高中化學(xué)二輪復(fù)習(xí)五 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

專(zhuān)題五

物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

［考綱要求］1.原子結(jié)構(gòu)與元素性質(zhì)：（1）了解元素、核素和同位素的含義；（2）了解原子的構(gòu)成，了解原子

序數(shù)、核電荷數(shù)、質(zhì)子數(shù)、中子數(shù)、核外電子數(shù)、質(zhì)量數(shù)以及它們之間的相互關(guān)系；（3）了解多電子原子的

核外電子分層排布規(guī)律，能用電子排布式表示1~36號(hào)元素的原子及簡(jiǎn)單離子的核外電子排布；（4）理解元

素周期律的實(shí)質(zhì)，了解元素周期表（長(zhǎng)式）的結(jié)構(gòu)（周期、族、區(qū)）及其應(yīng)用;（5）以第三周期為例，掌握同一周

期內(nèi)元素性質(zhì)的遞變規(guī)律與原子結(jié)構(gòu)的關(guān)系;（6）以IA和VIIA族為例，掌握同一主族內(nèi)元素性質(zhì)的遞變規(guī)律

與原子結(jié)構(gòu)的關(guān)系；（7）了解金屬、非金屬在元素周期表中的位置及其性質(zhì)遞變的規(guī)律；（8）了解元素電離能

的含義，并能用以說(shuō)明元素的某些性質(zhì)，了解電負(fù)性的概念，知道元素的性質(zhì)與電負(fù)性的關(guān)系，了解主族

元素第一電離能、電負(fù)性等性質(zhì)的周期性變化規(guī)律。2.化學(xué)鍵與物質(zhì)的性質(zhì)：（1）理解離子鍵的形成，能根

據(jù)離子化合物的結(jié)構(gòu)特征解釋其物理性質(zhì)；（2）了解共價(jià)鍵的形成及其主要類(lèi)型（。鍵和n鍵），能用鍵能、

鍵長(zhǎng)、鍵角等說(shuō)明簡(jiǎn)單分子的某些性質(zhì)；（3）能用價(jià)層電子對(duì)互斥理論推測(cè)常見(jiàn)的簡(jiǎn)單分子或者離子的空間

結(jié)構(gòu)，了解雜化軌道理論及常見(jiàn)的雜化軌道類(lèi)型（sp、sp2、sp與；（4）了解金屬鍵的含義，能用金屬鍵理論解

釋金屬的一些物理性質(zhì)；（5）了解鍵的極性和分子的極性；（6）了解原子晶體的特征，能描述金剛石、二氧化

硅等原子晶體的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系。3.分子間作用力與物質(zhì)的性質(zhì)：（1）了解分子間作用力和化學(xué)鍵的區(qū)

別,了解分子間作用力的大小對(duì)物質(zhì)某些物理性質(zhì)的影響；（2）了解氫鍵的存在對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響，能列舉

存在氫鍵的常見(jiàn)物質(zhì)；（3）了解分子晶體、原子晶體、離子晶體與金屬晶體的構(gòu)成微粒及微粒間作用力的區(qū)

別，了解微粒間作用力的大小對(duì)晶體物理性質(zhì)的影響，能根據(jù)晶胞確定晶體的組成。

考點(diǎn)一微粒結(jié)構(gòu)及相互作用力

X知識(shí)精講

原子結(jié)構(gòu)、離子結(jié)構(gòu)是物質(zhì)結(jié)構(gòu)的核心內(nèi)容，同樣也是高考的重要考點(diǎn)。復(fù)習(xí)時(shí)，注意掌握常用規(guī)律，提

高解題能力；重視知識(shí)遷移、規(guī)范化學(xué)用語(yǔ)。根據(jù)考綱，應(yīng)從以下五個(gè)方面掌握。

1.明確微粒間“三個(gè)”數(shù)量關(guān)系

中性原子：核電荷數(shù)=核內(nèi)質(zhì)子數(shù)=核外電子數(shù)=原子序數(shù)

陰離子：核外電子數(shù)=質(zhì)子數(shù)+所帶的電荷數(shù)

陽(yáng)離子：核外電子數(shù)=質(zhì)子數(shù)一所帶的電荷數(shù)

2.“四同”的判斷方法

判斷的關(guān)鍵是抓住描述的對(duì)象。

（1）同位素——原子，如］H、TH.iH。

（2）同素異形體——單質(zhì)，如02、03。

（3）同系物——有機(jī)化合物，如CH3cH3、CH3cH2cH3。

（4）同分異構(gòu)體——有機(jī)化合物，如正戊烷、新戊烷。

3.注意易混淆的問(wèn)題

(1)同種元素，可以有若干種不同的核素，即核素種類(lèi)遠(yuǎn)大于元素種類(lèi)。

(2)元素有多少種核素，就有多少種原子。

(3)同位素是同一元素不同原子的互相稱(chēng)謂，不指具體原子。

(4)同一元素的不同同位素原子其質(zhì)量數(shù)不同，核外電子層結(jié)構(gòu)相同，其原子、單質(zhì)及其構(gòu)成的化合物的化

學(xué)性質(zhì)幾乎完全相同，只是某些物理性質(zhì)略有差異。

4.巧記10e18e微粒

10電子體和18電子體是元素推斷題的重要突破口。

以Ne為中心記憶10電子體:

CH4、NH_3、H2t)、HFNa+、Mg2+、AJ3+

-------------------------------------------------------Ne--------------------------

()H-N-、F-、NHjMO+、NH2

以Ar為中心記憶18電子體:

SiH4,PH,HS,HClK+、Ca"

,*---------3---2-------Ar-------?

吟、C「、S2-p-、0廠(chǎng)

此外，由10電子體中的Cd、NH3、比0、HF失去一個(gè)H剩余部分的一CH3、—NH2>—OH,—F為9

電子體，兩兩組合得到的物質(zhì)如CH3cH3、CH3OH、H2O2、N2H4、F2等也為18電子體。

說(shuō)明(1)當(dāng)化合物中只存在離子鍵時(shí)，該化合物是離子化合物。

(2)當(dāng)化合物中同時(shí)存在離子鍵和共價(jià)鍵時(shí)，該化合物是離子化合物。

(3)當(dāng)化合物中只存在共價(jià)鍵時(shí)，該化合物是共價(jià)化合物。

(4)在離子化合物中一般既含有金屬元素又含有非金屬元素(錠鹽除外)；共價(jià)化合物一般只含有非金屬元素，

但個(gè)別含有金屬元素，如AlCb也是共價(jià)化合物；只含有非金屬元素的化合物不一定是共價(jià)化合物，如鐵

鹽。

(5)非金屬單質(zhì)只有共價(jià)鍵(稀有氣體除外)。

(6)氣態(tài)氨化物是共價(jià)化合物，只含共價(jià)犍，而金屬氨化物(如NaH)是離子化合物，含離子鍵。

(7)離子晶體熔化時(shí)破壞離子鍵，原子晶體熔化時(shí)破壞共價(jià)鍵，而分子晶體熔化時(shí)破壞分子間作用力。

(8)分子的穩(wěn)定性與分子間的作用力無(wú)關(guān)，而與分子內(nèi)部的化學(xué)鍵的強(qiáng)弱有關(guān)。

X題里集現(xiàn)

題組一化學(xué)用語(yǔ)“再回首”

1.正誤判斷，正確的劃“，錯(cuò)誤的劃“義”。

^16)2?8

⑴虹P-的結(jié)構(gòu)示意圖勿\X)

(2)質(zhì)子數(shù)為94,中子數(shù)為144的杯(Pu)原子第Pu(X)

(3)過(guò)氧化鈣(CaO》的電子式1?..?..?」(》

⑷H2O2的結(jié)構(gòu)式H—0=0—H(X)

H

：C：H..

(5)乙醇分子中甲基的電子式H,羥基的電子式「")：(X)

H

[H：N：HJ+I

(6)NH4的電子式H(X)

題組二辨析概念比較數(shù)量

2.(2015?上海，1)中國(guó)科學(xué)技術(shù)名詞審定委員會(huì)已確定第116號(hào)元素Lv的名稱(chēng)為金立。關(guān)于第Lv的敘述錯(cuò)

誤的是()

A.原子序數(shù)116B.中子數(shù)177

C.核外電子數(shù)116D.相對(duì)原子質(zhì)量293

答案D

3.(2014?上海，7)下列各組中兩種微粒所含電子數(shù)不相等的是()

+

A.H3OWOHB.CO和N2

C.HNO2和NO2D.CH3和NH：

答案D

解析本題考查微粒中電子數(shù)目的計(jì)算。CH]中的電子數(shù)為8,NH：中電子數(shù)為10,二者不相等。

題組三“10e，18e「'微粒在推斷題中的應(yīng)用

4.已知A、B、C、D四種物質(zhì)均是由短周期元素原子組成的，它們之間有如圖所示的轉(zhuǎn)化關(guān)系，且A是

一種含有18電子的微粒，C是一種含有10電子的微粒。請(qǐng)完成下列各題：

(1)若A、D均是氣態(tài)單質(zhì)分子，寫(xiě)出A與B反應(yīng)的化學(xué)方程式：

⑵若B、D屬同主族元素的單質(zhì)分子，寫(xiě)出C的電子式:

(3)若A、B均是含2個(gè)原子核的微粒，其中B中含有10個(gè)電子，D中含有18個(gè)電子，則A、B之間發(fā)生

反應(yīng)的離子方程式為。

(4)若D是一種含有22電子的分子，則符合如圖關(guān)系的A的物質(zhì)有(寫(xiě)物質(zhì)的化學(xué)式，如果

是有機(jī)物則寫(xiě)相應(yīng)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。

H,O*H

答案(I)2F2+2H2O=4HF+O2(2)'"

2

(3)HS+0H==S+H20

(4)CH3cH3、CHjOH

解析(1)18電子的氣態(tài)單質(zhì)分子為F2)則C為HF、B為H20.D為。2,反應(yīng)方程式為2F2+2H2O=4HF

+O2。

(2)B、D為同主族元素的單質(zhì)，且A含有18個(gè)電子，C含有10個(gè)電子時(shí)，則B為。2、A為H2S,C為

H2O.D為S,即2H2S+C>2=2H2O+2SI。

(3)含2個(gè)原子核的18電子的微粒為HS-,10電子的微粒為OH,反應(yīng)離子方程式為HS-+OH-=S2-

+H2O0

⑷含22電子的分子為CO2,則A為含18電子的含C、H或C、H、O的化合物，可能為CH3cH3和CH3OH。

小技巧

若10屋微粒滿(mǎn)足關(guān)系：

貝?。菀欢ㄊ荖H4+OH=^=NH3t+H2O

題組四微粒組成及相互作用力

5.(2014?上海，4)在“石蠟一液體石蠟一石蠟蒸氣一裂化氣”的變化過(guò)程中，被破壞的作用力依次是()

A.范德華力、范德華力、范德華力

B.范德華力、范德華力、共價(jià)鍵

C.范德華力、共價(jià)鍵、共價(jià)鍵

D.共價(jià)鍵、共價(jià)鍵、共價(jià)鍵

答案B

解析本題考查微粒之間的作用力?！笆炓灰后w石蠟一石蠟蒸氣”是石蠟的固、液、氣三種狀態(tài)的轉(zhuǎn)變，

屬于物理變化，需要克服分子之間的作用力即范德華力，“石蠟蒸氣一裂化氣”是化學(xué)變化，破壞的是化

學(xué)鍵，所以選B,

6.(206上海，6)將Na、Na2O>NaOH、Na2S,Na2SO4分別加熱熔化，需要克服相同類(lèi)型作用力的物質(zhì)

有()

A.2種B.3種

C.4種D.5種

答案C

7.(2015?北京理綜，9)最新報(bào)道：科學(xué)家首次用X射線(xiàn)激光技術(shù)觀(guān)察到CO與O在催化劑表面形成化學(xué)鍵

的過(guò)程。反應(yīng)過(guò)程的示意圖如下：

?表示CO表示O////77//7表示催化劑

下列說(shuō)法正確的是()

A.CO和0生成CO?是吸熱反應(yīng)

B.在該過(guò)程中，CO斷鍵形成C和O

C.CO和O生成了具有極性共價(jià)鍵的CO2

D.狀態(tài)I狀態(tài)川表示CO與。2反應(yīng)的過(guò)程

答案c

解析A項(xiàng)，由能量一反應(yīng)過(guò)程圖像中狀態(tài)I和狀態(tài)III知，CO和O生成CO2是放熱反應(yīng)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，

由狀態(tài)n知，在co與o生成co?的過(guò)程中co沒(méi)有斷鍵形成c和o,錯(cuò)誤；c項(xiàng)，由狀態(tài)ni及co2的結(jié)

構(gòu)式C00知，C02分子中存在碳氧極性共價(jià)鍵，正確；D項(xiàng)，由能量一反應(yīng)過(guò)程圖像中狀態(tài)I(CO和0)

和狀態(tài)in(cc>2)分析，狀態(tài)I狀態(tài)ni表示co和o原子反應(yīng)生成co?的過(guò)程，錯(cuò)誤。

考點(diǎn)二正確把握元素周期表準(zhǔn)確運(yùn)用元素周期律

X知里精講

在歷年高考中，元素周期表、元素周期律的知識(shí)點(diǎn)屬于高頻考點(diǎn)，在復(fù)習(xí)時(shí)，可從以下六個(gè)方面突破:

1.強(qiáng)化記憶元素周期表的結(jié)構(gòu)

2.注意把握元素周期表的特點(diǎn)

(1)短周期元素只有前三周期；

(2)主族中只有nA族元素全部為金屬元素；

(3)IA族元素不等同于堿金屬元素，H元素不屬于堿金屬元素；

(4)元素周期表第18列是0族，不是VII1A族，第8、9、10三列是VIII族，不是VIDB族;

(5)長(zhǎng)周期不一定是18種元素，第六周期有32種元素。

3.理清原子序數(shù)與元素位置的“序數(shù)差值”規(guī)律

(1)同周期相鄰主族原子的“序數(shù)差值”規(guī)律

①除第IIA族和第niA族外，其余同周期相鄰元素序數(shù)差為1。

②同周期第IIA族和第niA族為相鄰元素，其原子序數(shù)差為第二、三周期時(shí)相差1，第四、五周期時(shí)相差

H，第六、七周期時(shí)相差空。

(2)同主族相鄰元素的“序數(shù)差值”規(guī)律

①第二、三周期的同族元素原子序數(shù)相差區(qū)

②第三、四周期的同族元素原子序數(shù)相差有兩種情況：第IA族、IIA族相差其他族相差丑。

③第四、五周期的同族元素原子序數(shù)相差應(yīng)。

④第五、六周期的同族元素原子序數(shù)鐲系之前的相差越，錮系之后的相差22。

⑤第六、七周期的同族元素原子序數(shù)相差32。

4.“三看”比較微粒半徑大小

在中學(xué)化學(xué)要求的范疇內(nèi)，可按“三看”規(guī)律來(lái)比較粒子半徑的大?。?/p>

“一看”電子層數(shù)：當(dāng)電子層數(shù)不同時(shí)，電子層數(shù)越多，半徑越大。

例：r(Li)v?Na)5K)v?Rb)5Cs)

7tO2-)<r(S2_)<r(Se2_)<r(Te2-)

r(Na)>r(Na)

“二看”核電荷數(shù)：當(dāng)電子層數(shù)相同時(shí)，核電荷數(shù)越大，半徑越小。

例：r(Na)>r(Mg)>7-(Al)>r(Si)>/tP)>r(S)>r(Cl)

r(O2")>/-(F-)>r(Na+)>r(Mg2+)>r(Al3+)

“三看”核外電子數(shù)：當(dāng)電子層數(shù)和核電荷數(shù)均相同時(shí)，核外電子數(shù)越多，半徑越大。

例:r(CF)>r(CI)r(Fe2+)>r(Fe3+)

5.金屬性、非金屬性的多方面比較

本質(zhì)原子越易失電子，金屬性越強(qiáng)

①在金屬活動(dòng)性順序中位置越靠前，金

屬性越強(qiáng)

②單質(zhì)與水或非氧化性酸反應(yīng)越劇烈，

金屬性越強(qiáng)

金屬性比較判斷③單質(zhì)還原性越強(qiáng)或離子氧化性越弱，

依據(jù)金屬性越強(qiáng)

④最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的堿性越

強(qiáng)，金屬性越強(qiáng)

⑤若X/+Y-X+Y"'',則Y的金屬

性比X強(qiáng)

本質(zhì)原子越易得電子，非金屬性越強(qiáng)

非金屬性比較

判斷①與H2化合越容易，氣態(tài)氫化物越穩(wěn)

依據(jù)定，非金屬性越強(qiáng)

②單質(zhì)氧化性越強(qiáng)，陰離子還原性越

弱，非金屬性越強(qiáng)

③最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸性越

強(qiáng)，非金屬性越強(qiáng)

④A"-+B—?jiǎng)tB的非金屬

性比A強(qiáng)

6.重視幾個(gè)易忽略的問(wèn)題

(1)比較物質(zhì)非金屬性強(qiáng)弱時(shí)，應(yīng)是最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物酸性的強(qiáng)弱，而不是非金屬元素對(duì)應(yīng)氫化物酸

性的強(qiáng)弱。

(2)所含元素種類(lèi)最多的族是111B族，形成化合物種類(lèi)最多的元素在第IVA族。

(3)化學(xué)鍵影響物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)，如穩(wěn)定性等；分子間作用力和氫鍵影響物質(zhì)的物理性質(zhì)，如熔、沸點(diǎn)等。

(4)并非所有非金屬元素的氫化物分子間都存在氫鍵，常見(jiàn)的只有非金屬性較強(qiáng)的元素如N、0、F的氫化

物分子間可形成氫鍵。

(5)金屬性是指金屬氣態(tài)原子失電子能力的性質(zhì)，金屬活動(dòng)性是指在水溶液中，金屬原子失去電子能力的性

質(zhì)，二者順序基本一致，僅極少數(shù)例外。如金屬性Pb>Sn,而金屬活動(dòng)性Sn>Pb。

(6)利用原電池原理比較元素金屬性時(shí)，不要忽視介質(zhì)對(duì)電極反應(yīng)的影響。如Al—Mg—NaOH溶液構(gòu)成原

電池時(shí)，A1為負(fù)極，Mg為正極；Fe—Cu—HNO3(濃)構(gòu)成原電池時(shí)，Cu為負(fù)極，F(xiàn)e為正極。

X題組集現(xiàn)

題組一把握結(jié)構(gòu)，記住關(guān)系，靈活應(yīng)用

1.若某HB族原子序數(shù)為x,那么原子序數(shù)為x+1的元素位于()

A.niB族B.niA族

C.]B族D.IA族

答案B

解析根據(jù)元素周期表的結(jié)構(gòu)可知，從左到右依次為第IA族，第IIA族，第UIB?VIIB族，第VW族，第

IB、HB族，第IHA?VIIA族，0族，故選B。

2.在元素周期表中的前四周期，兩兩相鄰的5種元素如圖所示，若B元素的核電荷數(shù)為下列說(shuō)法正確

的是()

A.B、D的原子序數(shù)之差可能為2

B.E、B的原子序數(shù)之差可能是8、18或32

C.5種元素的核電荷數(shù)之和可能為5a+10

D.A、E的原子序數(shù)之差可能是7

答案C

解析由題中所給5種元素的位置關(guān)系可以看出D一定不是第一周期元素（因?yàn)槿绻鸇是第一周期元素，

則D一定屬于元素周期表最左邊的第【A族元素或最右邊的0族元素），所以A選項(xiàng)錯(cuò)誤；由題意可知5

種元素在前四周期，所以D、B、E分別為第二、三、四周期的元素，由元素周期表的結(jié)構(gòu)可知5種元素

一定在過(guò)渡元素右邊，所以D、E的原子序數(shù)分別為。-8、a+18,A、C的原子序數(shù)分別為“-1、a+l,

即只有C選項(xiàng)正確。

題組二記住規(guī)律，把握特殊，準(zhǔn)確判斷

3.（2014?海南，2）下列有關(guān)物質(zhì)性質(zhì)的說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）

A.熱穩(wěn)定性：HC1>HI

B.原子半徑：Na>Mg

C.酸性：H2SO3>H2SO4

D.結(jié)合質(zhì)子能力：S2">C1

答案C

解析A項(xiàng)，同主族自上而下，元素非金屬性減弱，非金屬性越強(qiáng)氫化物越穩(wěn)定，故穩(wěn)定性HC1>HI,正

確；B項(xiàng)，同周期從左到右，元素原子半徑逐漸減小，所以原子半徑：Na>Mg,正確；C項(xiàng)，H2s。3屬于

中強(qiáng)酸，H2SO4屬于強(qiáng)酸，故酸性：H2SO4>H2SO3,錯(cuò)誤；D項(xiàng)，酸性越弱，酸越難電離，對(duì)應(yīng)的酸根離

子越易結(jié)合氫離子，因?yàn)镠C1酸性強(qiáng)于H2S,所以結(jié)合質(zhì)子能力：s2->cr,正確。

4.（2014.上海，6）今年是門(mén)捷列夫誕辰180周年。下列事實(shí)不能用元素周期律解釋的只有（）

A.堿性：KOH>NaOH

B.相對(duì)原子質(zhì)量：Ar>K

C.酸性:HC1O4>H2SO4

D.元素的金屬性：Mg>Al

答案B

解析本題考查元素周期律。元素周期律是隨著原子序數(shù)的增大，元素的化學(xué)性質(zhì)（原子半徑、最高正價(jià)和

最低負(fù)價(jià)、金屬性與非金屬性等）出現(xiàn)了周期性的遞變規(guī)律；而元素的相對(duì)原子質(zhì)量在數(shù)值上近似等于質(zhì)子

數(shù)+中子數(shù)，與元素周期律無(wú)關(guān)。

題組三“位一構(gòu)一性”關(guān)系的考查

題型一表格片斷式“位T勾一性”推斷

5.（2015?山東理綜，8）短周期元素X、Y、Z、W在元素周期表中的相對(duì)位置如圖所示。已知Y、W的原

子序數(shù)之和是Z的3倍，下列說(shuō)法正確的是（）

YZ

XW

A.原子半徑：X<Y<Z

B.氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性：X>Z

C.Z、W均可與Mg形成離子化合物

D.最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸性：Y>W

答案C

解析由題意可知，短周期元素X、Y、Z、W分別位于2、3周期，設(shè)Z的原子序數(shù)為X,則Y、W的原

子序數(shù)分別為》一1、x+9,則有x-l+x+9=3x,解得x=8,則元素X、Y、Z、W分別為Si、N、0、

Cl。A項(xiàng)，原子半徑應(yīng)為X>Y>Z,錯(cuò)誤；B項(xiàng)，氣態(tài)氨化物的穩(wěn)定性應(yīng)為X<Z,錯(cuò)誤；C項(xiàng)，0、。分別

與Mg反應(yīng)生成的MgO、MgCL均為離子化合物，正確；D項(xiàng)，非金屬性：N<C1,則最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)

水化物的酸性：HNO3cHe104,錯(cuò)誤。

6.（2015?福建理綜，10）短周期元素X、Y、Z、W在元素周期表中的相對(duì)位置如圖所示，其中W原子的質(zhì)

子數(shù)是其最外層電子數(shù)的三倍。下列說(shuō)法不正確的是（）

XY

ZW

A.原子半徑：W>Z>Y>X

B.最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸性：X>W>Z

C.最簡(jiǎn)單氣態(tài)氫化物的熱穩(wěn)定性：Y>X>W>Z

D.元素X、Z、W的最高化合價(jià)分別與其主族序數(shù)相等

答案A

解析根據(jù)短周期元素W原子的質(zhì)子數(shù)是其最外層電子數(shù)的3倍，可推知W是P元素。結(jié)合元素在周期

表中的相對(duì)位置可知：X是N元素，Y是O元素，Z是Si元素。A項(xiàng)，同周期元素，由左到右原子序數(shù)

增大，原子半徑減??；同主族元素，由上到下原子序數(shù)增大，原子核外電子層數(shù)增多，半徑增大。所以原

子半徑關(guān)系為Si>P>N>0,錯(cuò)誤；B項(xiàng)，元素的非金屬性越強(qiáng)，其最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物的酸性越強(qiáng)。

元素的非金屬性：N>P>Si,所以它們的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物的酸性：HNO3>H3PO4>H2SiO3,正確；

C項(xiàng)，元素的非金屬性越強(qiáng)，其對(duì)應(yīng)的最簡(jiǎn)單氣態(tài)氫化物的熱穩(wěn)定性就越強(qiáng)。元素的非金屬性：0>N>P>Si,

所以對(duì)應(yīng)最簡(jiǎn)單氣態(tài)氨化物的熱穩(wěn)定性：H2O>NH3>PH3>SiH4,正確；D項(xiàng)，主族元素原子的最外層電子

數(shù)一般等于該元素的最高正化合價(jià)9、F除外），也等于主族序數(shù)，故N、Si、P的最高正化合價(jià)分別與其

主族序數(shù)相等，正確。

題型二文字?jǐn)⑹鍪健拔灰粯?gòu)一性”推斷

7.（2015?全國(guó)卷I,12）W、X、Y、Z均為短周期主族元素，原子序數(shù)依次增加，且原子核外L電子層的

電子數(shù)分別為0、5、8、8,它們的最外層電子數(shù)之和為18。下列說(shuō)法正確的是（）

A.單質(zhì)的沸點(diǎn)：W>X

B.陰離子的還原性：W>Z

C.氧化物的水化物的酸性：Y<Z

D.X與Y不能存在于同一離子化合物中

答案B

解析W的L層無(wú)電子，則W為氫元素。X的L層為5個(gè)電子，則X為氮元素。Y、Z的L層均為8個(gè)

電子，均在第三周期，最外層電子數(shù)之和為12?Y、Z的最外層電子數(shù)可能分別為5、7或6、6（若為4、8,

則Z為Ar,不是主族元素），若為6、6,則Y為氧元素（不在第三周期），不可能，所以Y為磷元素，Z為

氯元素。A項(xiàng)，N2的相對(duì)分子質(zhì)量大于H2,分子間的作用力強(qiáng)，所以N2的沸點(diǎn)高于H2,錯(cuò)誤；B項(xiàng)，因

為氫的非金屬性弱于氯（可根據(jù)HC1中氫顯+1價(jià)判斷），所以H-還原性強(qiáng)于C「，正確；C項(xiàng)，由于沒(méi)有

說(shuō)明是最高價(jià)氧化物的水化物，所以氯元素的氧化物的水化物的酸性不一定大于磷元素的氧化物的水化物

的酸性，如H3PO4的酸性強(qiáng)于HC10,錯(cuò)誤；D項(xiàng)，如離子化合物（NH5P04中同時(shí)存在氮和磷兩種元素，

錯(cuò)誤。

8.（2015?全國(guó)卷H,9）原子序數(shù)依次增大的元素a、b、c、d,它們的最外層電子數(shù)分別為1、6、7、1。a

一的電子層結(jié)構(gòu)與氮相同，b和c的次外層有8個(gè)電子,「和d+的電子層結(jié)構(gòu)相同。下列敘述錯(cuò)誤的是（）

A.元素的非金屬性次序?yàn)閏>b>a

B.a和其他3種元素均能形成共價(jià)化合物

C.d和其他3種元素均能形成離子化合物

D.元素a、b、c各自最高和最低化合價(jià)的代數(shù)和分別為0、4、6

答案B

解析a-的電子層結(jié)構(gòu)與氫相同，則a為氫元素；b和c的次外層有8個(gè)電子，且最外層電子數(shù)分別為6、

7,則b為硫元素，c為氯元素：d的最外層電子數(shù)為1,且廣和d+的電子層結(jié)構(gòu)相同，則d為鉀元素。A

項(xiàng)，元素的非金屬性次序?yàn)镃1>S>H,正確；H2s和HC1是共價(jià)化合物，KH、K2s和KC1是離子化合物，

B項(xiàng)錯(cuò)誤，C項(xiàng)正確；D項(xiàng)，氫、硫、氯三種元素的最高和最低化合價(jià)分別為+1和一1、+6和一2、+7

和一1,因此它們各自最高和最低化合價(jià)的代數(shù)和分別為0、4、6,正確。

題型三半徑、化合價(jià)比較式“位一構(gòu)一性”推斷

9.幾種短周期元素的原子半徑及主要化合價(jià)如下表：

元素代號(hào)XYZMRQ

原子半徑

1.860.991.431.600.750.74

(X10l0m)

主要化最高正價(jià)+1+7+3+2+5—

合價(jià)最低負(fù)價(jià)—-1—一-3-2

下列說(shuō)法正確的是（）

A.元素X和Q形成的化合物中不可能含有共價(jià)鍵

B.X、Z、R的最高價(jià)氧化物的水化物之間可兩兩相互反應(yīng)

C.Q?一比R3-更容易失去電子

D.M（OH）2的堿性比XOH的堿性強(qiáng)

答案B

解析根據(jù)原子半徑的大小關(guān)系和元素的主要化合價(jià)，可以推斷X為Na,Y為Cl,Z為Al,M為Mg,R

為N,Q為0。A項(xiàng)，Na和02反應(yīng)生成的NazCh中含有共價(jià)鍵；C項(xiàng)，N3-比O?一更容易失去電子；D項(xiàng)，

NaOH的堿性大于Mg（OH）2o

考點(diǎn)三基態(tài)原子的核外電子排布

X知里精進(jìn)

1.排布規(guī)律

⑴能量最低原理：基態(tài)原子核外電子優(yōu)先占據(jù)能量最低的原子軌道，如Ge：Is22s22P63s23P63d4s24P2。

(2)泡利原理：每個(gè)原子軌道上最多只能容納2個(gè)自旋狀態(tài)相反的電子。

(3)洪特規(guī)則：原子核外電子在能量相同的各軌道上排布時(shí)，電子總是優(yōu)先單獨(dú)占據(jù)一個(gè)軌道，且自旋狀態(tài)

相同。

2.表示方法

(1)電子排布式

按電子排入各電子層中各能級(jí)的先后順序，用能級(jí)符號(hào)依次寫(xiě)出各能級(jí)中的電子數(shù)，同時(shí)注意特例。

如：Cu：Is22s22P63s23P63d104sl

(2)簡(jiǎn)化電子排布式

“[稀有氣體]+價(jià)層電子”的形式表示.

如：Cu：[Ar]3d4sl

(3)電子排布圖

用方框表示原子軌道，用“t”或"I”表示自旋方向不同的電子，按排入各電子層中各能級(jí)的先后順序

和在軌道中的排布情況書(shū)寫(xiě).

如S：

Is2s2p3s3p

區(qū)題組集以

1.[2015?江蘇，21(A)一⑴節(jié)選]cP+基態(tài)核外電子排布式為?

答案Is22s22P63s23P63d3(或[Ar]3d3)

2.[2015?福建理綜，31(3)①]基態(tài)Ni原子的電子排布式為，該元素位于元素周期

表的第族。

答案Is22s22P63s23P63d84s2或[Ar]3d84s2VUI

3.[2015?全國(guó)卷I,37(1)]處于一定空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的電子在原子核外出現(xiàn)的概率密度分布可用形

象化描述。在基態(tài)we原子中，核外存在對(duì)自旋相反的電子。

答案電子云2

4.[2015?安徽理綜，25⑴(2)]⑴Si位于元素周期表第周期第族。

(2)N的基態(tài)原子核外電子排布式為；Cu的基態(tài)原子最外層有個(gè)電子。

答案(1)三WA族

⑵Is22s22P31

5.[2015?浙江自選模塊，15(l)]Cu2+的電子排布式是。

答案Is22s22P63s23P63d9或[Ar]3d9

解析Cu的電子排布式為Is22s22P63s23P634°4si,失去2個(gè)電子生成Cu2+,CM+的電子排布式為

1s22s22P63s23P63d9或[Ar]3d9。

6.[2014?新課標(biāo)全國(guó)卷I，37(2)]基態(tài)Fe原子有個(gè)未成對(duì)電子。Fe3+的電子

排布式為。可用硫氧化鉀檢驗(yàn)Fe3+,形成的配合物的顏色為o

答案4Is22s22P63s23P63d5或[Ar]3d5血紅色

解析基態(tài)Fe原子的核外電子排布式為[Ar]3d64s2,其中3d軌道有4個(gè)軌道未充滿(mǎn)，含有4個(gè)未成對(duì)電子。

Fe原子失去4s軌道的2個(gè)電子和3d軌道的1個(gè)電子形成Fe3+,則其電子排布式為1s22s22P63s23P63ds或

[Ar]3d5。檢驗(yàn)Fe3+時(shí)，F(xiàn)e?+與SCPT形成配合物而使溶液顯血紅色。

7.[2014,江蘇，21(A)—(l)]Cu基態(tài)核外電子排布式為

答案仄中小?；騃s22s22P63s23P63di°

解析Cu的原子序數(shù)為29,根據(jù)洪特規(guī)則特例：能量相同的原子軌道在全充滿(mǎn)(如p6和小°)、半充滿(mǎn)(如

p3和d5)和全空(如P。和d°)狀態(tài)時(shí)，體系的能量較低，原子較穩(wěn)定，因此Cu原子的基態(tài)核外電子排布式為

Is22s22P63s23P63di°4sl故Cu+核外基態(tài)電子排布式為Is22s22P63s23P63d僧或[Ar]3d巴

8.[2014?安徽理綜，25⑴]Na位于元素周期表第一周期第一族；S的基態(tài)原子核外有個(gè)未成

對(duì)電子：Si的基態(tài)原子核外電子排布式為

答案三IA2Is22s22P63s23P2或[Ne]3s23P2

解析Na元素基態(tài)原子的核外電子排布式為Is22s22P63s]，則Na位于元素周期表中第三周期第[A族。S

元素基態(tài)原子核外電子排布式為Is22s22P63s23P”,其中3P軌道有兩個(gè)未成對(duì)電子。Si元素基態(tài)原子的核外

電子排布式為Is22s22P63s23P2或[Ne]3s23P2。

9.[2014-四川理綜，8(I)]XY2是紅棕色氣體，Y基態(tài)原子的電子排布式是

答案Is22s22P4或[Ne]2s22P4

10.[2014?福建理綜，31(1)]基態(tài)硼原子的電子排布式為

答案Is22s22Pl或[Ne]2s22Pl

解析B的原子序數(shù)為5,故其基態(tài)原子的電子排布式為Is22s22p)

11.[2014?浙江自選模塊，15(1)節(jié)選如Ga基態(tài)原子的核外電子排布式是

答案Is22s22P63s23P63di°4s24Pl或[Ar]34。4s24Pl

反思?xì)w納

“兩原理，一規(guī)則”的正確理解

1.原子核外電子排布符合能量最低原理、洪特規(guī)則、泡利原理，若違背其一，則電子能量不處于最低狀

態(tài)。

易誤警示在寫(xiě)基態(tài)原子的電子排布圖時(shí)，常出現(xiàn)以下錯(cuò)誤：

(1)|tIl-f-f(違反能量最低原理)

(2),“(違反泡利原理)

(3“”(違反洪特規(guī)則)

(4)t1(違反洪特規(guī)則)

2.同能級(jí)的軌道半充滿(mǎn)、全充滿(mǎn)或全空狀態(tài)的原子結(jié)構(gòu)穩(wěn)定。

如叩3、叩6

Cr：3d54slMn：3d54s2Cu：3d104slZn：3d,04s2

考點(diǎn)四元素的電離能和電負(fù)性

X知里精講

1.元素的電離能

第一電離能：氣態(tài)電中性基態(tài)原子失去一個(gè)電子轉(zhuǎn)化為氣態(tài)基態(tài)正離子所需要的能量叫做第一電離能。常

用符號(hào)/i表示，單位為kJ.moL。

(1)原子核外電子排布的周期性

隨著原子序數(shù)的增加，元素原子的外圍電子排布呈現(xiàn)周期性的變化：每隔一定數(shù)目的元素，元素原子的外

圍電子排布重復(fù)出現(xiàn)從近到臉史的周期性變化。

(2)元素第一電離能的周期性變化

隨著原子序數(shù)的遞增，元素的第一電離能呈周期性變化：

同周期從左到右，第一電離能有逐漸增大的趨勢(shì)，稀有氣體的第一電離能最大，堿金屬的第一電離能最小;

同主族從上到下，第一電離能有逐漸減小的趨勢(shì)。

說(shuō)明同周期元素，從左到右第一電離能呈增大趨勢(shì)。同能級(jí)的軌道為全滿(mǎn)、半滿(mǎn)時(shí)較相鄰元素要大即第

HA族、第VA族元素的第一電離能分別大于同周期相鄰元素。如Be、N、Mg、P。

(3)元素電離能的應(yīng)用

①判斷元素金屬性的強(qiáng)弱

電離能越小，金屬越容易失去電子，金屬性越強(qiáng)；反之越弱。

②判斷元素的化合價(jià)

如果某元素的則該元素的常見(jiàn)化合價(jià)為+〃價(jià)，如鈉元素/2》小所以鈉元素的化合價(jià)為+1價(jià)。

2,元素的電負(fù)性

(1)元素電負(fù)性的周期性變化

元素的電負(fù)性：不同元素的原子對(duì)鍵合電子吸引力的大小叫做該元素的電負(fù)性。

隨著原子序數(shù)的遞增，元素的電負(fù)性呈周期性變化：同周期從左到右，主族元素電負(fù)性逐漸增大；同一主

族從上到下，元素電負(fù)性呈現(xiàn)減小的趨勢(shì)。

⑵

金屬的電負(fù)性一般小于L8,金屬

的電負(fù)性越小.金屬元素越活潑

非金屬的電負(fù)性一般大于L8,

非金屬元素的電負(fù)性越大，非

金屬元素越活潑

電負(fù)性大的元素易呈現(xiàn)負(fù)價(jià)

電負(fù)性小的元素易呈現(xiàn)正價(jià)

電負(fù)性差值大的元素原子之間

形成的化學(xué)鍵主要是離子鍵

電負(fù)性差值小的元素原子之間

形成的化學(xué)鍵主要是共價(jià)鍵

X題組集訓(xùn)

1.[2015?福建理綜，31(1)]CH4和C02所含的三種元素電負(fù)性從小到大的順序?yàn)?/p>

答案H、C、0

2.[2014?新課標(biāo)全國(guó)卷H,37(1)改編]在N、0、S中第一電離能最大的是。

答案N

3.[2014?四川理綜，8(1)]已知Z基態(tài)原子的M層與K層電子數(shù)相等，則Z所在周期中第一電離能最大的

主族元素是。

答案C1

解析第三周期元素中第一電離能最大的主族元素為C1。

4.[2013?新課標(biāo)全國(guó)卷H,37(2)]前四周期原子序數(shù)依次增大的元素A、B、C、D中，A和B的價(jià)電子

層中未成對(duì)電子均只有1個(gè)，并且A-和B+的電子數(shù)相差為8；與B位于同一周期的C和D,它們價(jià)電子

層中的未成對(duì)電子數(shù)分別為4和2,且原子序數(shù)相差為2。

四種元素中第一電離能最小的是，電負(fù)性最大的是(填元素符號(hào))。

答案KF

5.[2013?山東理綜，32(3)]第一電離能介于B、N之間的第二周期元素有種。

答案3

6.[2013?安徽理綜，25⑴(2)改編]已知Z的基態(tài)原子最外層電子排布式為3s23plW的一種核素的質(zhì)量數(shù)

為28,中子數(shù)為14o

則：(1)W位于元素周期表第周期第族。

(2)Z的第一電離能比W的(填“大”或“小”)。

答案(1)三IVA(2)小

7.[2013?山東理綜，32(1)]下列曲線(xiàn)表示鹵族元素某種性質(zhì)隨核電荷數(shù)的變化趨勢(shì)，正確的是。

電最

高

負(fù)正

性?xún)r(jià)

核電荷數(shù)

答案a

8.[2013?福建理綜，31(1)]依據(jù)第二周期元素第一電離能的變化規(guī)律，參照下圖中B、F元素的位置，用

小黑點(diǎn)標(biāo)出C、N、0三種元素的相對(duì)位置。

答案

56789

原子序數(shù)

考點(diǎn)五兩大理論與分子構(gòu)型

X知里精講

1.分子構(gòu)型與雜化軌道理論

雜化軌道的要點(diǎn)

當(dāng)原子成鍵時(shí)，原子的價(jià)電子軌道相互混雜，形成與原軌道數(shù)相等且能量相同的雜化軌道。雜化軌道數(shù)不

同，軌道間的夾角不同，形成分子的空間形狀不同。

雜化

雜化軌道數(shù)目雜化軌道夾角空間構(gòu)型實(shí)例

類(lèi)型

sp2180°直線(xiàn)形BeCh

2平面三角形

sp3120°BF3

3,正四面體形

sp4109028CH4

2.分子構(gòu)型與價(jià)層電子對(duì)互斥模型

價(jià)層電子對(duì)互斥模型說(shuō)明的是價(jià)層電子對(duì)的空間構(gòu)型，而分子的空間構(gòu)型指的是成鍵電子對(duì)空間構(gòu)型，不

包括孤電子對(duì)。

(1)當(dāng)中心原子無(wú)孤電子對(duì)時(shí)，兩者的構(gòu)型一致。

(2)當(dāng)中心原子有孤電子對(duì)時(shí)，兩者的構(gòu)型不一致。

電子成鍵孤電子電子對(duì)空分子空

實(shí)例

對(duì)數(shù)對(duì)數(shù)對(duì)數(shù)間構(gòu)型間構(gòu)型

直線(xiàn)形直線(xiàn)形

220BeCl2

三角形

30BF3

3三角形

形

21VSO2

四面體

40CH

形4

4四面體三角錐

31NH3

形

22V形H2O

3.中心原子雜化類(lèi)型和分子空間構(gòu)型的相互判斷

中心原子的雜化類(lèi)型和分子空間構(gòu)型有關(guān)，二者之間可以相互判斷。

分子組

中心原子的中心原子的分子空

成(A為示例

孤電子對(duì)數(shù)雜化方式間構(gòu)型

中心原子)

直線(xiàn)形

AB20spBeCh

12V形

spso2

2sp3*89V形H2O

平面三

2

0spBF3

角形

AB3

1sp3三角錐形NHj

03正四面體形

AB4sp'CH4

X題組集迥

1.[2015?全國(guó)卷I,37(3)節(jié)選]CS2分子中，C原子的雜化軌道類(lèi)型是。

答案sp

2.[2015?山東理綜，33(3)正2通入稀NaOH溶液中可生成OF2，OF2分子構(gòu)型為,其中氧原子的

雜化方式為。

答案V形sp3

3.[2015?江蘇，21(A)一(2)節(jié)選]CH3co0H中C原子軌道雜化類(lèi)型為。

答案sp3和sp?

4.[2014?江蘇，21(A)一(3)節(jié)選]醛基中碳原子的軌道雜化類(lèi)型是。

答案sp-

5.[2014?新課標(biāo)全國(guó)卷I,37(3)節(jié)選]乙醛中碳原子的雜化類(lèi)型為。

答案sp\sp2

6.[2014?四川理綜，8(2)]已知XY2為紅棕色氣體,X與H可形成XH3,則XY3離子的立體構(gòu)型是,

R2"離子的3d軌道中有9個(gè)電子，則在R2+的水合離子中，提供孤電子對(duì)的原子是o

答案V形。

7.[2014?新課標(biāo)全國(guó)卷n,37(2)(3)改編]周期表前四周期的元素a、b、c、d、e原子序數(shù)依次增大。a的

核外電子總數(shù)與其周期數(shù)相同，b的價(jià)電子層中的未成對(duì)電子有3個(gè)，c的最外層電子數(shù)為其內(nèi)層電子數(shù)

的3倍，d與c同族；e的最外層只有一個(gè)電子，但次外層有18個(gè)電子。

則a和其他元素形成的二元共價(jià)化合物中，分子呈三角錐形，該分子的中心原子的雜化方式為

;這些元素形成的含氧酸中，分子的中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3的；酸根

呈三角錐結(jié)構(gòu)的酸是。

答案sp3HNO2、HNO3H2SO3

V

I

[HsOj+EHO—B—F「

8.[2013?福建理綜，31(3)②]F中陽(yáng)離子的空間構(gòu)型為,陰離子的中

心原子軌道采用雜化。

答案三角錐形sp3

9.[2013?山東理綜，32(3)]BCb和NCb中心原子的雜化方式分別為和。

答案sp2sp3

10.[2013?江蘇，21(A)—(2)(4)]已知元素Y基態(tài)原子的3P軌道上有4個(gè)電子，元素Z的原子最外層電子

數(shù)是其內(nèi)層的3倍，則在Y的氫化物(山丫)分子中，Y原子軌道的雜化類(lèi)型是,YZ/的空間構(gòu)

型為?

答案sp3正四面體