(jī)氯農(nóng)藥污染來(lái)源就是以前農(nóng)前使用者殘留的,這是一部分。另一部分過(guò)去生產(chǎn)農(nóng)藥造成的環(huán)境污染,特別是粉狀的,往上去跑。2.危害有機(jī)氯農(nóng)藥對(duì)健康有什么危害?由于現(xiàn)在不用了,所以它不可能高,一般都是慢性的。它主要影響神經(jīng)系統(tǒng),它對(duì)神經(jīng)系統(tǒng)傳導(dǎo)起到一個(gè)抑制。并且它對(duì)肝臟也有傷害,大家知道所有有害成分都要在肝臟里面代謝,代謝的目的并不一定是解毒,雖然我們叫解毒。比如說(shuō)咱有一個(gè)農(nóng)藥叫對(duì)硫磷,它在肝臟氧化第一步解毒的話,它毒性不但不下降還增加,增加3倍多。其實(shí)在肝臟里面對(duì)毒物代謝唯一目的就是讓它變成水溶性,從尿里排出體外,排走了毒性就沒(méi)有了,這是它的終極目的。大家知道農(nóng)藥都是不太容于水的,這樣的話肯定也加重肝臟負(fù)擔(dān),所以對(duì)肝臟也是一個(gè)傷害。而也有人通過(guò)動(dòng)物實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)有機(jī)氯農(nóng)藥還有可能導(dǎo)致癌癥,有的誘發(fā)了大鼠,大鼠兩個(gè)胃,一個(gè)前胃一個(gè)后胃,跟咱們不一樣,牛是有四個(gè)胃,所以誘發(fā)大鼠前位淋狀細(xì)胞癌,也有的人說(shuō)大鼠得了肝癌的,也有白血病的等等。但是現(xiàn)在我們還缺乏人類的證據(jù),人類是不是吃有機(jī)氯農(nóng)藥會(huì)導(dǎo)致癌癥,還沒(méi)有足夠的證據(jù)。所以我們把有機(jī)氯農(nóng)藥算作潛在致癌物。(六) 多氯聯(lián)苯1?污染來(lái)源第二個(gè)環(huán)境的有機(jī)物質(zhì)的污染就是多氯聯(lián)苯。多氯聯(lián)苯是一個(gè)比較新的,它是上個(gè)世紀(jì)電子發(fā)展,在變壓器上,才發(fā)展起來(lái)。原來(lái)我們知道有電,但是我們并不是哪都能用到,所以后來(lái)隨著電的普及以后,我們污染才變得比較普遍甚至比較嚴(yán)重一些。我們說(shuō)它主要是像油漆、有色紙張、塑料,還有電力變壓器。它污染主要污染土壤和空氣,這種變壓器里面絕緣的液體就是多氯聯(lián)苯。多氯聯(lián)苯苯是兩個(gè)苯,中間有一個(gè)隔斷連著的,還可以再接著連,叫多氯聯(lián)苯。2.危害這種物質(zhì)的危害它也是慢性,它不可能很大,但是它導(dǎo)致的一個(gè)是胃腸道的癥狀,比如說(shuō)腹瀉、腹痛,另外還會(huì)有中樞神經(jīng)系統(tǒng)受到抑制,受到抑制往往會(huì)表現(xiàn)為外面控制失調(diào),會(huì)有肌肉的震顫等等。致癌性上沒(méi)有發(fā)現(xiàn)別的,發(fā)現(xiàn)所有多氯聯(lián)苯所有動(dòng)物做實(shí)驗(yàn)都是感染,都是肝臟的。(七) 二噁英1?污染來(lái)源第七個(gè)我們看一下,也是第三個(gè)有機(jī)污染物,環(huán)境中的二噁英對(duì)食品的污染。二噁英應(yīng)該說(shuō)它不是一個(gè)特別新的物質(zhì),或者至少說(shuō)我們不是因?yàn)槭称凡耪J(rèn)識(shí)它的。實(shí)際上我們?nèi)祟惖谝淮握J(rèn)識(shí)二噁英是在上個(gè)世紀(jì)60年代,咱們中國(guó)很有印象的,我們幫著越南跟美國(guó)打過(guò),叫抗美援越,因?yàn)樵侥系牡乩憝h(huán)境都是丘陵,所以它有很多灌木叢,所以能藏一些小分隊(duì)襲擊美國(guó)人。后來(lái)美國(guó)就研發(fā)了,當(dāng)時(shí)是美國(guó)杜邦公司化學(xué)事務(wù)部,研發(fā)了一種橙色劑,大家可能一聽(tīng)橙色劑就知道,當(dāng)時(shí)是一種除草劑之一,它是讓灌木落葉的,落葉劑。噴完這個(gè)以后,過(guò)了一些年,就出現(xiàn)了很大的問(wèn)題,一個(gè)是新生兒活下來(lái)的或者死的人特別多,一般國(guó)家新生兒死亡率,大約在萬(wàn)分之一,甚至一以下。而當(dāng)時(shí)醫(yī)院局部用落葉劑的地區(qū),那孩子的死亡率是多少?是千分之一百五十,也就是說(shuō)一千個(gè)孩子,死150個(gè),非常高。而且還沒(méi)有完,沒(méi)有死的也不都是好的,還有一些孩子大約也有100多,接近150,是有胚胎畸形的,有畸形。而再后來(lái)這些孩子長(zhǎng)大了,其中又有6%到7%的,千分之六到七十的會(huì)得腫瘤。所以就找原因,發(fā)現(xiàn)橙色劑沒(méi)問(wèn)題,但是它的雜質(zhì)是二噁英,它是一個(gè)罪魁禍?zhǔn)祝且粋€(gè)強(qiáng)烈的致畸、致癌、致突變的物質(zhì)。當(dāng)然如果這個(gè)事情到這兒也就結(jié)束了,沒(méi)問(wèn)題了,因?yàn)榇蠹乙院蟛挥昧?。但是?998年出了一個(gè)更大的事情,先是比利時(shí),發(fā)現(xiàn)雞蛋里面有二噁英了,因?yàn)橐呀?jīng)知道二噁英很大的后果了,所以一下出來(lái)二噁英就很害怕。而且那件事導(dǎo)致比利時(shí)內(nèi)閣集體辭職。后來(lái)相繼又在法國(guó)、德國(guó)、荷蘭等國(guó)家,或者是牛奶或者是雞蛋,也發(fā)現(xiàn)二噁英。經(jīng)過(guò)進(jìn)一步調(diào)查發(fā)現(xiàn)是什么?是含氯的塑料,實(shí)際上是二噁英是多氯什么什么二噁英,在低溫下燃燒,就是平常燃燒,點(diǎn)一把火燒,一般溫度都是三四百度,那個(gè)溫度下產(chǎn)生的物質(zhì)。所以我們看它的來(lái)源最主要就是垃圾燃燒,特別是如果含有醫(yī)用垃圾,因?yàn)槲覀冎泪t(yī)療垃圾里面有很多塑料,包括一次性注射器、輸液器甚至是后來(lái)裝液體的瓶子也都是塑料的,好多一次性的醫(yī)療器械都是塑料。所以它們?cè)谌紵臅r(shí)候會(huì)產(chǎn)生二噁英,是這樣一個(gè)來(lái)源。像這種燃燒冒大煙的,那樣的溫度肯定不高。2.危害它的危害是什么呢?第一,我們說(shuō)它是一個(gè)毒性非常強(qiáng)的,它的毒性按我們的話,比農(nóng)藥毒多了,它是第一類急毒類的,也就是LD50小于一毫克,它是零點(diǎn)二幾,我記不清那個(gè)具體數(shù)字了,非常毒的一個(gè)東西。另外它既是一個(gè)致畸的成分,它能導(dǎo)致胚胎畸形,還致癌,后來(lái)包括美國(guó)噴那個(gè)藥,空軍有好多白血病致癌的。另外還有免疫毒性,對(duì)免疫有抑制,有損傷,同時(shí)對(duì)內(nèi)分泌也干擾。所以它是一個(gè)毒性既廣泛又強(qiáng)烈的一個(gè)物質(zhì)。當(dāng)然現(xiàn)在我們知道如果預(yù)防,除了我們食品以外,工業(yè)上它要做,也就是說(shuō)以后垃圾焚燒不能用低溫,超過(guò)800度基本就不查二噁英了。所以現(xiàn)在新型垃圾處理的爐子都溫度比較高,都在一千度甚至以上。(八)預(yù)防與控制總體來(lái)看,所有的環(huán)境污染物,我們看看預(yù)防。從我們角度來(lái)說(shuō),從環(huán)境污染國(guó)家的,從監(jiān)控食品來(lái)說(shuō),如果是一個(gè)大的企業(yè),第一個(gè)就是采購(gòu)驗(yàn)收的時(shí)候一定要把關(guān),把什么關(guān)?首先你要建立一個(gè)采購(gòu)驗(yàn)收的臺(tái)賬,你知道這個(gè)東西是誰(shuí)家買的,這個(gè)病不是僅僅說(shuō)知道或者以后追責(zé)的時(shí)候溯源知道,不是這么簡(jiǎn)單。如果說(shuō)你總買他們家的,他們家老不好,你下次還買嗎?不用買了,因?yàn)槟阌匈~,一對(duì),出事了他們家的,人家總好的你就可以買。所以就告訴你誰(shuí)家的東西是質(zhì)量比較穩(wěn)定,比較安全,臺(tái)賬提示你買誰(shuí)的。另外,因?yàn)槭称窙](méi)有絕對(duì)的安全,所以一定要索要產(chǎn)品合格證和檢驗(yàn)報(bào)告,每一批都應(yīng)該檢一次,因?yàn)樗谴蟮馁u方,它是賣幾十噸、幾百噸,那它可以檢,那個(gè)成本也是負(fù)擔(dān)的起的,要他檢驗(yàn)報(bào)告。另外定期的,或者必要的時(shí)候要進(jìn)行抽檢,所謂定期就是隔幾個(gè)月或者幾個(gè)批次我抽一次,因?yàn)槎际浅闃樱锌赡芑旌喜痪鶆?,它給你檢驗(yàn)一個(gè)說(shuō)是合格的,賣給你的不一定跟它的完全一樣,你要檢測(cè)一下。另外所謂必要是什么?有問(wèn)題,或者聽(tīng)說(shuō)他們家東西有了問(wèn)題你要檢測(cè)。第二個(gè),重金屬它一般跟纖維容易絡(luò)合,你看過(guò)去曝光說(shuō)蘑菇重金屬含量高,為什么?蘑菇纖維也多,所以它結(jié)合那個(gè)多。所以我們可以把那個(gè)除掉,也就是說(shuō)我做糧食的時(shí)候把皮除的多一點(diǎn),吃精白米,雖然從營(yíng)養(yǎng)上略微差一點(diǎn),但是在做決定的時(shí)候往往一定要權(quán)衡利弊,不可能說(shuō)兩個(gè)都是好的,那個(gè)時(shí)候你要權(quán)衡到底哪一個(gè)更安全,那顯然我們說(shuō)保證安全是第一要?jiǎng)?wù),因?yàn)榘踩亲畹鸵罅?。所以我們可以通過(guò)精制糧食,這是第二個(gè)措施。第三個(gè),有機(jī)氯農(nóng)藥在高熱的情況下能有一部分分解。我們做實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),原來(lái)想的就是說(shuō)它再不好溶,煮面條熱水里面怎么也溶點(diǎn),有些油也溶一部分一樣。這樣煮面條,是不是面條里面有機(jī)氯農(nóng)藥就少一點(diǎn)?結(jié)果一比發(fā)現(xiàn)還不是,一塊的面,這邊面做面條,那邊面烙餅,烙餅含量反倒低,說(shuō)明烙餅的溫度更高,在高溫下,超過(guò)了,比一百度高了,甚至更高的溫度下,一部分有機(jī)氯農(nóng)藥可以分解了。所以可以通過(guò)高熱加工。作為國(guó)家行政部門,一方面我們要加強(qiáng)食品中的檢測(cè),現(xiàn)在我們做得非常好,咱們國(guó)家有的時(shí)候不到一個(gè)月就出一個(gè)批次檢測(cè)結(jié)果,讓大家規(guī)避有危險(xiǎn)的食品,去選合格的食品。另外這種檢測(cè)數(shù)據(jù)如果不合格的多了,我們也可以反映,給國(guó)家提建議,敦促環(huán)境保護(hù)部門或者工業(yè)部門去減少環(huán)境的污染。當(dāng)然國(guó)家應(yīng)該有一個(gè)認(rèn)識(shí),比如說(shuō)經(jīng)濟(jì)發(fā)展是必要的,但是一定要符合自然的規(guī)律,因?yàn)橛幸粋€(gè)詞大家可以知道,就是說(shuō)環(huán)境的自凈化能力,環(huán)境有自我修復(fù)、自我保護(hù)的能力,但是你一旦超過(guò)了它,打破了它的話,這個(gè)能力會(huì)迅速下降,所以直接就會(huì)出現(xiàn)惡性循環(huán)。也就是說(shuō)自凈化的往往是那些植被、植物類的。你污染的重了,超過(guò)它能力的時(shí)候,他們就會(huì)死,他一死了能力還下降了,再污染的輕它可能都不行。所以發(fā)展要和能力協(xié)調(diào),不要超過(guò)自凈化能力。這是我們介紹的食品的環(huán)境污染物的持久污染、有機(jī)污染物。三、農(nóng)業(yè)投入品下面我們介紹第三大節(jié),也就是食品生產(chǎn)過(guò)程當(dāng)中,肯定會(huì)用一些藥,植物因?yàn)樯x(chóng),或者長(zhǎng)菌的病,會(huì)用一些殺蟲(chóng)劑、殺菌劑,統(tǒng)稱為農(nóng)藥。而動(dòng)物有可能得疫病,會(huì)用一些獸藥,它們都屬于農(nóng)用化學(xué)物質(zhì),也是農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中投入的物品。所以我們看農(nóng)業(yè)投入品食品的污染。(一)植物性農(nóng)業(yè)投入品對(duì)食品的污染我們先看植物的,因?yàn)檫@里包括兩個(gè)完全不一樣的,植物是農(nóng)藥,動(dòng)物是獸藥。植物性產(chǎn)品農(nóng)業(yè)投入品污染也就是農(nóng)藥的污染。在農(nóng)藥植物按照它的類別或者按照它起的作用一般分四類,第一類也是用量最大的,是殺蟲(chóng)劑。第二類用量?jī)H次于它的,現(xiàn)在用的發(fā)展比較快的就是除草劑。第三類現(xiàn)在發(fā)展也快的殺菌劑。因?yàn)樵瓉?lái)開(kāi)放,那個(gè)時(shí)候環(huán)境中那些飛蛾隨便飛,所以作物蟲(chóng)害會(huì)多一些。后來(lái)一方面是為了減少蟲(chóng)害,但是更重要是可以不同季節(jié)都有作物,因此開(kāi)始出現(xiàn)大量我們叫保護(hù)地,老百姓俗稱大棚,用大棚生產(chǎn)的蔬菜也好、水果也好,農(nóng)藥里面殺蟲(chóng)劑會(huì)少。為什么殺蟲(chóng)劑會(huì)少?是因?yàn)檫@些屋子你要關(guān)門,那蟲(chóng)子產(chǎn)卵肯定是飛蛾,飛不進(jìn)來(lái),所以蟲(chóng)子就少。但是你房間你要保持溫度,還有一定的濕度,一般這種大棚里肯定是溫度高,濕度大,所以微生物細(xì)菌、真菌容易長(zhǎng)。所以造成植物出現(xiàn)菌類的疫病,還得用藥,他用殺蟲(chóng)劑,殺蟲(chóng)劑少點(diǎn),殺菌劑會(huì)增加在一起,這是第三類。第四類叫植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑,也是為了讓作物可以早可以晚,可以不同地點(diǎn)都能結(jié)果、生產(chǎn),最后用一些調(diào)整它的生長(zhǎng)期的這種植物激素類物質(zhì),也可以是什么?它長(zhǎng)的個(gè)兒大的,老百姓叫膨大劑的這些東西,都是屬于叫植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑。其中殺蟲(chóng)劑跟除草劑是用最普遍的,我們講一下,而殺菌劑它實(shí)際上跟我們大多數(shù)受用的殺菌藥物類似,就不專門講了。而植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑我簡(jiǎn)單說(shuō)一下,目前沒(méi)有發(fā)現(xiàn)這些藥有對(duì)食品安全有多大的問(wèn)題。我大概檢索過(guò)十幾年全球所有關(guān)于植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的文章,就看到意大利有一個(gè)人用細(xì)胞學(xué)做了一個(gè)實(shí)驗(yàn),這個(gè)讓細(xì)胞有些改變,別的再也沒(méi)有一篇說(shuō)他有什么問(wèn)題的。而我們有一些文科所寫(xiě)的文章,說(shuō)吃了早熟的東西也能催熟人,這是不可能的。第一,你不用吃熟的東西它也有,比如說(shuō)西紅柿,西紅柿它自己長(zhǎng)紅,在臨紅的時(shí)候它要大量產(chǎn)生一些內(nèi)源性乙烯,然后它就紅了,因?yàn)槲骷t柿屬于叫呼吸躍遷型的,最后有一個(gè)越變。如果我們?yōu)榱藘?chǔ)存,為了運(yùn)輸,因?yàn)橛幸粋€(gè)時(shí)間,特別熟的西紅柿可能在路上就爛了,他可能會(huì)摘一些不太熟的,讓它催熟的,它用的也是乙烯。因此這倆是一樣的,你吃那個(gè)乙烯就沒(méi)事,那個(gè)乙烯就有事,那是不可能的。我們經(jīng)常有人說(shuō),天然的VC就比合成的好,這是不對(duì)的,這兩個(gè)VC是一模一樣的,如果你吃天然的東西好了,那是它不純,它里面可能有我們不知道有用的成分。如果你吃到百分之百的VC,跟百分之百合成肯定是一模一樣,這個(gè)沒(méi)有什么問(wèn)題。因此我們講講殺蟲(chóng)劑和除草劑就行了,重點(diǎn)是殺蟲(chóng)劑。1.殺蟲(chóng)劑殺蟲(chóng)劑按照我們現(xiàn)在使用的化學(xué)來(lái)看,主要有三類。一類我們非常傳統(tǒng)的有機(jī)磷農(nóng)藥,比如說(shuō)什么敵敵畏、敵百蟲(chóng)、歡樂(lè)果、甲胺磷、甲拌磷等等,久效磷一大堆,這是一類。第二類,菊酯類的,原來(lái)發(fā)現(xiàn)菊酯類本身就能殺菌,那是有些植物產(chǎn)生的,后來(lái)我們模擬它合成了人工的菊酯類的叫擬除蟲(chóng)菊酯,模擬的擬。這里面有什么溴氰菊酯、氯氰菊酯、青紅聚酯等等,這是菊酯類的。還有一類發(fā)現(xiàn)的其實(shí)很早,上個(gè)世紀(jì)30年代甚至20年代就有人弄這玩意兒,叫氨基甲酸酯,但是它應(yīng)用的一直不溫不火,因?yàn)樗袡C(jī)磷相比,它殺蟲(chóng)效果差一些,毒性低一些,跟菊酯類它的毒性高一些,而且它比有機(jī)磷還貴一些,所以那個(gè)時(shí)候用的少,現(xiàn)在基本上用它復(fù)合。我們看看它的污染來(lái)源,殺蟲(chóng)劑特別是我們現(xiàn)在能用的殺蟲(chóng)劑,基本上都是在環(huán)境中,不像過(guò)去用的有機(jī)氯,那么長(zhǎng)時(shí)間不分解,它分解相對(duì)比較快,不至于殘留時(shí)間很長(zhǎng)。所以環(huán)境污染影響不大,更重要的是什么?你噴的,就是農(nóng)作物施用的殘留。既然施用,施用的時(shí)候造成作物農(nóng)田污染的話,施用的方法,施用的量一定有影響,我們看看哪些因素會(huì)影響到農(nóng)藥的殘留。第一個(gè),農(nóng)藥的品種和劑型。品種是這樣,都是農(nóng)藥,有的農(nóng)藥就不穩(wěn)定,容易分解,那樣的農(nóng)藥殘留就低,因?yàn)槟銍娚先滋炀头纸馔炅?。如果穩(wěn)定的分解慢一點(diǎn)的農(nóng)藥殘留肯定就高一些。另外如果有時(shí)候觸殺的那個(gè),它在表面接觸蟲(chóng)子,就能殺死的,往往農(nóng)藥殘留要低一些。因?yàn)榈谝辉谕饷娓菀妆魂?yáng)光照,紫外線有時(shí)候能加速這些脂類成分或者農(nóng)藥的分解。而如果是內(nèi)吸的,這個(gè)蟲(chóng)子要吃了以后才能死。所以他要求農(nóng)藥得往里滲,有時(shí)候甚至加一些注滲的,因?yàn)樵谧魑锏谋砻嬗幸粚酉?,這層蠟阻擋水分蒸發(fā),但是同時(shí)也阻擋一部分農(nóng)藥,但是這時(shí)候要加一些注滲的東西,我們叫內(nèi)吸。這類降解就慢一些。這是農(nóng)藥的品種。另外劑型也是,越是顆粒大的,越待不住。比如說(shuō)我洗菜,洗土塊很容易洗,洗看不見(jiàn)的細(xì)菌很難洗,因?yàn)樵郊?xì)越容易沾在上面,容易洗掉。所以噴的那種方式往往農(nóng)藥殘留反倒高一些,如果用粉的,那農(nóng)藥殘留會(huì)低。但是粉的也有它的缺點(diǎn),是什么?粉的不均勻,會(huì)有的高有的低,萬(wàn)一抽到高的了可能比噴的還要高。第二個(gè)影響因素是農(nóng)藥的施用方法。我們知道現(xiàn)在使用方法有拌種的,叫種衣劑,還有是在稈上涂的,還有在土壤里埋的,這種農(nóng)藥殘留量要比噴的大一些,因?yàn)閲姷年?yáng)光一照容易分解,在底下陽(yáng)光照不上,再一個(gè)它會(huì)通根吸到里面去,到里面就不容易分解。另外農(nóng)藥用量和次數(shù),一般來(lái)說(shuō),你每次用的量藥量越大它殘留肯定越高,還有用的次數(shù)越多,農(nóng)藥殘留也越高,哪怕說(shuō)總濃度不變,然后我分開(kāi)用。你想用的次數(shù)越多肯定最后一次離收獲越近,所以來(lái)不及分解,農(nóng)藥就多,因此殘留也就多。第四個(gè),農(nóng)藥使用時(shí)間。單純講,假如就用一次,你顯然離收獲期越近的,農(nóng)藥分解的越少,殘留的越咼。第五個(gè),作物的種類。這個(gè)種類影響不是很好說(shuō),這種類有這么幾個(gè)影響。第一個(gè),先說(shuō)這個(gè)作物愛(ài)不愛(ài)長(zhǎng)蟲(chóng)子,如果這作物不長(zhǎng)蟲(chóng)子,它后面的因素再好,再容易沾農(nóng)藥,再容易滲透進(jìn)去也沒(méi)事,因?yàn)槿思腋揪筒恍枰獓娹r(nóng)藥。那些容易生蟲(chóng)子的,那農(nóng)藥殘留就會(huì)多一些。大家知道像咱們?nèi)粘5氖卟死锩?,第一,我們說(shuō)葉菜類的,因?yàn)樗容^柔軟,所以蟲(chóng)子愛(ài)咬,還有一個(gè)豆角,特別是豇豆、長(zhǎng)豆角也容易長(zhǎng)蟲(chóng)子。還有我們知道大家說(shuō)的韭菜,韭菜它實(shí)際上容易長(zhǎng)咬根的地下的蟲(chóng)子。所以它用藥往往噴不一定管用,它用埋土,剛才講那一條埋土的容易高。還有十字花科的,像西蘭花容易長(zhǎng)一種抗性蚜蟲(chóng),那個(gè)也會(huì)有一些農(nóng)藥使用,就是看它愛(ài)不愛(ài)長(zhǎng)蟲(chóng)子。第二,那同樣都長(zhǎng)蟲(chóng)子,都噴藥,那就比哪個(gè)作物滑溜了,什么時(shí)候滑溜?就是說(shuō)葉片比較光滑,這個(gè)農(nóng)藥比較容易脫落,往上一滴,甚至下點(diǎn)雨還能往下一沖,如果葉片表面粗糙,凹凸不平,甚至還有毛的,這個(gè)沾農(nóng)藥沾的比較結(jié)實(shí),不容易掉下去,農(nóng)藥殘留也會(huì)高。這是第二個(gè)。第三,還要看什么?你吃什么部位。一般如果說(shuō)我們?nèi)~片的,它農(nóng)藥殘留往往更低一些,因?yàn)樗对谕饷娴?,第一個(gè)我們說(shuō)只要時(shí)間夠,陽(yáng)光曬它能分解的差不多,主要是里面,而里面從哪吸收,肯定從根那吸收。所以如果從根那吸收的,肯定是根最高,稈第二,第三個(gè)是它的莖。所以看你吃哪個(gè)部位,比如說(shuō)塊根的,如果用農(nóng)藥它就高,當(dāng)然有的塊根不長(zhǎng)蟲(chóng)子,可以不用農(nóng)藥。我們現(xiàn)在看看,說(shuō)既然各種因素影響,那到底最后咱們中國(guó)的農(nóng)作物農(nóng)藥殘留怎么樣?我們以蔬菜為例,因?yàn)槭卟耸谴蠹易铌P(guān)心的,第一吃的多,第二也容易農(nóng)藥殘留,因?yàn)樯L(zhǎng)期比較短。現(xiàn)在咱們國(guó)家總體殘留率,全國(guó)加上各省都超過(guò)90%,我這還是老數(shù)字94%,這幾年有提高的趨勢(shì),這幾年總農(nóng)藥殘留合格率到了97%。現(xiàn)在有一個(gè)事需要大家關(guān)注一下,是什么呢?因?yàn)槲覀兌ǖ霓r(nóng)藥殘留往往是說(shuō)你這個(gè)不能超過(guò)多少,這個(gè)不能超過(guò)多少。有的作物它每一種都不高,但是它好幾種,雖然農(nóng)業(yè)部有規(guī)定,一劑只能用兩次,一次只能用兩種,最多兩種農(nóng)藥混合,但是由于現(xiàn)在我們農(nóng)業(yè)生產(chǎn)這塊規(guī)模越來(lái)越小,有時(shí)候都是一家一戶。所以未必每個(gè)人都看專業(yè)的或者技術(shù)這方面的規(guī)定、書(shū),說(shuō)句不好聽(tīng)的,實(shí)在不行了才種地,如果只要有個(gè)辦法,做個(gè)小買賣他都不種地,所以種地的一幫子人,其實(shí)我家也是種地的,文化水平不是特別的高,所以有時(shí)候會(huì)出現(xiàn)一個(gè)菜里面好幾種農(nóng)藥。你看著每個(gè)都合格,但是合起來(lái)到底有沒(méi)有毒性我們不是特別知道,為什么?因?yàn)槁?lián)合毒性特別難做,我曾經(jīng)讓我的學(xué)生一個(gè)一個(gè)做了,做四種最后失敗了,為什么?四種就做不出來(lái)了,因?yàn)槲覀円窗霐?shù)效應(yīng)的話,四種每一個(gè)是十幾,十幾越低的時(shí)候那個(gè)值越不穩(wěn),最后實(shí)驗(yàn)是不行的,聯(lián)合毒性很難用科學(xué)的方法做出來(lái),告訴你這個(gè)是協(xié)同的,這個(gè)是互相抵抗的,很難。所以我們不是很清楚四種在一塊,這幾種也許是協(xié)同的,那幾種也許是拮抗的,碰到拮抗你還好了,但是協(xié)同的毒性更大,這是現(xiàn)在的狀況。另外還有在不合格的里面,有好多時(shí)候包括咱們那年發(fā)生海南的豇豆問(wèn)題,那個(gè)實(shí)際上就是不允許用在蔬菜,是可以用在樹(shù)上的,其實(shí)那次海南人民挺冤的,應(yīng)該是噴樹(shù)的藥通過(guò)風(fēng)給刮過(guò)去的。我們看看那些農(nóng)藥殘留的危害,有機(jī)磷它主要導(dǎo)致神經(jīng)毒性,神經(jīng)的興奮性增高,也就是不停,老興奮著,因此肌肉老動(dòng),震顫。第二,汗腺老分泌,大量出汗,還有唾液腺老分泌,大量流口水,胃腸道收縮,最后肚子特別疼,這些癥狀為主。它是抑制神經(jīng)里面膽堿酯酶的一個(gè)東西。第二個(gè),擬除蟲(chóng)菊酯類的,擬除蟲(chóng)菊酯對(duì)人的毒性倒不是很高,但是它特別嗆,也就是說(shuō)它有強(qiáng)烈的黏膜刺激作用。年齡大一點(diǎn)知道,以前在家里防止蒼蠅蚊子的時(shí)候都會(huì)弄點(diǎn)敵敵畏,那時(shí)候特容易得到,把敵敵畏掛在門口。但是我們很多人就會(huì)發(fā)現(xiàn),敵敵畏不太嗆人,還有點(diǎn)甜味,聞起來(lái)還有點(diǎn)香甜味,那個(gè)味道。但是后來(lái)我們噴那個(gè)雷達(dá)的時(shí)候,那就特別嗆,為什么?因?yàn)槔走_(dá)里面用了擬除蟲(chóng)菊酯,擬除蟲(chóng)菊酯相對(duì)對(duì)人毒性比較安全。另外當(dāng)時(shí)擬除蟲(chóng)菊酯特別貴,我們后來(lái)加入了WTO因?yàn)槲覀兙筒荒茈S便侵犯知識(shí)產(chǎn)權(quán)了,所以我們就得買人家專利保護(hù),不過(guò)我們就不能買。所以那個(gè)時(shí)候只能從進(jìn)口買別人生產(chǎn)好了的,我們自己不能仿冒。當(dāng)時(shí)我記得那個(gè)擬除蟲(chóng)菊酯賣到了36萬(wàn)塊錢一噸,后來(lái)等于它專利過(guò)了,我們自己生產(chǎn),那成本很低,現(xiàn)在賣到三到五萬(wàn)一噸,差了十幾倍,所以現(xiàn)在大企業(yè)生產(chǎn)了,以前用你就會(huì)聞到特別嗆,就是菊酯類的。氨基甲酸酯的它跟有機(jī)氯農(nóng)藥是一樣的,它也是抑制膽堿酯酶,實(shí)際上神經(jīng)是這樣,神經(jīng)傳導(dǎo)的時(shí)候,它在傳導(dǎo)完了,信號(hào)系統(tǒng),信號(hào)是一個(gè)物質(zhì),它神經(jīng)不像咱們電燈,是一定要接著才亮,它神經(jīng)跟肌肉之間露一個(gè)縫,最后神經(jīng)沖動(dòng)傳過(guò)去以后,尾巴這兒,就分泌出一個(gè)物質(zhì)來(lái),這個(gè)物質(zhì)我們叫神經(jīng)遞質(zhì),傳遞信號(hào)的。只要這個(gè)遞質(zhì)在,這個(gè)肌肉就動(dòng),所以信號(hào)送完了你就趕緊消失,消失靠誰(shuí)?靠一個(gè)酶把它分解掉。而有機(jī)磷,氨基甲酸酯就是抑制酶的,讓這個(gè)東西分解不了,肌肉又給我信號(hào),那我還動(dòng)唄。所以就出現(xiàn)了多動(dòng)震顫的現(xiàn)象,甲酸脂也一樣,其實(shí)有機(jī)氯也一樣,只是他們毒性要比有機(jī)磷要小,這是農(nóng)藥它的危害。目前在農(nóng)藥考察上,大多數(shù)急性的,慢性的比較少,因?yàn)樗x比較快,所以不太容易在體內(nèi)累積。除草劑第二,我們看除草劑,除草劑在歐洲,他們哪年的銷售額超過(guò)了除蟲(chóng)劑,應(yīng)該是2002年就超過(guò)了。為什么?因?yàn)槌輨┦悄芄?jié)省大量人工,過(guò)去勞動(dòng)的人工除草用它替代了,大家一看這個(gè)好,大家都用,雖然用量沒(méi)那么大,但是除草劑總的售價(jià),因?yàn)樗膬r(jià)格要高一些,要比除蟲(chóng)劑高了。但是除草劑種類比較多,你非要說(shuō)它有什么問(wèn)題,有什么毒性,不太容易去一個(gè)一個(gè)說(shuō),因?yàn)樗F(xiàn)在有多少?26類,就是能叫出名來(lái)的,我還沒(méi)列全,就25類,還有一個(gè)其他類,其他類下面有好幾類,所以每一個(gè)類物質(zhì)不
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