五年高考化學(xué)15有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)（選修5）解析

專題15有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)(選修5)

[2021年】

1.(2021?山東卷)一種利膽藥物F的合成路線如圖:

OH

OH

已知：I.

o

n

eII,,

R-N&R-C.NHR

回答下列問題:

(DA的結(jié)構(gòu)簡式為_；符合下列條件的A的同分異構(gòu)體有一種。

①含有酚羥基②不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)③含有四種化學(xué)環(huán)境的氫

(2)檢驗B中是否含有A的試劑為—；B-C的反應(yīng)類型為—。

(3)C-D的化學(xué)方程式為一；E中含氧官能團(tuán)共一種。

，綜合上述信息,寫出由

氧化反應(yīng)

0cH3OCHj

￥

+H2O3

HBr,八人

~4。(八八Br工小

【分析】

OCH3

由信息反應(yīng)n以及F的結(jié)構(gòu)筒式和E的分子式W知E的結(jié)構(gòu)簡式為^D

OCHj

發(fā)生信息反應(yīng)I得到E,則D的結(jié)構(gòu)簡式為,C與CHQH發(fā)生反應(yīng)生成D,C相

OCB3

內(nèi)

較于少個碳原子，說明是酯化反應(yīng)，因此的結(jié)構(gòu)簡式為

D1CTDC(Jr，BTC碳鏈

不變，而A-B碳鏈增長，且增長的碳原子數(shù)等于中碳原子數(shù),同時BTC的反應(yīng)條件為

NaCKh、H+,NaClCh具有氧化性，因此B—C為氧化反應(yīng)，A-B為取代反應(yīng),c8H8。3的不飽和度為5,說

OCHj

明苯環(huán)上的取代基中含有不飽和鍵，因此A的結(jié)構(gòu)簡式為，,

B的結(jié)構(gòu)簡式為

OCHi

【詳解】

(1)由上述分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡式為A的同分異構(gòu)體中滿足：①含有酚羥基；②不能發(fā)

生銀鏡反應(yīng)，說明結(jié)構(gòu)中不含醛基；③含有四種化學(xué)環(huán)境的氫，說明具有對稱結(jié)構(gòu)，則滿足條件的結(jié)構(gòu)有:

(2)A中含有酚羥基，B中不含酚羥基，可利用FeCb溶液檢驗B中是否含有A,若含有A,則加入FeCb溶

液后溶液呈紫色；由上述分析可知，B-C的反應(yīng)類型為氧化反應(yīng)，故答案為：FeCb溶液；氧化反應(yīng)。

(3)C—D為與CH.QH在濃硫酸作催化劑并加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成

,反應(yīng)化學(xué)方程式為

OCHjOCH3

+H20；E的結(jié)構(gòu)簡式為

6^>一件H3

OCH3

IT^V°H

，其中的含氧官能團(tuán)為酸鍵、酚羥基、酯基，共3種，故答案為:

0cH3

OCHjOCH3

(X>o…早匕

H

+H2O；3。

05

r

⑷由和；加脩過程需要增長碳鏈，可利用題干中

ATB的反應(yīng)實現(xiàn)，然后利用信息反應(yīng)I得到目標(biāo)產(chǎn)物,目標(biāo)產(chǎn)物中碳碳雙鍵位于端基碳原子上，因此需要

與HBr在40℃下發(fā)生加成反應(yīng)生成Br'八9Br和反應(yīng)生

成根據(jù)信息

o…刀叫到

R

反應(yīng)生成OHH?

HBr

40°C

;故答案為:

HBr

400c

2.(2021?浙江卷)某課題組研制了一種具有較高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物P,合成路線如下:

P

NaN3N=N

已知：R,-Br----------AR1—N3------------?R|-N^^-R2

Cui1

請回答:

(D化合物A的結(jié)構(gòu)簡式是；化合物E的結(jié)構(gòu)簡式是

⑵下列說法不思頸的是

A.化合物B分子中所有的碳原子共平面

B.化合物D的分子式為CnHnMQ,

C.化合物D和F發(fā)生縮聚反應(yīng)生成P

D.聚合物P屬于聚酯類物質(zhì)

(3)化合物C與過量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式是。

(4)在制備聚合物P的過程中還生成了一種分子式為?2。乩8208的環(huán)狀化合物。用健繾與表示其結(jié)構(gòu)

(5)寫出3種同時滿足下列條件的化合物F的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式(不考慮立體異構(gòu)體)：.

①H-NMR譜顯示只有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子

②只含有六元環(huán)

o

含有=

cI結(jié)構(gòu)片段，不含-c=c-鍵

=c-

（6）以乙烯和丙煥酸為原料，設(shè)計如下化合物的合成路線（用流程圖表示，無機(jī)試劑、有機(jī)溶劑任選）.

oo

00

【答案】H3cHOCH2cH2BrC

'CHiCHiBrCOONa

+4NaOH->+2NaBr

Na

（任寫3種）

Br^CCL/—\NaOH/H2O/~\

HC=CH---------?B/Br------------------?HOOH

224

【分析】

A的分子式為C8Hm其不飽和度為4,結(jié)合D的結(jié)構(gòu)簡式可知A中存在苯環(huán)，因此A中取代基不存在不飽

和鍵，D中苯環(huán)上取代基位于對位，因此A的結(jié)構(gòu)簡式為被酸

性高鋸酸鉀氧化為HOOC-^^-COOH，D中含有酯基，結(jié)合已知信息反應(yīng)可知C的結(jié)構(gòu)簡式為

，B與E在酸性條件下反應(yīng)生成,該反應(yīng)為酯化反應(yīng)，因此E的

結(jié)構(gòu)簡式為HOCH2CH2Br,D和F發(fā)生已知反應(yīng)得到化合物P中的五元環(huán)，則化合物F中應(yīng)含有碳碳三鍵,

而化合物P是聚合結(jié)構(gòu)，其中的基本單元來自化合物D和化合物F,所以化合物F應(yīng)為

oo

oo

【詳解】

(1)由上述分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡式為CH：化合物E的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH2cH?Br,故答案

為：H3C-^^-CH3；HOCH2cH2B%

(2)A.化合物B的結(jié)構(gòu)簡式為HOOC,化合物B中苯環(huán)的6個碳原子共平面，而苯環(huán)只

含有兩個對位上的竣基，兩個竣基的碳原子直接與苯環(huán)相連，所以這2個碳原子也應(yīng)與苯環(huán)共平面，化合

物B分子中所有碳原子共平面，故A正確;

由此可知化合物D的分子式為CizHnMO」,

B.D的結(jié)構(gòu)簡式為N3

故B正確:

C.縮聚反應(yīng)除形成縮聚物外，還有水、醇、氨或氯化氫等低分子副產(chǎn)物產(chǎn)生，化合物D和化合物F的聚合

反應(yīng)不涉及低分子副產(chǎn)物的產(chǎn)生，不屬于縮聚反應(yīng)，故C錯誤；

D.聚合物P中含有4n個酯基官能團(tuán)，所以聚合物P屬于聚酯類物質(zhì)，故D正確；

綜上所述，說法不正確的是C項，故答案為C。

O

Y°'CH2CH2Br

(3)中酯基能與NaOH溶液發(fā)生水解反應(yīng)、濱原子能與NaOH溶液在加熱條件下能發(fā)生

久產(chǎn)2cH曲

COONa

取代反應(yīng)，因此反應(yīng)方程式為+4NaOH^.rj+2HOX^XOH(-2NaBr.)

2cH曲COONa

(4)化合物D和化合物F之間發(fā)生反應(yīng)，可以是n個D分子和n個F分子之間聚合形成化合物P,同時也可

能發(fā)生1個D分子和1個F分子之間的加成反應(yīng)，對于后者情況，化合物D中的2個-N3官能團(tuán)與化合物F

中的2個碳碳三建分別反應(yīng)，可以形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)，用鍵線式表示為

合物的化學(xué)式為CzoHsNQs，符合題意，故答案為:

(5)化合物F的分子式為C8H6。4,不飽和度為6,其同分異構(gòu)體中含有_*o_&=2結(jié)構(gòu)片段，不含-C=C-

鍵，且只有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，說明結(jié)構(gòu)高度對稱，推測其含有2個相同結(jié)構(gòu)片段，不飽和度為4,

余2個不飽和度，推測含有兩個六元環(huán)，由此得出符合題意的同分異構(gòu)體如下:加

(6)由逆向合成法可知，丙快酸應(yīng)與口］一通過酯化反應(yīng)得到目標(biāo)化合物，而山■■/一中的羥基又

EUUnEUUn

能通過小二\「水解得到，乙烯與Bn加成可得，故目標(biāo)化合物的合成路線為

BrJCCL/―NaOH/H2O/~\

H2C=CH2---B/---------二一HOOH

3.(2021.湖南卷)葉酸拮抗劑Alimta(M)是一種多靶向性抗癌藥物。以苯和丁二酸肝為原料合成該化合物

的路線如下：

回答下列問題：

ootr+O

H尸H

?RAOAR

H2OROH

(DA的結(jié)構(gòu)簡式為

(2)AfB,DfE的反應(yīng)類型分別是

(3)M中虛線框內(nèi)官能團(tuán)的名稱為a,b

(4)B有多種同分異構(gòu)體，同時滿足下列條件的同分異構(gòu)體有種(不考慮立體異構(gòu))

①苯環(huán)上有2個取代基②能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)③與FeCI,溶液發(fā)生顯色發(fā)應(yīng)

其中核磁共振氫譜有五組峰，且峰面積之比為6：2：2：1：1的結(jié)構(gòu)簡式為；

(5)結(jié)合上述信息，寫出丁二酸酢和乙二醇合成聚丁二酸乙二醇酯的反應(yīng)方程式_______;

H

(6)參照上述合成路線，以乙烯和N、2|為原料，設(shè)計合成咬￡的路線_______(其他試

AX、NN

H2NNNH2H2N

劑任選)。

O

【答案】COOH還原反應(yīng)取代反應(yīng)酰胺基竣基15

6ir°。.

rV.bce-b-口H*/H2OIii口八

QO+nHOCH2cH20H不看》--C-CH2CH2C-OGH2CH2O--+nH2O

HC=CHACH3cH20H

22催化劑

【詳解】

(2)A-B的反應(yīng)過程中失去。原子，加入H原子，屬于還原反應(yīng)；D-E的反應(yīng)過程中與醛基相連的碳原子

上的H原子被澳原子取代，屬于取代反應(yīng)，故答案為：還原反應(yīng)；取代反應(yīng)。

(3)由圖可知，M中虛線框內(nèi)官能團(tuán)的名稱為a：酰胺基；b：竣基。

的同分異構(gòu)體滿足：①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明結(jié)構(gòu)中存在醛基，②與FeCb溶液

發(fā)生顯色發(fā)應(yīng)，說明含有酚羥基，同時滿足苯環(huán)上有2個取代基，酚羥基需占據(jù)苯環(huán)上的1個取代位置，支

.」cHO共五種，因此一共有5x3=15種結(jié)構(gòu);

鏈上苯環(huán)連接方式(紅色點標(biāo)記)：J^CHO、

其中核磁共振氫譜有五組峰，因酚羥基和醛基均無對稱結(jié)構(gòu)，因此峰面積之比為6：2：2：1：1的結(jié)構(gòu)簡

式一定具有對稱性(否則苯環(huán)上的氫原子不等效)，即苯環(huán)上取代基位于對位，核磁共振氫譜中峰面積比為6

的氫原子位于與同一碳原子相連的兩個甲基上，因此該同分異構(gòu)的結(jié)構(gòu)簡式為，

故答案為：15：HO-^2^-^CHO0

o

(5)丁二酸酊(O)和乙二醇(HOCH2cH20H)合成聚丁二酸乙二醇酯

O

O0

)的過程中，需先將o轉(zhuǎn)化為丁二酸，可利用已知信息②實現(xiàn),

一C-CH2cH2c-OCH2cH2。-7

然后利用B-C的反應(yīng)類型合成聚丁二酸乙二醇酯，因此反應(yīng)方程式為

O

00

。一故答案為:

nQ+nHOCH2cH20H鷺■-c—CH2cH2C—OCH2cH2+nH2O

O

(??1_

+nHOCH2cH20H?--C-CH2cH2c-OCH2cH2。-7+nH2?！?/p>

OH

(6)以乙烯和N1為原料合成］的路線設(shè)計過程中，可利用E-F的反應(yīng)類

H2N^N-^NH2

型實現(xiàn)，因此需先利用乙烯合成BrCH。，BrCHO中醛基可通過羥基催化氧化而得，

Br""CHO中濱原子可利用D-E的反應(yīng)類型實現(xiàn)，因此合成路線為

ACH3cH20H

催化劑

,故答案為:

ACH3cH20H

催化劑

【點睛】

有機(jī)合成推斷解題過程中對信息反應(yīng)的分析主要是理解成鍵與斷鍵的位置關(guān)系，同時注意是否有小分子物

質(zhì)生成。按照要求書寫同分異構(gòu)體時，需根據(jù)題干所給要求得出結(jié)構(gòu)中官能團(tuán)種類及數(shù)目，然后分析該結(jié)

構(gòu)是否具有對稱性，當(dāng)核磁共振氫譜中出現(xiàn)比例為6的結(jié)構(gòu)中，一般存在同一個碳原子上連接兩個甲基或

者甲基具有對稱性的情況，當(dāng)核磁共振氫譜出現(xiàn)比例為9的結(jié)構(gòu)中，一般存在三個甲基連接在同一個碳原

子上。

4.（2021?廣東卷）天然產(chǎn)物V具有抗瘧活性，某研究小組以化合物I為原料合成V及其衍生物VI的路線如

下（部分反應(yīng)條件省略，Ph表示-C6H5）：

0H0

已知:0"0

RROCH2Y

（1）化合物I中含氧官能團(tuán)有（寫名稱）。

（2）反應(yīng)①的方程式可表示為：i+n=ni+z,化合物z的分子式為

（3）化合物IV能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其結(jié)構(gòu)簡式為o

(4)反應(yīng)②③④中屬于還原反應(yīng)的有,屬于加成反應(yīng)的有o

(5)化合物VI的芳香族同分異構(gòu)體中，同時滿足如下條件的有種，寫出其中任意一種的結(jié)構(gòu)簡式:

條件：a.能與NaHCCh反應(yīng)；b.最多能與2倍物質(zhì)的量的NaOH反應(yīng)；c.能與3倍物質(zhì)的量的Na發(fā)生放出

比的反應(yīng)；d.核磁共振氫譜確定分子中有6個化學(xué)環(huán)境相同的氫原子；e.不含手性碳原子(手性碳原子是指連

有4個不同的原子或原子團(tuán)的飽和碳原子)。

0

(6)根據(jù)上述信息，寫出以苯酚的一種同系物及HOCH2cH2cl為原料合成的路線______(不需注明

V"?

0J

反應(yīng)條件)。

【答案】(酚)羥基、醛基C|8H15OP②②④10

OH

一定條件

—>

HOCH2cH2cl

CH3

o

【詳解】

(1)根據(jù)有機(jī)物1的結(jié)構(gòu)，有機(jī)物I為對醛基苯酚，其含氧官能團(tuán)為(酚)羥基、醛基；

(2)反應(yīng)①的方程式可表示為：I+II=IH+Z,根據(jù)反應(yīng)中I、II、HI的分子式和質(zhì)量守恒定律可知，反應(yīng)前

與反應(yīng)后的原子個數(shù)相同，則反應(yīng)后Z的分子式為C18H15OP；

(3)已知有機(jī)物IV可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明有機(jī)物IV中含有醛基，又已知有機(jī)物IV可以發(fā)生反應(yīng)生成

OH

,則有機(jī)物IV一定含有酚羥基，根據(jù)有機(jī)物IV的分子式和可以得出，有機(jī)物

L/OHI/OH

OH

IV的結(jié)構(gòu)簡式為5、^；

CHO

(4)還原反應(yīng)時物質(zhì)中元素的化合價降低，在有機(jī)反應(yīng)中一般表現(xiàn)為加械或者去氧，所以反應(yīng)②為還原反應(yīng),

其中反應(yīng)②④為加成反應(yīng)；

(5)化合物IV的分子式為CU)HI2O4,能與NaHCCh反應(yīng)說明含有竣基，能與NaOH反應(yīng)說明含有酚羥基或竣

基或酯基，最多能與2倍物質(zhì)的量的NaOH反應(yīng)，說明除一個竣基外還可能含有酚羥基、竣基、酯基其中

的一個，能與Na反應(yīng)的掛能能團(tuán)為醇羥基、酚羥基、竣基，能與3倍物質(zhì)的量的發(fā)生放出的反應(yīng)，說明一

定含有醇羥基，綜上該分子一定含有段基和醇羥基，由于該分子共有4個碳氧原子，不可能再含有段基和

酯基，則還應(yīng)含有酚羥基，核磁共振緘譜確定分子中有6個化學(xué)環(huán)境相同的名原子，說明含有兩個甲基取

CH3

代基，并且高度對稱，據(jù)此可知共有三個取代基，分別是-OH、-COOH和,當(dāng)-0H

4-COOH處于對位時,有兩種不同的取代位置，即

CH3

處于對位時，-COOH有兩種不同的取代位置，即和

OH

H3cLeH3

；當(dāng)-COOH與處于對位時，-0H有兩種不同的取

OH

;當(dāng)三個取代基處于三個連續(xù)碳時,

OH

；當(dāng)三個取代基處于間位時，共有一種情況，即

OH

H3c----CH3

綜上分析該有機(jī)物的同分異構(gòu)體共有十種。

HOOCOH

o

（6）根據(jù)題給已知條件對甲苯酚與HOCH2cH2cl反應(yīng)能得到之后水解反應(yīng)得

觀察題中反應(yīng)可知得到H標(biāo)產(chǎn)物需要利用反應(yīng)④，所以合成的路線為

5.（2021.全國甲卷）近年來，以大豆素（化合物C）為主要成分的大豆異黃酮及其衍生物，因其具有優(yōu)良的

生理活性而備受關(guān)注。大豆素的合成及其衍生化的一種工藝路線如下：

答下列問題：

(1)A的化學(xué)名稱為。

(2)1molD反應(yīng)生成E至少需要mol氫氣。

(3)寫出E中任意兩種含氧官能團(tuán)的名稱。

(4)由E生成F的化學(xué)方程式為。

(5)由G生成H分兩步進(jìn)行：反應(yīng)1)是在酸催化下水與環(huán)氧化合物的加成反應(yīng)，則反應(yīng)2)的反應(yīng)類型為

(6)化合物B的同分異構(gòu)體中能同時滿足下列條件的有(填標(biāo)號)。

a.含苯環(huán)的醛、酮

b.不含過氧鍵(-0-0)

c.核磁共振氫譜顯示四組峰，且峰面積比為3：2：2：1

A.2個B.3個C.4個D.5個

(7)根據(jù)上述路線中的相關(guān)知識，以丙烯為主要原料用不超過三步的反應(yīng)設(shè)計合成下圖有機(jī)物，寫出合成路

【答案】間苯二酚(或1,3-苯:酚)2酯基，酸鍵，羥基(任寫兩種)

H3C-C-0^<^0

TsOH

PhMe)

—CH3

0

H3C-C-O^>0

icu

+H2O取代反應(yīng)c

-CH3

__—￥—>Y^OH揪瞅。%。井

OH

0

x?！溉?/p>

【分析】

jj^^COOH)反應(yīng)生成c

由合成路線圖，可知，A(間苯二酚)和B(

H0

),

與碳酸二甲酯發(fā)生酯化反應(yīng)，生成

o

OH

與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成

發(fā)生消去反應(yīng)，生成F,F先氧化成環(huán)氧化合

物G,G在酸催化下水與環(huán)氧化合物的加成反應(yīng)，然后發(fā)生酯的水解生成H,據(jù)此分析解答。

【詳解】

(1)A為，化學(xué)名稱為間苯二酚(或1,3-苯二酚)，故答案為：間苯二酚(或1,3-苯二

酚)；

O

HaC-c-o^^o

(2)D為1|1,與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成

uu.q

『o—c—CH3

H3C-C-0^<^0

,碳碳雙鍵及酮基都發(fā)生了加成反應(yīng)，所以

-CH3

ImolD反應(yīng)生成E至少需要2moi氫氣，故答案為:2；

0

H3C-C-O^^O

,含有的含氧官能團(tuán)的名稱為酯基，

0

II

）—c—CH3

酸鍵，羥基（任寫兩種），故答案為：酯基，酸鍵,羥基（任寫兩種）；

0

H3c—C—0、

,發(fā)生消去反應(yīng)，生成

⑷E為

0

OHII

3—C—CH3

0

H3C-2-0「丫0；

,化學(xué)方程式為

-CH3

0

H3C-C-O^^O

TsOH

PhMe?

一CHq

+H2。，故答案為:

TsOH

PhMe

+H2O；

(5)由G生成H分兩步進(jìn)行：反應(yīng)1)是在酸催化下水與環(huán)氧化合物的加成反應(yīng)，則反應(yīng)2)是將酯基水解生成

羥基，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)，故答案為：取代反應(yīng)；

COOH

(6)化合物B為,同分異構(gòu)體中能同時滿足下列條件：.含苯環(huán)的醛、

酮；b.不含過氧鍵(-00)；c.核磁共振氫譜顯示四組峰，且峰面積比為3：2：2：1,說明為醛或酮，而且

含有甲基，根據(jù)要求可以寫出:

HO

OHHO

(7)以丙烯為主要原料用不超過三步的反應(yīng)設(shè)計合成下圖有機(jī)物，可以將丙烯在ni-CPBA的作用卜生成環(huán)氧

化合物，環(huán)氧化合物在酸催化下水發(fā)生加成反應(yīng)，然后再與碳酸二甲酯發(fā)生酯化反應(yīng)即可，故合成路線為:

6.(2021?河北卷)丁苯醐(NBP)是我國擁有完全自主知識產(chǎn)權(quán)的化學(xué)藥物，臨床上用于治療缺血性腦卒中

等疾病。ZJM—289是一種NBP開環(huán)體(HPBA)衍生物，在體內(nèi)外可經(jīng)酶促或化學(xué)轉(zhuǎn)變成NBP和其它活性成

分，其合成路線如圖：

V2O5Q2l)NaOH/H2OC1CH2COC1,(C2H5)3N

HPBA

△

2)稀HC1「1O℃CH2C12,-1O℃

(CH3CO)2O

FBr(CH2)4Br

CH3coONa

C|OH|()04(C2H5)3N

△

CHCOONa

H3H、/COOH

2A

已知信息：^C=O+RCH2COOHF/C=C\(R1=芳基)

,CHC0

R1'^°RlR2

回答下列問題：

(1)A的化學(xué)名稱為一。

(2)D有多種同分異構(gòu)體，其中能同時滿足下列條件的芳香族化合物的結(jié)構(gòu)簡式為一、一。

①可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，也能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng);

②核磁共振氫譜有四組峰，峰面積比為1：2：2：3。

(3)E-F中(步驟1)的化學(xué)方程式為一。

(4)G-H的反應(yīng)類型為—。若以NaNCh代替AgNCh,則該反應(yīng)難以進(jìn)行，AgNCh對該反應(yīng)的促進(jìn)作用主

要是因為_。

(5)HPBA的結(jié)構(gòu)簡式為通常酯化反應(yīng)需在酸催化、加熱條件下進(jìn)行，對比HPBA和NBP的結(jié)構(gòu)，說明

常溫下HPBA不穩(wěn)定、易轉(zhuǎn)化為NBP的主要原因—。

(6)W是合成某種抗瘧疾藥物的中間體類似物。設(shè)計由2,4-二氯甲苯(0<^-CH3)和對三氟甲基苯

C1

乙酸(F3C2co0H)制備w的合成路線―。(無機(jī)試劑和四個碳以下的有機(jī)試劑任選)。

CHO

H0tr0H

【答案】鄰二甲苯

CH3

代反應(yīng)AgNCh反應(yīng)生成的AgBr難溶于水，使平衡正向移動促進(jìn)反應(yīng)進(jìn)行

HPBA中煌基的空間位阻較大，使得羥基較為活潑，常溫下不穩(wěn)定、易轉(zhuǎn)化為NBP

【詳解】

(l)A的分子式為CsHio,不飽和度為4,說明取代基上不含不飽和鍵，A與Ch在V2O5作催化劑并加熱條件

0

CH3

下生成,由此可知A的結(jié)構(gòu)簡式為其名稱為鄰二甲苯，故答案為：鄰二甲苯。

CH3

0a

CHO

的同分異構(gòu)體滿足：①可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，也能與FeC”溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明結(jié)構(gòu)中含

有醛基和酚羥基，根據(jù)不飽和度可知該結(jié)構(gòu)中除醛基外不含其它不飽和鍵，②核磁共振氫譜有四組峰，峰

面積比為1：2：2：3,說明該結(jié)構(gòu)具有對稱性，根據(jù)該結(jié)構(gòu)中氧原子數(shù)可知該結(jié)構(gòu)中含有I個醛基、2個酚

CHO

CH3

HO-A^OH

羥基、1個甲基，滿足該條件的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式為1和LJ，故答案為:

CHOCH3

CH3CHO

HO^JS^OHHO1^OH

CHOCHj

COOHCOOH

(3)E-F中步驟1)為《\與NaOH的水溶液反應(yīng)，I\中酯基、

oM(

Koo-^0*0-

竣基能與NaOH反應(yīng)，反應(yīng)方程式為

COOHCOONa

+

2HO+CHsCQONa，故答案

0G+3NaOH《2

片。O—NaO0—

COOHCOONa

與0g+3NaOH，-

+2H2O+CH3COONa

上。O-NaO(3-

COO(CH2)4Br

(4)觀察流程可知，G-H的反應(yīng)為r=\中Br原子被AgNCh中-O-NCh取代生成

M

HO0-

COO(CH2)4ONO2

和AgBr,反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；若以NaNCh代替AgNCh,則該反應(yīng)

HOO-

難以進(jìn)行，其原因是NaNCh反應(yīng)生成的NaNCh易溶于水，而AgNCh反應(yīng)生成的AgBr難溶于水，使平衡正

向移動促進(jìn)反應(yīng)進(jìn)行，故答案為：取代反應(yīng)；AgNCh反應(yīng)生成的AgBr難溶于水，使平衡正向移動促進(jìn)反應(yīng)

進(jìn)行。

氯代后水解再催化氧化而得，因此合成路線為

NaOH/H2Ocl^_CH2QH^ci^yCHQ

HOOC

(CH3c0)2。

ClCl

CH3COONJ

△衛(wèi)3cC1

故答案為:

CHCI四陛aQcH2°H*CIQCH

2。—IHOOC

(CHCO)2O

ClCl3

CH3coONa

△

CH2COOH

7.(2021.全國乙卷)鹵沙哇侖W是一種抗失眠藥物，在醫(yī)藥工業(yè)中的一種合成方法如下:

O0

已知：(i)

+HC1

0CH38OH

N0+HO

(ii)C2H50H2

A+H

回答下列問題：

(1)A的化學(xué)名稱是。

(2)寫出反應(yīng)③的化學(xué)方程式______。

(3)D具有的官能團(tuán)名稱是。(不考慮苯環(huán))

(4)反應(yīng)④中，Y的結(jié)構(gòu)簡式為o

(5)反應(yīng)⑤的反應(yīng)類型是。

(6)C的同分異構(gòu)體中，含有苯環(huán)并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化合物共有種。

(7)寫出W的結(jié)構(gòu)簡式_______o

【答案】2一氟甲苯(或鄰氟甲苯)

更、銀

【分析】

COCR

A(）在酸性高銃酸鉀的氧化下生成B（與S0C12反應(yīng)生成C

OOQ

),在氯化鋅和氫氧化鈉的作用下，發(fā)生取代反應(yīng)生成

O

4Y(）發(fā)生取代反應(yīng)生成

oO

BrBr

發(fā)生取代反應(yīng)生成F

NHH

）,F與乙酸、乙醇反應(yīng)生成W（Br），據(jù)此分

析解答。

【詳解】

⑴由A(）的結(jié)構(gòu)可知，名稱為：2一氟甲苯（或鄰氟甲苯），故答案為：2一氟甲苯（或鄰氟

甲苯）；

（3）含有的官能團(tuán)為滇原子、氟原子、氨基、皴基，故答案為：氨基、默基、鹵素原子（溪原子、氟原子）；

o

Br