復(fù)旦大學(xué)2001年有機(jī)化學(xué)（含答案）考研真題

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復(fù)旦大學(xué)研究生入學(xué)考試2001

有機(jī)化學(xué)試題

一，寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物（40％）

CH3

NaCN

1.2PhCHO2.HBrKOH

BrH

CH3

O

CHCl3/NaOH

3.4.OH

H2O

COOEt

1.BH3,THF

5..6.

2H2O2/NaOHCOOEt

H

7.+Me2CuLi8.+ROH

OO

OH

NH2H2SO4/Fe2O3

9.+OH

OH

OH

10.i-PrO)3Al/i-PrOH

AcO

Cl

*KNH2/NH3

11.

CHO

12.+Ph3PCOOEt

CHBr/NaOH

13.3

F

NaOH

14.FF

O

NH2NH2/KOH

15.

AcO

CH2COOEtt-BuOK/t-BuOH

16.O+

CH2COOEt

NaOEt/EtOH

17.+HCOOEt

ONaOH

18.nHOOH+n

Cl

EtONa/EtOH

19.+PhCOOEt

N

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O

KOH

20.O

二，寫出下列反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理（20％）

O

EtONa/EtOH*

1.COOEt+*COOEt

*Cl

CHOAcONa

2.+Ac2O

OHOO

COOCH3OCH3.O

3.+1.CH3OK2H3O

OHOCH3OH

O

OOH

4.HOH

H+

HO

O

三，完成下列化合物的合成（可用其它必需試劑，15％）

O

OHO

1.&O(CH2CH2OCH2CH2OH)2O

OHH2NO

OO

OH

2.&CH2=CHCOOH

O

O

3.&&C(CH2OH)4

H

OO

OO

四，右旋酒石酸經(jīng)常用來拆分手性胺。請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)一個(gè)詳細(xì)的試驗(yàn)方案，以萘為主要

原料，合成并拆分β－萘乙胺。（10％）

NH2

COOHNH2

&HOH

HOH

COOHNH2

(+-)

萘（＋）酒石酸

五，分析解答題（15％）

1．化合物A為無色液體，b.p.112℃。經(jīng)元素分析測(cè)得C68.15%;H13.70%;

N0.0%。其相對(duì)分子量為88.15。A可與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣；也能發(fā)生

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碘仿反應(yīng)。A的HNMR數(shù)據(jù)如下：δ0.9(雙峰，面積6)，1.1(雙峰，面積3)，

1.6(多重峰，面積1)，2.6(寬峰，面積1，加D2O后消失)，3.5(多重峰，

面積1)ppm。A的IR顯示在3300cm-1附近有一寬而圓滑的強(qiáng)吸收峰。請(qǐng)推測(cè)

化合物A的結(jié)構(gòu)；并指出HNMR譜中各峰的歸屬；寫出有關(guān)反應(yīng)方程式。

2．某研究生在THF溶劑中，將苯甲醛，甲醇，三甲基氯硅烷和金屬錫一起反

應(yīng)后，經(jīng)柱層析分離得到了化合物B（m.p.138-139℃）和B’(m.p.89-90℃)。

Me3SiCl/Sn,

PhCHO+CH3OHB&B

THF

’

經(jīng)質(zhì)譜和元素分析測(cè)得B和B的分子組成均為C16H18O2。進(jìn)一步的分析得

知B和B’為立體異構(gòu)體，其中B為內(nèi)消旋體；B’為外消旋體。B和B’的HNMR

數(shù)據(jù)如下：B：δ3.15(單峰，6H)，4.1(單峰，2H)，6.8-7.3(多重峰，10H)ppm；

B’：δ3.28(單峰，6H)，4.3(單峰，2H)，6.7-7.1(多重峰，10H)ppm。請(qǐng)寫出

B和B’的立體結(jié)構(gòu)式；指出HNMR譜中各峰的歸屬；推測(cè)B和B’形成的可

能機(jī)理。

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復(fù)旦大學(xué)研究生入學(xué)考試2001

有機(jī)化學(xué)試題解答

一，寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物（40％）

OOH

PhCH3BrOHCHO

1.Ph2.3.4.

OHHCH3

HCOOEt

OH

5.6.7.8.

CH3COOEtOOOR

H

*NH2*

9.10.不反應(yīng)11.+

N

NH2

Br

COOEtBrF

12.13.14.FOH

COOHO

15.16.17.

AcOCOOEt

[O]

18.On19.O

OHNPh

O

20.

二，寫出下列反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理（20％）

O

OEtOOOEtO

1.

E-tOHOEt

*Cl*Cl**

OOOO

+EtOH+

*OEtOEt-*OEtOEt

*EtO*

CHOCHO

2.AcOAc2OCHO

OH-AcOH-AcO

OOO

OOH

AcOCHOAcOH

CH

-AcOH2-AcO

OOOOO

OHO

AcOOH

-

AcOHOO

OO

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OCH

COOCH33

KOCHCOOCH3

3.3OCOOCH3

-O

OHCH3OH,

O14-加成O

OOCH

OOH3

-O

CH3OOCH3H3OO

OHOO

O

HOOO

O

-

CO2

OOOH

OOHOHOH

4.HHHHO

F-C反應(yīng)HO

OHOH

HOH

-

H2OHO

HOO

H

HOH

O

三，完成下列化合物的合成（可用其它必需試劑，15％）

SOCl2

1.O(CH2CH2OCH2CH2OH)2O(CH2CH2OCH2CH2Cl)2

OHONa

NaOHO(CH2CH2OCH2CH2Cl)2

OHONa

OOO

OOO

HNO3H2/Pd-C

OOO

H2SO4

OO2NOHNO

OO2O

OHONaO

2.NaOHCOOHor

1,4-

加成HOSOCl2

HPAOO

OO

F-C反應(yīng)AlCl3

OCl

OOO

Lewis酸CHO

+H

3.22(D-A反應(yīng))2

HOOH

HOOHOO

H,OO

四，

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ONH2

CH3COClNH3