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文檔簡介

第二章化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡一、化學(xué)反應(yīng)速率

1.化學(xué)反應(yīng)速率(v)

⑴定義:用來衡量化學(xué)反應(yīng)的快慢,單位時(shí)間內(nèi)反應(yīng)物或生成物的物質(zhì)的量的變化

⑵表示方法:單位時(shí)間內(nèi)反應(yīng)濃度的減少或生成物濃度的增加來表示

⑶計(jì)算公式:v=Δc/Δt(υ:平均速率,Δc:濃度變化,Δt:時(shí)間)單位:mol/(L?s)

⑷影響因素:

①?zèng)Q定因素(內(nèi)因):反應(yīng)物的性質(zhì)(決定因素)

②條件因素(外因):反應(yīng)所處的條件外因?qū)瘜W(xué)反應(yīng)速率影響的變化規(guī)律條件變化活化分子的量的變化反應(yīng)速率的變化反應(yīng)物的濃度增大單位體積里的總數(shù)目增多,百分?jǐn)?shù)不變增大減小單位體積里的總數(shù)目減少,百分?jǐn)?shù)不變減小氣體反應(yīng)物的壓強(qiáng)增大單位體積里的總數(shù)目增多,百分?jǐn)?shù)不變增大減小單位體積里的總數(shù)目減少,百分?jǐn)?shù)不變減小反應(yīng)物的溫度升高百分?jǐn)?shù)增大,單位體積里的總數(shù)目增多增大降低百分?jǐn)?shù)減少,單位體積里的總數(shù)目減少減小反應(yīng)物的催化劑使用百分?jǐn)?shù)劇增,單位體積里的總數(shù)目劇增劇增撤去百分?jǐn)?shù)劇減,單位體積里的總數(shù)目劇減劇減其他光,電磁波,超聲波,固體反應(yīng)物顆粒的大小,溶劑等有影響※注意:(1)、參加反應(yīng)的物質(zhì)為固體和液體,由于壓強(qiáng)的變化對(duì)濃度幾乎無影響,可以認(rèn)為反應(yīng)速率不變。

(2)、惰性氣體對(duì)于速率的影響①恒溫恒容:充入惰性氣體→總壓增大,但各分壓不變,各物質(zhì)濃度不變→反應(yīng)速率不變

②恒溫恒體:充入惰性氣體→體積增大→各反應(yīng)物濃度減小→反應(yīng)速率減慢

二、化學(xué)平衡

(一)1.定義:一定條件下,當(dāng)一個(gè)可逆反應(yīng)進(jìn)行到正逆反應(yīng)速率相等時(shí),更組成成分濃度不再改變,達(dá)到表面上靜止的一種“平衡”,這就是這個(gè)反應(yīng)所能達(dá)到的限度即化學(xué)平衡狀態(tài)。

2、化學(xué)平衡的特征

逆(研究前提是可逆反應(yīng));等(同一物質(zhì)的正逆反應(yīng)速率相等);動(dòng)(動(dòng)態(tài)平衡)

定(各物質(zhì)的濃度與質(zhì)量分?jǐn)?shù)恒定);變(條件改變,平衡發(fā)生變化)

3、判斷平衡的依據(jù)

判斷可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的方法和依據(jù)例舉反應(yīng)mA(g)+nB(g)C(g)+qD(g)混合物體系中各成分的含量①各物質(zhì)的物質(zhì)的量或各物質(zhì)的物質(zhì)的量的分?jǐn)?shù)一定平衡②各物質(zhì)的質(zhì)量或各物質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)一定平衡③各氣體的體積或體積分?jǐn)?shù)一定平衡④總體積、總壓力、總物質(zhì)的量一定不一定平衡正、逆反應(yīng)速率的關(guān)系①在單位時(shí)間內(nèi)消耗了mmolA同時(shí)生成mmolA,即V(正)=V(逆)平衡②在單位時(shí)間內(nèi)消耗了nmolB同時(shí)消耗了pmolC,則V(正)=V(逆)平衡③V(A):V(B):V(C):V(D)=m:n:p:q,V(正)不一定等于V(逆)不一定平衡④在單位時(shí)間內(nèi)生成nmolB,同時(shí)消耗了qmolD,因均指V(逆)不一定平衡壓強(qiáng)①m+n≠p+q時(shí),總壓力一定(其他條件一定)平衡②m+n=p+q時(shí),總壓力一定(其他條件一定)不一定平衡混合氣體平均相對(duì)分子質(zhì)量Mr①M(fèi)r一定時(shí),只有當(dāng)m+n≠p+q時(shí)平衡②Mr一定時(shí),但m+n=p+q時(shí)不一定平衡溫度任何反應(yīng)都伴隨著能量變化,當(dāng)體系溫度一定時(shí)(其他不變)平衡體系的密度密度一定不一定平衡其他如體系顏色不再變化等平衡(二)影響化學(xué)平衡移動(dòng)的因素

1、濃度對(duì)化學(xué)平衡移動(dòng)的影響(1)影響規(guī)律:在其他條件不變的情況下,增大反應(yīng)物的濃度或減少生成物的濃度,都可以使平衡向正方向移動(dòng);增大生成物的濃度或減小反應(yīng)物的濃度,都可以使平衡向逆方向移動(dòng)

(2)增加固體或純液體的量,由于濃度不變,所以平衡不移動(dòng)

(3)在溶液中進(jìn)行的反應(yīng),如果稀釋溶液,反應(yīng)物濃度減小,生成物濃度也減小,V正減小,V逆也減小,但是減小的程度不同,總的結(jié)果是化學(xué)平衡向反應(yīng)方程式中化學(xué)計(jì)量數(shù)之和大的方向移動(dòng)。

2、溫度對(duì)化學(xué)平衡移動(dòng)的影響

影響規(guī)律:在其他條件不變的情況下,溫度升高會(huì)使化學(xué)平衡向著吸熱反應(yīng)方向移動(dòng),溫度降低會(huì)使化學(xué)平衡向著放熱反應(yīng)方向移動(dòng)。

3、壓強(qiáng)對(duì)化學(xué)平衡移動(dòng)的影響

影響規(guī)律:其他條件不變時(shí),增大壓強(qiáng),會(huì)使平衡向著體積縮小方向移動(dòng);減小壓強(qiáng),會(huì)使平衡向著體積增大方向移動(dòng)。

注意:(1)改變壓強(qiáng)不能使無氣態(tài)物質(zhì)存在的化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng)

(2)氣體減壓或增壓與溶液稀釋或濃縮的化學(xué)平衡移動(dòng)規(guī)律相似

4.催化劑對(duì)化學(xué)平衡的影響:由于使用催化劑對(duì)正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率影響的程度是等同的,所以平衡不移動(dòng)。但是使用催化劑可以影響可逆反應(yīng)達(dá)到平衡所需的_時(shí)間_。

5.勒夏特列原理(平衡移動(dòng)原理):如果改變影響平衡的條件之一(如溫度,壓強(qiáng),濃度),平衡向著能夠減弱這種改變的方向移動(dòng)。

三、化學(xué)平衡常數(shù)

(一)定義:在一定溫度下,當(dāng)一個(gè)反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡時(shí),生成物濃度冪之積與反應(yīng)物濃度冪之積的比值是一個(gè)常數(shù)比值。符號(hào):K

(二)使用化學(xué)平衡常數(shù)K應(yīng)注意的問題:

1、表達(dá)式中各物質(zhì)的濃度是變化的濃度,不是起始濃度也不是物質(zhì)的量。

2、K只與溫度(T)關(guān),與反應(yīng)物或生成物的濃度無關(guān)。

3、反應(yīng)物或生產(chǎn)物中有固體或純液體存在時(shí),由于其濃度是固定不變的,可以看做是“1”而不代入公式。

4、稀溶液中進(jìn)行的反應(yīng),如有水參加,水的濃度不必寫在平衡關(guān)系式中。

(三)化學(xué)平衡常數(shù)K的應(yīng)用:

1、化學(xué)平衡常數(shù)值的大小是可逆反應(yīng)進(jìn)行程度的標(biāo)志。K值越大,說明平衡時(shí)生成物的濃度越大,它的正向反應(yīng)進(jìn)行的程度越大,即該反應(yīng)進(jìn)行得越完全,反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率越高。反之,則相反。2、可以利用K值做標(biāo)準(zhǔn),判斷正在進(jìn)行的可逆反應(yīng)是否平衡及不平衡時(shí)向何方進(jìn)行建立平衡。(Qc:濃度積)

Qc〈K:反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行;Qc=K:反應(yīng)處于平衡狀態(tài);Qc〉K:反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行

3、利用K值可判斷反應(yīng)的熱效應(yīng)

若溫度升高,K值增大,則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)若溫度升高,K值減小,則正反應(yīng)為放熱反應(yīng)

*四、等效平衡

1、概念:在一定條件下(定溫、定容或定溫、定壓),只是起始加入情況不同的同一可逆反應(yīng)達(dá)到平衡后,任何相同組分的百分含量均相同,這樣的化學(xué)平衡互稱為等效平衡。

2、分類

(1)定溫,定容條件下的等效平衡

第一類:對(duì)于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)改變的可逆反應(yīng):必須要保證化學(xué)計(jì)量數(shù)之比與原來相同;同時(shí)必須保證平衡式左右兩邊同一邊的物質(zhì)的量與原來相同。

第二類:對(duì)于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變的可逆反應(yīng):只要反應(yīng)物的物質(zhì)的量的比例與原來相同即可視為二者等效。

(2)定溫,定壓的等效平衡

只要保證可逆反應(yīng)化學(xué)計(jì)量數(shù)之比相同即可視為等效平衡。

五、化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向

1、反應(yīng)熵變與反應(yīng)方向:

(1)熵:物質(zhì)的一個(gè)狀態(tài)函數(shù),用來描述體系的混亂度,符號(hào)為S.單位:J???mol-1?K-1

(2)體系趨向于有序轉(zhuǎn)變?yōu)闊o序,導(dǎo)致體系的熵增加,這叫做熵增加原理,也是反應(yīng)方向判斷的依據(jù)。.

(3)同一物質(zhì),在氣態(tài)時(shí)熵值最大,液態(tài)時(shí)次之,固態(tài)時(shí)最小。即S(g)〉S(l)〉S(s)

2、反應(yīng)方向判斷依據(jù)

在溫度、壓強(qiáng)一定的條件下

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