暨南大學有機無機化學第四章課件

炔烴二烯烴AlkynesandDienes第四章本章提綱1.炔烴、共軛雙烯的結構和命名2.炔烴的化學性質(zhì)加成反應、氧化反應、還原反應3.共軛烯烴的化學性質(zhì)：共性與特性Diels-Alder反應、電環(huán)化反應4.Woodward-Hoffmann規(guī)則5.共振論炔烴：含C≡C的碳氫化合物單炔烴的通式：CnH2n-2結構：直線型分子無順反異構概述第一節(jié)炔烴的結構、異構和命名一、乙炔的結構第一節(jié)炔烴的結構、異構和命名一、碳原子雜化軌道sp的形成及特點第一節(jié)炔烴的結構、異構和命名一、碳原子雜化軌道sp的形成及特點第一節(jié)炔烴的結構、異構和命名一、碳原子雜化軌道sp的形成及特點第一節(jié)炔烴的結構、異構和命名二、命名系統(tǒng)命名法選含叁鍵的最長鏈為主鏈按編號規(guī)則編號，使叁鍵的編號最小同時有叁鍵和雙鍵，并可以選擇時，使雙鍵的編號最小第一節(jié)炔烴的結構、異構和命名二、命名第一節(jié)炔烴的結構、異構和命名二、命名第一節(jié)炔烴的結構、異構和命名二、命名第一節(jié)炔烴的結構、異構和命名二、命名炔烴的物理性質(zhì)

1、與烷烴、烯烴的物理性質(zhì)相似2、沸點：隨碳原子數(shù)的增加，沸點增加；末端炔烴與非末端炔烴異構體相比較，沸點更低。3、溶解度：易溶于有機溶劑。炔烴的物理性質(zhì)

1、與烷烴、烯烴的物理性質(zhì)相似2、沸點：隨碳原子數(shù)的增加，沸點增加；末端炔烴與非末端炔烴異構體相比較，沸點更低。3、溶解度：易溶于有機溶劑。炔烴的化學性質(zhì)

炔烴的化學性質(zhì)炔烴的化學性質(zhì)

端基炔氫的反應炔烴的化學性質(zhì)

端基炔氫的酸性比較炔烴的化學性質(zhì)

端基炔氫的酸性比較炔烴的化學性質(zhì)

金屬炔化物的生成炔烴的化學性質(zhì)

金屬炔化物的應用：①Ag(NH3)2NO3、Cu(NH3)2Cl可定性鑒別端基炔或乙炔；②可用或來分離提純端基炔炔烴的化學性質(zhì)

金屬炔化物的應用：①Ag(NH3)2NO3、Cu(NH3)2Cl可定性鑒別端基炔或乙炔；②可用或來分離提純端基炔炔烴的化學性質(zhì)

利用炔化合物合成炔烴同系物炔烴的化學性質(zhì)

碳碳三鍵的反應

1、還原（1）催化加氫炔烴的化學性質(zhì)

碳碳三鍵的反應

1、還原（1）催化加氫炔烴的化學性質(zhì)

碳碳三鍵的反應

1、還原（1）催化加氫炔烴的化學性質(zhì)

碳碳三鍵的反應

1、還原（2）化學還原炔烴的化學性質(zhì)

碳碳三鍵的反應

1、還原（2）化學還原炔烴的化學性質(zhì)

碳碳三鍵的反應

1、還原（2）化學還原炔烴的化學性質(zhì)

碳碳三鍵的反應

合成應用炔烴的化學性質(zhì)

碳碳三鍵的反應

合成應用炔烴的化學性質(zhì)

碳碳三鍵的反應

合成應用炔烴的化學性質(zhì)

2、親電加成反應

（1）加鹵素特點：可停留在烯烴應用：①Br2/CCl4可用來鑒別炔烴②有機合成炔烴的化學性質(zhì)

2、親電加成反應

（1）加鹵素反應活性：

炔<烯炔烴的化學性質(zhì)

2、親電加成反應

（1）加鹵素一般情況下，雙鍵反應活性強于叁鍵有催化劑存在下使叁鍵活性增強炔烴的化學性質(zhì)

2、親電加成反應

（1）加鹵素一般情況下，雙鍵反應活性強于叁鍵有催化劑存在下使叁鍵活性增強炔烴的化學性質(zhì)

2、親電加成反應

（1）加鹵素一般情況下，雙鍵反應活性強于叁鍵有催化劑存在下使叁鍵活性增強炔烴的化學性質(zhì)

2、親電加成反應

（1）加鹵素一般情況下，雙鍵反應活性強于叁鍵有催化劑存在下使叁鍵活性增強炔烴的化學性質(zhì)

2、親電加成反應

（2）加鹵化氫

炔烴的加成遵循馬氏規(guī)則且為反式加成炔烴的化學性質(zhì)

2、親電加成反應

（2）加鹵化氫

反應中間體為烯基碳正離子，不太穩(wěn)定（較難生成）控制分步反應，可得烯基鹵代物加成取向遵循馬氏規(guī)則，得偕鹵代物炔烴的化學性質(zhì)

（3）硼氫化反應

炔烴的化學性質(zhì)

（3）硼氫化反應

特點：順式加成反應取向：反馬氏規(guī)則炔烴的化學性質(zhì)

（3）硼氫化反應

特點：順式加成反應取向：反馬氏規(guī)則炔烴的化學性質(zhì)

（3）硼氫化反應

特點：順式加成反應取向：反馬氏規(guī)則炔烴的化學性質(zhì)

（4）水合反應（Hydration）炔烴的化學性質(zhì)

（4）水合反應

炔烴的化學性質(zhì)

（4）水合反應

炔烴的化學性質(zhì)

（5）氧化反應炔烴的化學性質(zhì)

（5）氧化反應炔烴的化學性質(zhì)

（5）氧化反應炔烴的化學性質(zhì)

（5）氧化反應炔烴的化學性質(zhì)

（6）親核加成反應

炔烴的來源

炔烴的來源

炔烴的來源

二烯烴

一、分類與命名1、聚集二烯烴(cumulateddiene)2、共軛二烯烴(conjugateddiene)3、隔離二烯烴（isolateddiene)二烯烴

1,3-丁二烯的結構二烯烴

1,3-丁二烯的結構二烯烴

二烯烴

1,3-丁二烯的結構二烯烴

1,3-丁二烯的結構二烯烴

共軛二烯的反應（1）親電加成加成二烯烴

共軛二烯的反應（1）親電加成加成二烯烴

共軛二烯的反應（1）親電加成加成二烯烴

共軛二烯的反應（1）親電加成加成二烯烴

共軛二烯的反應（1）親電加成加成二烯烴

共軛二烯的反應（1）親電加成加成二烯烴

共軛二烯的反應這里的1,2-加成和1,4-加成是二個互相競爭的反應，低溫時有利于1,2-加成，是速率控制，高溫時有利于1,4-加成，是平衡控制二烯烴

共軛二烯的反應（1）親電加成加成反應溫度控制反應產(chǎn)物的比例。低溫以1,2–加成為主，動力學控制KineticControl高溫以1,4–加成為主，熱力學控制ThermodynamicControl二烯烴

共軛二烯的反應（2）狄爾斯--阿爾德（Diels--Alder）反應共軛二烯烴可與親雙烯體發(fā)生1，4-加成反應生成環(huán)狀化合物。二烯烴

共軛二烯的反應（2）狄爾斯--阿爾德（Diels--Alder）反應共軛二烯烴可與親雙烯體發(fā)生1，4-加成反應生成環(huán)狀化合物。二烯烴

共軛二烯的反應（2）狄爾斯--阿爾德（Diels--Alder）反應共軛二烯烴可與親雙烯體發(fā)生1，4-加成反應生成環(huán)狀化合物。二烯烴

共軛二烯的反應（2）狄爾斯--阿爾德（Diels--Alder）反應共軛二烯烴可與親雙烯體發(fā)生1，4-加成反應生成環(huán)狀化合物。二烯烴

共軛二烯的反應（2）狄爾斯--阿爾德（Diels--Alder）反應OttoP.H.Diels(1876~1954)KurtAlder(1902~1958)TheNobelPrizeinChemistry1950"fortheirdiscoveryanddevelopmentofthedienesynthesis"二烯烴

共軛二烯的反應（2）狄爾斯--阿爾德（Diels--Alder）反應二烯烴

共軛二烯的反應（2）狄爾斯--阿爾德（Diels--Alder）反應二烯烴

共軛二烯的反應（2）狄爾斯--阿爾德（Diels--Alder）反應二烯烴

共軛二烯的反應（2）狄爾斯--阿爾德（Diels--Alder）反應二烯體有推電子基取代，親二烯體有吸電子基取代有利于反應進行推電子基：?R,?OR,?NHR等吸電子基：?COOR,?COR,?CN,?NO2等二烯烴

共軛二烯的反應（2）狄爾斯--阿爾德（Diels--Alder）反應二烯體有推電子基取代，親二烯體有吸電子基取代有利于反應進行推電子基：?R,?OR,?NHR等吸電子基：?COOR,?COR,?CN,?NO2等二烯烴

共軛二烯的反應（2）狄爾斯--阿爾德（Diels--Alder）反應二烯體有推電子基取代，親二烯體有吸電子基取代有利于反應進行推電子基：?R,?OR,?NHR等吸電子基：?COOR,?COR,?CN,?NO2等二烯烴

共軛二烯的反應（2）狄爾斯--阿爾德（Diels--Alder）反應二烯烴

共軛二烯的反應（3）狄爾斯--阿爾德（Diels--Alder）反應舉例二烯烴

共軛二烯的反應（4）狄爾斯--阿爾德反應立體專一性二烯烴

共軛二烯的反應（4）狄爾斯--阿爾德反應立體專一性親二烯體的順反關系保持不變二烯烴

共軛二烯的反應（4）狄爾斯--阿爾德反應立體專一性親二烯體的順反關系保持不變二烯烴

（4）狄爾斯--阿爾德反應立體專一性優(yōu)先生成內(nèi)型產(chǎn)物二烯烴

（4）狄爾斯--阿爾德反應立體專一性優(yōu)先生成內(nèi)型產(chǎn)物二烯烴

（4）狄爾斯--阿爾德反應立體專一性優(yōu)先生成內(nèi)型產(chǎn)物二烯烴

（5）Diels-Alder反應的區(qū)域選擇性二烯烴

（5）Diels-Alder反應的區(qū)域選擇性二烯烴

（5）Diels-Alder反應的區(qū)域選擇性共軛效應

一、共軛效應分子中電子離域現(xiàn)象（用C表示）只存在與共軛體系（定域）共軛效應電子效誘導效應共軛效應

1、π‐π共軛2、p‐π共軛3、σ-π、σ-p超共軛共軛效應

1、π‐π共軛2、p‐π共軛3、σ-π、σ-p超共軛共軛效應

1、π‐π共軛共軛效應

2、p‐π共軛共軛效應

2、p‐π共軛共軛效應

2、p‐π共軛共軛效應

2、p‐π共軛共軛效應

2、σ-π超共軛共軛效應

2、σ-π超共軛三、共軛體系特征

a．鍵長趨于平均化b．體系能量降低，即分子更穩(wěn)定c．紫外吸收向可見光方向移動d．折射率增加三、共軛體系特征

a．鍵長趨于平均化b．體系能量降低，即分子更穩(wěn)定c．紫外吸收向可見光方向移動d．折射率增加四、共軛體系的方向及相對強度

四、共軛體系的方向及相對強度

四、共軛體系的方向及相對強度

ThanksforYourAttentionThanksforYourAttentionThanksforYourAttention分享一些名言，與您共勉！正視自己的長處，揚長避短，正視自己的缺