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蘭州大學(xué)2009-2010學(xué)年度第一學(xué)期《分析化學(xué)》期末考試試卷(B)學(xué)號(hào)姓名院(系)分?jǐn)?shù)一、選擇題(共10題20分)1.2分以下說法錯(cuò)誤的是--------------------------------------------------------------------------------()(A)摩爾吸光系數(shù)e隨濃度增大而增大(B)吸光度A隨濃度增大而增大(C)透射比T隨濃度增大而減小(D)透射比T隨比色皿加厚而減小2.2分某一NaOH和Na2CO3混合液,用HCl溶液滴定,以酚酞為指示劑,耗去HClV1(mL),繼以甲基橙為指示劑繼續(xù)滴定,又耗去HClV2(mL),則V1與V2的關(guān)系是-------------------------()(A)V1=V2(B)V1=2V2(C)2V2=V2(D)V1>V23.2分當(dāng)兩電對(duì)的電子轉(zhuǎn)移數(shù)均為1時(shí),為使反應(yīng)完全度達(dá)到99.9%,兩電對(duì)的條件電位至少相差----------------------------------------------------------------------------------------------------()(A)0.09V(B)0.18V(C)0.27V(D)0.36V4.2分用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定FeCl3溶液中的游離HCl時(shí),Fe3+將產(chǎn)生沉淀而引起干擾,可消除其干擾的物質(zhì)是----------------------------------------------------------------------------------------()(A)Na2H2Y(B)CaY2-(C)檸檬酸三鈉(D)三乙醇胺5.2分符合比爾定律的有色溶液,濃度為c時(shí),透射比為T0,濃度增大一倍時(shí),透射比的對(duì)數(shù)為-------------------------------------------------------------------------------------------------------------()(A)T0/2(B)2T0(C)(lgT0)/2(D)2lgT06.2分配制含錳0.1000mg/mL的KMnO4溶液100.0mL,需取0.018000mol/LKMnO4溶液(在酸性溶液中作氧化劑)的體積為----------------------------------------------------------------------()[Mr(KMnO4)=158.03,Ar(Mn)=54.94](A)14.15mL(B)8.09mL(C)10.11mL(D)6.07mL7.2分已知在0.5mol/LH2SO4介質(zhì)中,¢(Ce4+/Ce3+)=1.44V¢(Fe3+/Fe2+)=0.68V。計(jì)算此條件下以0.100mol/LCe4+滴定0.100mol/LFe2+至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí),反應(yīng)物及滴定產(chǎn)物的濃度------------------------------------------------------------------------------------------------------------()(A)[Ce4+]=[Fe2+]=1.8×10-8mol/L,[Ce3+]=[Fe3+]≈0.050mol/L(B)[Ce4+]=[Fe3+]≈0.050mol/L,[Ce3+]=[Fe2+]=2.0×10-8mol/L(C)[Ce4+]=[Fe2+]=0.047mol/L,[Ce3+]=[Fe3+]=0.003mol/L(D)[Ce4+]=[Fe3+]=0.047mol/L,[Ce3+]=[Fe2+]=0.003mol/L8.2分Fe3+與Sn2+反應(yīng)的平衡常數(shù)對(duì)數(shù)值(lgK)為---------------------------------------------()((Fe3+/Fe2+)=0.77V,(Sn4+/Sn2+)=0.15V)(A)(0.77-0.15)/0.059(B)2×(0.77-0.15)/0.059(C)3×(0.77-0.15)/0.059(D)2×(0.15-0.77)/0.0599.2分今有三種溶液分別由兩組分組成:(a)0.10mol/LHCl-0.20mol/LNaAc溶液(b)0.20mol/LHAc-0.10mol/LNaOH溶液(c)0.10mol/LHAc-0.10mol/LNH4Ac溶液則三種溶液pH的大小關(guān)系是-------------------------------------------------------------------()[已知pKa(HAc)=4.74,pKa(NH4+)=9.26](A)a<c<b(B)a=b<c(C)a=b>c(D)a=b=c10.2分下列有關(guān)置信區(qū)間的描述中,正確的有:()a.在一定置信度時(shí),以測(cè)量值的平均值為中心的包括真值的范圍即為置信區(qū)間b.真值落在某一可靠區(qū)間的幾率即位置信區(qū)間c.其他條件不變時(shí),給定的置信度越高,平均值的置信區(qū)間越寬d.平均值的數(shù)值越大,置信區(qū)間越寬二、填空題(共5題10分)1.2分(Ⅰ)試液中含有SO42-,(Ⅱ)試液中含有Ba2+。欲用BaSO4重量法測(cè)定其含量,已知兩種試液中均含有H+、Mg2+、K+、Na+、NO3-雜質(zhì)。則(Ⅰ)試液中擴(kuò)散層優(yōu)先吸附的離子是______;(Ⅱ)試液擴(kuò)散層優(yōu)先吸附的離子是____。2.2分符合朗伯-比爾定律的有色溶液,當(dāng)有色物質(zhì)的濃度增大時(shí),其最大吸收波長(zhǎng),透射比。(填增大,減小或不變)3.2分BaSO4法測(cè)定鋇的含量,下述情況使測(cè)定結(jié)果偏高或偏低,還是無影響?(1)沉淀中包藏了BaCl2__________________(2)灼燒過程中部分BaSO4被還原為BaS__________________4.2分某溶液含F(xiàn)e3+10mg,用等體積的有機(jī)溶劑萃取一次后,該溶液中剩余0.1mg,則Fe3+在兩相中的分配比=。5.2分0.25mol/L某弱酸HA溶液的pH為3.20,該酸的解離常數(shù)是________。三、計(jì)算題(共5題40分)1.10分在1LNH3-NH4Cl的緩沖溶液中,含0.10molZn2+-EDTA絡(luò)合物,溶液的pH=9.0,[NH3]=0.10mol/L,計(jì)算Zn2+的濃度。已知lgK(ZnY)=16.5;鋅氨絡(luò)離子的lgb1-lgb4分別為2.27,4.61,7.01,9.06;pH=9.0時(shí)lgaY(H)=1.3。2.10分稱取含KBr和KI的混合試樣1.000g,溶解并定容至200mL后,作如下測(cè)定:(1)移取50.00mL試液,在近中性條件下,以溴水充分處理,此時(shí)I-量轉(zhuǎn)變?yōu)镮O3-。將溴驅(qū)盡,加入過量KI溶液,酸化,生成的I2采用淀粉指示劑,以0.1000mol/LNa2S2O3溶液滴定至終點(diǎn)時(shí),消耗30.00mL。(2)另取50.00mL試液,用H2SO4酸化,加入足量K2Cr2O7溶液處理,將生成的I2和Br2蒸餾并收集在含有過量KI的弱酸性溶液中,待反應(yīng)完全后,以0.1000mol/LNa2S2O3溶液滴定其中的I2至終點(diǎn)時(shí),消耗15.00mL。計(jì)算混合試樣中KI和KBr的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。[Mr(KI)=166.0,Mr(KBr)=119.0]3.5分稱取含鉀試樣0.2102g,溶解后沉淀為K2NaCo(NO2)6,沉淀經(jīng)洗滌后溶解于酸中,用0.02005mol/LKMnO4滴定(NO2-→NO3-,Co3+→Co2+)計(jì)耗去18.25mL。計(jì)算K的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。[Ar(K)=39.10]4.5分將一個(gè)僅含CaO和CaCO3的混合物(在1200℃)灼燒并在干燥器中冷卻,質(zhì)量損失5.00%,計(jì)算試樣中CaCO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。[Mr(CaCO3)=100.1,Mr(CaO)=56.08]5.10分稱取某含鉛鋅鎂試樣0.4080g,溶于酸后,加入酒石酸,用氨水調(diào)至堿性,加入KCN,滴定時(shí)耗去0.02060mol/LEDTA42.20mL。然后加入二巰基丙醇置換PbY,再滴定時(shí)耗去0.00765mol/LMg2+標(biāo)液19.30mL。最后加入甲醛,又消耗0.02060mol/LEDTA28.60mL計(jì)算試樣中鉛、鋅、鎂質(zhì)量分?jǐn)?shù)。[Ar(Pb)=207.2,Ar(Zn)=65.38,Ar(Mg)=24.31]四、問答題(共4題30分)1.5分有人說“滴定分析所用標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度不宜過大的原因是由于過量一滴所造成的誤差必然相應(yīng)增大”,你認(rèn)為正確嗎?試說明:(1)由于過量一滴所造成的誤差與濃度有何關(guān)系?(2)濃度大時(shí)對(duì)終點(diǎn)誤差的影響是有利或是無利?(3)濃度不宜過大原因是什么?2.10分設(shè)計(jì)Zn2+-Mg2+混合液中兩組分濃度測(cè)定方案,舉三種絡(luò)合滴定方法,用簡(jiǎn)單流程圖表示并指明酸度、介質(zhì)、指示劑、必要試劑及滴定劑。3.5分在進(jìn)行絡(luò)合滴定時(shí),為什么要加入緩沖溶液控制滴定體系保持一定的pH?4.10分設(shè)計(jì)測(cè)定含有中性雜質(zhì)的Na2CO3與Na3PO4混合物中二組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)的分析方案。用簡(jiǎn)單流程表明主要步驟、滴定劑、指示劑、結(jié)果計(jì)算公式。蘭州大學(xué)2005-2006學(xué)年度第一學(xué)期《分析化學(xué)》期末考試試卷答案(B)學(xué)號(hào)姓名院(系)分?jǐn)?shù)一、選擇題(共10題20分)1.2分(A)2.2分(D)3.2分(D)4.2分(B)5.2分(D)6.2分(C)7.2分(A)8.2分(B)9.2分(D)10.2分(A)二、填空題(共5題10分)1.2分NO3-H+2.2分不變;減小。3.2分(1)偏低;(2)偏低4.2分99:15.2分三、計(jì)算題(共5題40分)1.10分=1+10-1.00+2.27+10-2.00+4.61+10-3.00+7.01+10-4.00+9.06=105.1lgK'(ZnY)=16.5-5.1-1.3=10.1pZn'計(jì)=(10.1+1.0)/2=5.6[Zn']10-5.6[Zn2+]=─────=────=10-10.7(mol/L)105.12.10分(1)1KI1IO3-3I26S2O32-1──×0.1000×30.00×166.06w(KI)=───────────────×100%=33.20%50.001.000×───×1000200.0(2)2KI1I22Na2S2O32KBr1Br21I22Na2S2O3n(KBr)=0.1000×15.00-1/6×0.1000×30.00=1.000(mmol)1.000×119.0w(KBr)=────────────×100%=47.60%50.001.000×────×1000200.03.5分2K+11e,MnO4-5e,1molK+1/1.1molMnO4-(0.02005×18.25)×39.10/1.1w(K)=──────────────×100%=6.188%0.2102×10004.5分Mr(CO2)=100.1-56.08=44.02100g試樣中CaCO3質(zhì)量為5.00/44.02×100.1=11.37(g)所以w(CaCO3)=11.4%5.10分0.00765×19.30×207.2w(Pb)=────────────×100%=7.50%0.4080×10000.02060×28.60×65.38w(Zn)=────────────×100%=9.44%0.4080×1000(0.02060×42.20-0.00765×19.30)×24.31w(Mg)=────────────────────×100%=4.300%0.4080×1000四、問答題(共4題30分)1.5分上述說法不正確。1.此時(shí)必須增大試樣量,使消耗體積與原來相近,這時(shí)過量1滴(0.04mL)所造成的誤差為0.04×c/V×c=0.04/V,它僅與總消耗體積有關(guān),而與濃度無關(guān);2.對(duì)終點(diǎn)誤差而言,則是濃度大些好,以NaOH滴定HCl為例,若是以酚酞為指示劑,Et=10-5×V/c×V=10-5/c,即濃度大則終點(diǎn)誤差小;3.濃度不能過大,原因是防止造成浪費(fèi)。2.10分EDTAMg2+↓↓Zn2+pH=10氨性緩沖液KCN1.試液────────→ZnY──→Zn(CN)42++YMg2+鉻黑T指示劑MgY↓測(cè)Zn,Mg總量MgY測(cè)Zn量EDTAEDTA↓↓Zn2+pH=10氨性緩沖液HCHO2.試液──────────→Zn(CN)42-───→Zn2+Mg2+KCN、鉻黑TMgY↓測(cè)MgY量ZnY測(cè)Zn量3.取二份試液EDTA↓Zn2+pH=5,HAc-Ac-緩沖液A.───
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