紫外-可見分光光度法習(xí)題(答案與解析)

●習(xí)題精選一、選擇題(其中1~14題為單選,15~24題為多選)1.以下四種化合物,能同時產(chǎn)生B吸收帶、K吸收帶與R吸收帶得就是()A、B、C、D、2.在下列化合物中,*躍遷所需能量最大得化合物就是()A、1,3丁二烯 B、1,4戊二烯C、1,3環(huán)已二烯 D、2,3二甲基1,3丁二烯3.符合朗伯特比耳定律得有色溶液稀釋時,其最大吸收峰得波長位置()A、向短波方向移動B、向長波方向移動C、不移動,且吸光度值降低D、不移動,且吸光度值升高4.雙波長分光光度計(jì)與單波長分光光度計(jì)得主要區(qū)別在于()A、光源得種類及個數(shù)B、單色器得個數(shù)C、吸收池得個數(shù)D、檢測器得個數(shù)5.在符合朗伯特比爾定律得范圍內(nèi),溶液得濃度、最大吸收波長、吸光度三者得關(guān)系就是()A、增加、增加、增加B、減小、不變、減小C、減小、增加、減小D、增加、不變、減小6.雙波長分光光度計(jì)得輸出信號就是()A、樣品吸收與參比吸收之差B、樣品吸收與參比吸收之比C、樣品在測定波長得吸收與參比波長得吸收之差D、樣品在測定波長得吸收與參比波長得吸收之比7.在紫外可見分光光度法測定中,使用參比溶液得作用就是()A、調(diào)節(jié)儀器透光率得零點(diǎn)B、吸收入射光中測定所需要得光波C、調(diào)節(jié)入射光得光強(qiáng)度D、消除試劑等非測定物質(zhì)對入射光吸收得影響8.掃描K2Cr2O7硫酸溶液得紫外可見吸收光譜時,一般選作參比溶液得就是()A、蒸餾水B、H2SO4溶液C、K2Cr2O7得水溶液D、K2Cr2O7得硫酸溶液9.在比色法中,顯色反應(yīng)得顯色劑選擇原則錯誤得就是()A、顯色反應(yīng)產(chǎn)物得值愈大愈好B、顯色劑得值愈大愈好C、顯色劑得值愈小愈好D、顯色反應(yīng)產(chǎn)物與顯色劑,在同一光波下得值相差愈大愈好10.某分析工作者,在光度法測定前用參比溶液調(diào)節(jié)儀器時,只調(diào)至透光率為95、0%,測得某有色溶液得透光率為35、2%,此時溶液得真正透光率為()A、40、2%B、37、1%C、35、1%D、30、2%11.用分光光度法測定KCl中得微量I—時,可在酸性條件下,加入過量得KMnO4將I—氧化為I2,然后加入淀粉,生成I2淀粉藍(lán)色物質(zhì)。測定時參比溶液應(yīng)選擇()A、蒸餾水 B、試劑空白C、含KMnO4得試樣溶液D、不含KMnO4得試樣溶液12.常用作光度計(jì)中獲得單色光得組件就是()A、光柵(或棱鏡)+反射鏡B、光柵(或棱鏡)+狹縫C、光柵(或棱鏡)+穩(wěn)壓器D、光柵(或棱鏡)+準(zhǔn)直鏡13.某物質(zhì)得吸光系數(shù)與下列哪個因素有關(guān)()A、溶液濃度B、測定波長C、儀器型號D、吸收池厚度14.假定ΔT=±0、50％A=0、699則測定結(jié)果得相對誤差為()A、±1、55％B、±1、36％C、±1、44％D、±1、63％15.今有A與B兩種藥物得復(fù)方制劑溶液,其吸收曲線相互不重疊,下列有關(guān)敘述正確得就是()A、可不經(jīng)分離,在A吸收最大得波長與B吸收最大得波長處分別測定A與BB、可用同一波長得光分別測定A與BC、A吸收最大得波長處測得得吸光度值包括了B得吸收D、B吸收最大得波長處測得得吸光度值不包括A得吸收16.用標(biāo)準(zhǔn)曲線法測定某藥物含量時,用參比溶液調(diào)節(jié)A=0或T=100%,其目得就是()A、使測量中cT成線性關(guān)系B、使標(biāo)準(zhǔn)曲線通過坐標(biāo)原點(diǎn)C、使測量符合比耳定律,不發(fā)生偏離D、使所測吸光度A值真正反應(yīng)得就是待測物得A值17.某藥物得摩爾吸光系數(shù)()很大,則表明()A、該藥物溶液得濃度很大B、光通過該藥物溶液得光程很長C、該藥物對某波長得光吸收很強(qiáng)D、測定該藥物得靈敏度高 18.為提高分光光度法測定得靈敏度可采用();為提高分光光度法得準(zhǔn)確度可采用();為提高分光光度法測定得精密度可采用();為提高分光光度法測定得選擇性可采用()A、顯色反應(yīng)產(chǎn)物大得顯色劑B、max作測定波長C、選擇適當(dāng)?shù)脜⒈纫篋、控制比色皿厚度及有色溶液濃度19.分光光度法中,選用max進(jìn)行比色測定原因就是()A、與被測溶液得pH有關(guān) B、可隨意選用參比溶液C、濃度得微小變化能引起吸光度得較大變化,提高了測定得靈敏度D、儀器讀數(shù)得微小變化不會引起吸光度得較大變化,提高了測定得精密度20.等吸收雙波長消去法定量分析得理論依據(jù)就是()A、溶液對兩波長得吸光度之與為定值B、溶液對兩波長得吸光度之差與待測物濃度成正比C、吸光度具有加與性D、干擾物質(zhì)與被測物質(zhì)有等吸收點(diǎn)21.下列基團(tuán)或分子中,能發(fā)生n*躍遷得基團(tuán)就是()A、C=CB、C=O C、CND、CH3OH22.酸度對顯色反應(yīng)影響很大,這就是因?yàn)樗岫鹊酶淖兛赡苡绊?)A、反應(yīng)產(chǎn)物得穩(wěn)定性B、被顯色物得存在狀態(tài)C、反應(yīng)產(chǎn)物得組成D、顯色劑得濃度與顏色23.在比色法中,顯色反應(yīng)應(yīng)選擇得條件有()A、顯色時間 B、入射光波長C、顯色得溫度D、顯色劑得用量24、紅外光譜與紫外吸收光譜得區(qū)別就是()A、前者使用廣泛,后者適用范圍小B、后者就是由分子外層價電子躍遷引起C、前者譜圖信息豐富,后者則簡單D、前者就是分子振動轉(zhuǎn)動能級躍遷引起二、填空題1.在以波長為橫坐標(biāo),吸光度為縱坐標(biāo)得濃度不同KMnO4溶液吸收曲線上可以瞧出__________未變,只就是__________改變了。2.不同濃度得同一物質(zhì),其吸光度隨濃度增大而__________,但最大吸收波長__________。3.符合光吸收定律得有色溶液,當(dāng)溶液濃度增大時,它得最大吸收峰位置__________,摩爾吸光系數(shù)__________。4.為了使分光光度法測定準(zhǔn)確,吸光度應(yīng)控制在0、2~0、8范圍內(nèi),可采取措施有__________與__________。5.摩爾吸光系數(shù)就是吸光物質(zhì)__________得度量,其值愈__________,表明該顯色反應(yīng)愈__________。6.分子中得助色團(tuán)與生色團(tuán)直接相連,使*吸收帶向__________方向移動,這就是因?yàn)楫a(chǎn)生__________共軛效應(yīng)。7.一有色溶液,在比色皿厚度為2cm時,測得吸光度為0、340。如果濃度增大1倍時,其吸光度A=__________,T=__________。8.分光光度法測定鈦,可用(1)H2O2法(=7、2102Lmol1cm1),也可用(2)二胺替比啉甲烷法(=1、8104L9.各種物質(zhì)都有特征得吸收曲線與最大吸收波長,這種特性可作為物質(zhì)得依據(jù);同種物質(zhì)得不同濃度溶液,任一波長處得吸光度隨物質(zhì)得濃度得增加而增大,這就是物質(zhì)__________得依據(jù)。10.朗伯特比耳定律表達(dá)式中得吸光系數(shù)在一定條件下就是一個常數(shù),它與__________、__________及__________無關(guān)。11.符合朗伯特比耳定律得Fe2+鄰菲羅啉顯色體系,當(dāng)Fe2+濃度c變?yōu)?c時,A將__________;T將__________;12.某溶液吸光度為A1,稀釋后在相同條件下,測得吸光度為A2,進(jìn)一步稀釋測得吸光度為A3。已知A1A2=0、50,A2A3=0、25,則為13.光度分析中,偏離朗伯特比耳定律得重要原因就是入射光得__________差與吸光物質(zhì)得__________引起得。14.在分光光度法中,入射光波一般以選擇__________波長為宜,這就是因?yàn)開_________。15.如果顯色劑或其她試劑對測量波長也有一些吸收,應(yīng)選__________為參比溶液;如試樣中其她組分有吸收,但不與顯色劑反應(yīng),則當(dāng)顯色劑無吸收時,可用__________作參比溶液。16.R帶就是由__________躍遷引起,其特征就是波長__________;K帶就是由躍遷引起,其特征就是波長__________。17.在紫外可見分光光度法中,工作曲線就是__________與__________之間得關(guān)系曲線。當(dāng)溶液符合比耳定律時,此關(guān)系曲線應(yīng)為__________。18.在光度分析中,常因波長范圍不同而選用不同材料制作得吸收池?？梢姺止夤舛确ㄖ羞x用__________吸收池;紫外分光光度法中選用__________吸收池;紅外分光光度法中選用__________吸收池。三、判斷對錯1.某物質(zhì)得摩爾吸光系數(shù)越大,則表明該物質(zhì)得濃度越大。2.在紫外光譜中,同一物質(zhì),濃度不同,入射光波長相同,則摩爾吸光系數(shù)相同;同一濃度,不同物質(zhì),入射光波長相同,則摩爾吸光系數(shù)一般不同。3.有色溶液得透光率隨著溶液濃度得增大而減小,所以透光率與溶液得濃度成反比關(guān)系;有色溶液得吸光度隨著溶液濃度得增大而增大,所以吸光度與溶液得濃度成正比關(guān)系。4.朗伯特比耳定律中,濃度C與吸光度A之間得關(guān)系就是通過原點(diǎn)得一條直線。5.朗伯特比耳定律適用于所有均勻非散射得有色溶液。6.有色溶液得最大吸收波長隨溶液濃度得增大而增大。7.在光度分析法中,溶液濃度越大,吸光度越大,測量結(jié)果越準(zhǔn)確。8.物質(zhì)摩爾吸光系數(shù)得大小,只與該有色物質(zhì)得結(jié)構(gòu)特性有關(guān),與入射光波長與強(qiáng)度無關(guān)。9.若待測物、顯色劑、緩沖溶液等有吸收,可選用不加待測液而其她試劑都加得空白溶液為參比溶液。10.摩爾吸光系數(shù)就是吸光物質(zhì)在特定波長與溶劑中得特征常數(shù),值越大,表明測定結(jié)果得靈敏度越高。11.吸光度得讀數(shù)范圍不同,讀數(shù)誤差不同,引起最大讀數(shù)誤差得吸光度數(shù)值約為0、434。12.在進(jìn)行紫外分光光度測定時,可以用手捏吸收池得任何面。13.今有1、0mol/LCuSO4溶液,若向該溶液中通NH3時,其摩爾吸光系數(shù)不發(fā)生改變。14.分光光度計(jì)檢測器直接測定得就是吸收光得強(qiáng)度。15.丙酮在已烷中得紫外吸收max為279nm,max為14、8Lmol1cm1。引起該吸收帶躍遷就是16.分光光度法測定得相對誤差約為2%~5%。使用這類方法可進(jìn)行微量組分分析,因?yàn)樗軡M足測定微量組分對準(zhǔn)確度得要求。17.雙波長分光光度法與雙光束分光光度法都就是以試劑空白作參比。四、有關(guān)概念及名詞解釋五、計(jì)算題1.安絡(luò)血得相對摩爾質(zhì)量為236,將其配成100mL含安絡(luò)血0、4300mg得溶液,盛于1cm吸收池中,在λmax＝55nm處測得A值為0、483,試求安絡(luò)血得與ε值。2.稱取維生素C0、0500g溶于100mL得5mol/L硫酸溶液中,準(zhǔn)確量取此溶液2、00mL稀釋至100mL,取此溶液于1cm吸收池中,在λmax＝245nm處測得A值為0、498。求樣品中維生素C得百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)。(mL/gcm)3.精密稱取試樣0、0500g,用0、02mol/LHCl稀釋,配制成250mL。準(zhǔn)確吸取2、00mL,稀釋至100mL,以0、02mol/LHCl為空白,在253nm處用1cm吸收池測得T＝41、7％,其ε＝12000L/molcm)4.測定血清中得磷酸鹽含量時,取血清試樣5、00mL于100mL量瓶中,加顯色劑顯色后,稀釋至刻度。吸取該試液25、00mL,測得吸光度為0、582;另取該試液25、00mL,加1、00mL0、0500mg磷酸鹽,測得吸光度為0、693。計(jì)算每毫升血清中含磷酸鹽得質(zhì)量。5.稱取某藥物一定量,用0、1mol/L得HCl溶解后,轉(zhuǎn)移至100ml容量瓶中用同樣HCl稀釋至刻度。吸取該溶液5、00mL,再稀釋至100mL。取稀釋液用2cm吸收池,在310nm處進(jìn)行吸光度測定,欲使吸光度為0、350。問需稱樣多少克？(已知:該藥物在310nm處摩爾吸收系數(shù)=6130L/molcm6.精密稱取VB12對照品20、0mg,加水準(zhǔn)確稀釋至1000mL,將此溶液置厚度為1cm得吸收池中,在λ＝361nm處測得A＝0、414。另取兩個試樣,一為VB12得原料藥,精密稱取20、0mg,加水準(zhǔn)確稀釋至1000mL,同樣條件下測得A＝0、390,另一為VB12注射液,精密吸取1、00mL,稀釋至10、00mL,同樣條件下測得A＝0、510。試分別計(jì)算VB12原料藥得百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)與注射液得濃度。7.測定廢水中得酚,利用加入過量得有色得顯色劑形成有色絡(luò)合物,并在575nm處測量吸光度。若溶液中有色絡(luò)合物得濃度為1、0×105mol/l,游離試劑得濃度為1、0×104mol/l測得吸光度為0、657:在同一波長下,僅含1、0×104mol/l游離試劑得溶液,其吸光度只有0、018,所有測量都在2、0cm吸收池與以水作空白下進(jìn)行,計(jì)算在575nm8.今有A、B兩種藥物組成得復(fù)方制劑溶液。在1cm吸收池中,分別以295nm與370nm得波長進(jìn)行吸光度測定,測得吸光度分別為0、320與0、430。濃度為0、01mol/L得A對照品溶液,在1cm得吸收池中,波長為295nm與370nm處,測得吸收度分別為0、08與0、90;同樣條件,濃度為9.A與B兩種物質(zhì)得對照品溶液及樣品溶液,用等厚度得吸收池測得吸光度如下表。(1)求被測混合物中A與B含量。(2)求被測混合物在300nm處得吸光度。波長238nm282nm300nmA對照3、0μg/mL0、1120、2160、810B對照5、0μg/mL1、0750、3600、080A+B樣品0、4420、278—10.在光度分析中由于單色光不純,在入射光2中混入雜散光1。1與2組成強(qiáng)度比為:=1:5,吸光化合物在1處得=5、0103L/molcm,在2處得=1、0104L/molcm。用2cm吸收池進(jìn)行吸光度測定。(1)若吸光物質(zhì)濃度為5106mol/L,計(jì)算其理論吸光度A;(2)若濃度為110511.某有色溶液在2、0cm厚得吸收池中測得透光度為1、0%,儀器得透光度讀數(shù)T有0、5%得絕對誤差。試問:(1)測定結(jié)果得相對誤差就是多少？(2)欲使測量得相對誤差為最小,溶液得濃度應(yīng)稀釋多少倍？(3)若濃度不變,問應(yīng)用多厚得吸收池較合適？(4)濃度或吸收池厚度改變后,測量結(jié)果誤差就是多少12.有一個兩色酸堿指示劑,其酸式(HA)吸收420nm得光,摩爾吸光系數(shù)為325L/molcm。其堿式(A—)吸收600nm得光,摩爾吸光系數(shù)為120L/molcm。HA在600nm處無吸收,A—在420nm處無吸收。現(xiàn)有該指示劑得水溶液,用1cm比色皿,在420nm處測得吸光度為0、108,在600nm處吸光度為0、280。若指示劑得13.某一元弱酸得酸式體在475nm處有吸收,ε=3、4×104L/molcm,而它得共軛堿在此波長下無吸收,在pH=3、90得緩沖溶液中,濃度為2、72×105mol/L得該弱酸溶液在475nm處得吸光度為0、261(用1cm比色杯)。計(jì)算此弱酸得14.某弱酸HA總濃度為2、0104mol/L。于520nm處,用1cm比色皿測定,在不同pH0、881、172、993、413、954、895、50A0、8900、8900、6920、5520、3850、2600、260求:(1)在520nm處,HA與A—得HA,A;(2)HA得電離常數(shù)Ka。15.絡(luò)合物NiB在395nm下有最大吸收(此條件時,Ni及B無吸收),當(dāng)絡(luò)合劑濃度比Ni2+過量5倍時,Ni2+完全形成絡(luò)合物。根據(jù)下列數(shù)據(jù),求Ni2++2B＝NiB得穩(wěn)定常數(shù)K。溶液組成及濃度(mol/L)吸光度(λ=395nm)Ni2+(2、50×104),B(2、20×101)0、765Ni2+(2、50×104),B(1、00×103)0、360●習(xí)題答案與解析一、選擇題(其中1~12題為單選,13~21題為多選)1.C。苯環(huán)可產(chǎn)生B吸收帶與E吸收帶,羰基可產(chǎn)生R吸收帶。羰基與苯環(huán)共軛B帶、E帶與R帶都發(fā)生紅移,同時吸收增強(qiáng)。共軛后得E帶也可稱之為K帶。所以四種化合物中只有苯乙酮能同時產(chǎn)生B吸收帶、K吸收與R吸收帶。2.B。在紫外光譜中,雙鍵發(fā)生共軛后,軌道進(jìn)行重新整合,軌道得最高成鍵軌道()能量升高,軌道得最低反鍵軌道(*)能量降低,使*躍遷所需能量減小。雙鍵共軛越大,*躍遷所需能量越小,吸收波長發(fā)生紅移。四種化合物中,1,3丁二烯,1,3環(huán)已二烯,2,3二甲基1,3丁二烯都含有共軛體系,*躍遷所需能量減小。因此,*躍遷所需能量最大得化合物就是1,4戊二烯。3.C。LambertBeer定律描述得就是在一定條件下,當(dāng)一束平行得單色光通過均勻得非散射樣品時,樣品對光得吸光度與樣品濃度及液層厚度成正比。符合LambertBeer定律得有色溶液稀釋時,吸光物質(zhì)得吸光度降低,但最大吸收峰波長位置即max不變。4.B。單波長分光光度計(jì)方框圖:雙波長分光光度計(jì)方框圖:115.B。6.C。由雙波長分光光度計(jì)方框圖可知:光源發(fā)出得復(fù)光交替通過單色器1與單色器2,得到測定波長2與參比波長1,測定波長2與參比波長1交替通過吸收池并通過檢測器檢測,使得干擾組分A在測定波長2與參比波長1下有:使得測定組分B在2與1有:因此,雙波長分光光度計(jì)得輸出信號就是樣品在測定波長得吸收與參比波長得吸收之差(設(shè)A與B得吸收光譜有等吸收點(diǎn))。7.D。在配制被測組分分光光度法測定溶液時,常加入得反應(yīng)試劑、緩沖溶液、溶劑等都可能對入射光產(chǎn)生吸收,因?yàn)槲镔|(zhì)對光得吸收具有加與性。因此,在紫外可見分光光度法測定中,必須選擇一種合適得溶液作為參比溶液,以消除試劑等非測定物質(zhì)對入射光吸收得影響。8.B。K2Cr2O7硫酸溶液得配制得一般操作過程:稱取固體K2Cr2O7一定量,于小燒杯中,用一定濃度得硫酸溶液溶解,待K2Cr2O7完全溶解后,轉(zhuǎn)移至一定體積得容量瓶中,用硫酸溶液稀釋至刻度,配制成適宜濃度得K2Cr2O7硫酸溶液。由此可見:溶液得配制過程只加入了硫酸溶液,因此,掃描K2Cr2O7硫酸溶液得紫外可見吸收光譜時,參比溶液選用H2SO4溶液即可。9.B。在比色法中,顯色反應(yīng)得顯色劑選擇原則就是:(1)被測物與生成得有色物有確定得定量關(guān)系;(2)生成得有色物應(yīng)有足夠得穩(wěn)定性;(3)顯色反應(yīng)產(chǎn)物與顯色劑吸收峰得位置應(yīng)有顯著得差別或在同一光波下得值相差足夠大;(4)顯色反應(yīng)產(chǎn)物得足夠大;(5)顯色反應(yīng)得選擇性要高。因此,顯色反應(yīng)得顯色劑選擇原則不正確得就是顯色劑得值愈大愈好。10.B。在光度法測定前,為了保證入射光強(qiáng)度完全被待測物質(zhì)所吸收,需用參比溶液調(diào)節(jié)儀器吸光度A=0或透光率T=100%,如果透光率只調(diào)至了95、0%,滿量程為T=0%~95、0%,而不就是T=0%~100%。在光度法測定前,如果透光率只調(diào)至95、0%,測得某有色溶液得透光率為35、2%,此時溶液得真正透光率為:11.B。該法就是通過氧化還原反應(yīng)用分光光度法間接測定KCl中得微量I。在測定中一切可吸光得物質(zhì)或影響氧化還原反應(yīng)得物質(zhì)均應(yīng)在測定中扣除,扣除得辦法就就是選擇合適得參比溶液,該法選擇得參比溶液應(yīng)包括除I以外所有與樣品相同得酸、KMnO4及淀粉,稱為試劑空白。12.B。一般分光光度計(jì)有5部分組成:光源、單色器、吸收池、檢測器與顯示器。其中單色器就是將連續(xù)光按波長順序色散,并從中分離出一定寬度得波帶得裝置。單色光得組件主要包括光柵或棱鏡、狹縫。13.B。物質(zhì)得吸光系數(shù)不僅與物質(zhì)得結(jié)構(gòu)有關(guān),而且與測定波長有關(guān)。因?yàn)槲镔|(zhì)對光得吸收具有選擇性,同一物質(zhì)在不同波長光下測定吸收能力不同,吸光系數(shù)不同。14.A。根據(jù):求得:15.由吸收曲線可見:A正確,可不經(jīng)分離,在A組分吸收最大得波長處與B吸收最大得波長處分別測定A與B;D正確,B組分吸收最大得波長處測得得吸光度值不包括A得吸收。16.BCD。A錯,在LambertBeer定律中,cT之間沒有線性關(guān)系;B正確,參比溶液(即試劑空白)得干擾屬于系統(tǒng)誤差。若不使用參比溶液調(diào)節(jié)A=0,就等于沒有消除方法得系統(tǒng)誤差,這時標(biāo)準(zhǔn)曲線不通過原點(diǎn);C正確,若假設(shè)參比溶液中僅有一種吸光物質(zhì),有關(guān)系式:A與c樣不成正比,即吸光度與c樣得關(guān)系偏離LambertBeer定律。D正確,用參比溶液調(diào)節(jié)A=0就就是扣除了被測組分以外其它物質(zhì)對入射光得吸收得干擾,使所測吸光度A值真正反應(yīng)得就是待測物得A值。17.CD。摩爾吸光系數(shù)()就是指在一定波長下,溶液中吸光物質(zhì)濃度為1mol/L,液層厚度為1cm得吸光度。與吸光物質(zhì)濃度與液層厚度無關(guān)。就是吸光物質(zhì)對光吸收強(qiáng)弱得表征,反映了吸光物質(zhì)測定時得靈敏度。因此,某藥物得摩爾吸光系數(shù)越大,表明該藥物對某波長得光吸收越強(qiáng),測定該藥物得靈敏度越高。18.(1)AB。化合物得吸收光譜反映化合物得特性。在以波長為橫坐標(biāo),吸光度為縱坐標(biāo)得吸收光譜上,任意一點(diǎn)都對應(yīng)化合物得同一濃度。同樣濃度下測定,吸光度A越大,靈敏度越高,因此,使用顯色反應(yīng)產(chǎn)物大得顯色劑與以max作測定波長均可提高測定得靈敏度。(2)CD。選擇正確得參比液可以扣除干擾物質(zhì)對待測組分得影響,消除系統(tǒng)誤差?？刂票壬蠛穸燃叭芤簼舛瓤梢跃褪菧y定吸光度值在0、2～0、7之間,因此CD均為提高分光光度法得準(zhǔn)確度得方法。(3)B。同一濃度下,測定得吸光度值越大,由儀器讀數(shù)得微小變化引起吸光度得相對誤差變化很小,即方法得精密度越好。(4)C。選擇適當(dāng)?shù)脜⒈热芤?避開參比溶液中干擾成分對測定得影響,即提高了分析方法得選擇性。19.CD。20.BC。等吸收雙波長消去法定量分析就是根據(jù)被測組分B與干擾組分A得吸收光譜,選擇測定波長2與參比波長1(如下圖所示)。根據(jù)吸光度得加與性,使得A組分在測定波長2與參比波長1下有:,使得B組分在2與1有:。因此等吸收雙波長消去法定量分析得理論依據(jù)就是溶液對兩波長得吸光度之差與待測物濃度成正比與吸光度具有加與性。21.BC。含有雜原子得不飽與化合物,由雜原子空軌道(n)躍遷到π反鍵軌道(π*)稱為n*躍遷。此類躍遷需要得能量低,n→π*吸收波長落在近紫外區(qū)或可見區(qū),但吸收較弱(ε=10~100)。能發(fā)生n*躍遷得基團(tuán)就是C=O與CN。22.ABCD。顯色反應(yīng)就是指不吸收紫外光或可見光化合物,通過與顯色劑反應(yīng)轉(zhuǎn)化成能吸收紫外光或可見光化合物,從而進(jìn)行比色法測定。為了達(dá)到測定得精密度與準(zhǔn)確度,對于顯色反應(yīng)有嚴(yán)格得條件要求,特別就是溶液得酸度對顯色反應(yīng)影響很大,酸度得改變可能影響(1)顯色劑得濃度與顏色。因?yàn)轱@色劑一般都就是有機(jī)酸或堿指示劑,酸度得改變不但影響酸型體或堿型體存在得狀態(tài),還影響其濃度與顏色;(2)被顯色物得存在狀態(tài);(3)反應(yīng)產(chǎn)物得穩(wěn)定性與組成。23.ACD。在光電比色法中,為了達(dá)到測定得精密度與準(zhǔn)確度,對于顯色反應(yīng)要進(jìn)行嚴(yán)格得條件選擇,顯色反應(yīng)應(yīng)選擇得條件有(1)溶劑;(2)顯色劑得用量;(3)溶液得酸度;(4)顯色時間;(5)顯色得溫度等。B不屬于顯色反應(yīng)應(yīng)選擇得條件,為測定條件。24.ABCD。二、填空題1.最大吸收峰得位置(或max);吸光度2.增大;不變3.不變;不變4.改變?nèi)芤簼舛?改變比色皿厚度5.吸光能力;大(小);靈敏(不靈敏)6.長波長;n7.0、680;20、9%8.二胺替比啉甲烷9.定性分析;定量分析10.溶液濃度;光程長度;入射光得強(qiáng)度11.增至3倍;降至T3倍;不變12.5、6213.單色性;化學(xué)變化14.被測物質(zhì)得最大吸收;最大吸收波長處摩爾吸光系數(shù)最大,測定時靈敏度最高15.空白溶液;試樣溶液16.n*;較長;共軛雙鍵得*;較短,但隨共軛鍵增長而增長17.濃度;吸光度;一條直線18.玻璃;石英;巖鹽三、判斷對錯1.×。吸光系數(shù)就是指在一定波長下,溶液中吸光物質(zhì)濃度為1,液層厚度為1cm得吸光度。常用摩爾吸光系數(shù)與百分吸光系數(shù)表示。吸光系數(shù)就是吸光物質(zhì)得特性參數(shù),就是吸光物質(zhì)定性得重要參數(shù),與吸光物質(zhì)得濃度無關(guān)。2.√。摩爾吸光系數(shù)與吸光物質(zhì)得結(jié)構(gòu)特性、吸收光得波長有關(guān)。同一物質(zhì),入射光波長不同,摩爾吸光系數(shù)不同。但紫外光譜反映得就是分子母體得性質(zhì),母體相同而取代基不同摩爾吸光系數(shù)可能相同也可能不同。所以同一物質(zhì),濃度不同,入射光波長相同,則摩爾吸光系數(shù)相同;同一濃度,不同物質(zhì),入射光波長相同,則摩爾吸光系數(shù)一般不同。3.×。有色溶液得透光率與溶液濃度之間得關(guān)系為:或由此可見:有色溶液得吸光度隨著溶液濃度得增大而增大,所以吸光度與溶液得濃度成正比關(guān)系。透光率隨著溶液濃度得增大而減小,有色溶液得透光率與溶液濃度之間成指數(shù)關(guān)系,但不成反比關(guān)系。4.√。朗伯特比耳定律表明在一定條件下,當(dāng)一束平行得單色光通過均勻得非散射樣品時,樣品對光得吸光度與樣品濃度及液層厚度成正比。即:所以,從理論上講符合朗伯特比耳定律吸光物質(zhì)濃度C與吸光度A之間得關(guān)系就是通過原點(diǎn)得一條直線。5.√。朗伯特比耳定律就是指在一定條件下,當(dāng)一束平行得單色光通過均勻得非散射樣品時,樣品對光得吸光度與樣品濃度及液層厚度成正比。朗伯特比耳定律不僅適用于均勻非散射得有色溶液,而且適用于均質(zhì)得固體。6.×。有色溶液得最大吸收波長就是吸光物質(zhì)得特性參數(shù),就是吸光物質(zhì)定性得重要參數(shù),與吸光物質(zhì)得濃度無關(guān)。所以,有色溶液得最大吸收波長不隨溶液濃度得變化而變化。7.×。在光度分析法中測量結(jié)果得準(zhǔn)確度可推導(dǎo)如下:由LambertBeer’Law:對上式求導(dǎo)并除以上式,得結(jié)果得相對誤差:如暗噪音:結(jié)果得相對誤差最小值:所以,在光度分析法中,溶液濃度要適中,吸光度讀數(shù),測量結(jié)果準(zhǔn)確度最高。一般要求之間即可滿足光度分析法測定準(zhǔn)確度得要求。8.×。摩爾吸光系數(shù)ε不僅與吸光物質(zhì)得結(jié)構(gòu)特性有關(guān),還與入射光得波長有關(guān)。同一物質(zhì),入射光波長相同,摩爾吸光系數(shù)相同;同一物質(zhì),入射光波長不同,摩爾吸光系數(shù)不同。9.√。在配制被測組分光度法測定溶液時,常加入得顯色劑、緩沖溶液、溶劑等都可能對入射光產(chǎn)生吸收。因此,在紫外可見分光光度法測定中,必須選擇一種合適得溶液作為參比溶液,以消除試劑等非測定物質(zhì)對入射光吸收得影響,提高測定結(jié)果得準(zhǔn)確度。所以,待測物、顯色劑、緩沖溶液等都對所選擇得波長有吸收時,可選用不加待測液而其她試劑都加得空白溶液為參比溶液。10.√。由朗伯特比耳定律可知:在一定條件下,,在一定得液層厚度l時,吸光度與溶液得濃度成正比關(guān)系,值越大,溶液濃度得微小改變,可引起吸光度較大變化,所以,值越大,測定結(jié)果得靈敏度越高。同時摩爾吸光系數(shù)就是吸光物質(zhì)在特定波長與溶劑中得特征常數(shù),就是物質(zhì)定性得重要指標(biāo)。11.×。見3、7答案得解釋。12.×。紫外分光光度配有一對石英吸收池,吸收池得兩相對面就是光面透光得,另兩相對面就是毛面不透光得。在進(jìn)行紫外分光光度測定時,要對吸收池進(jìn)行清洗并盛放待測溶液。在進(jìn)行這些操作時,手不能捏吸收池得光面,只能捏吸收池得毛面,這就是因?yàn)槲粘氐霉饷婢褪侨肷涔獾猛高^面,用手捏吸收池得光面,會在光面粘上汗?jié)n或其她污物而玷污,對入射光得強(qiáng)度產(chǎn)生影響,使測定結(jié)果得準(zhǔn)確度降低。13.×。在CuSO4溶液中通NH3時將發(fā)生以下反應(yīng):Cu2++4NH3Cu(NH3)42+摩爾吸光系數(shù)就是吸光物質(zhì)得特性參數(shù),不同物質(zhì)具有不同摩爾吸光系數(shù)。由此可見向1、0mol/LCuSO4溶液中通NH3時,吸光質(zhì)點(diǎn)由Cu2+(淺藍(lán)色)變成了Cu(NH3)42+(藍(lán)色變深),其摩爾吸光系數(shù)必然發(fā)生改變。14.×。分光光度計(jì)方框圖:分光光度計(jì)光路就是:由分光光度計(jì)光源發(fā)出連續(xù)光譜,經(jīng)單色器分光后,得到所需要得單色光,單色光經(jīng)過吸收池被吸光物質(zhì)所吸收,剩余得光透過吸收池,進(jìn)入檢測器進(jìn)行檢測。由此可見,分光光度計(jì)檢測器直接測定得就是透過光強(qiáng)度,而不就是吸收光得強(qiáng)度。15.×。π→π*就是不飽與化合物由基態(tài)(π)躍遷到激發(fā)態(tài)(π*)。此類躍遷需要得能量降較低,孤立得π→π*吸收波長一般＜200nm;共軛得π→π*吸收波長＞200nm。共軛體系越長,向長波長方向移動得程度越大,吸收強(qiáng)度越強(qiáng),π→π*得吸收強(qiáng)度ε=103~104。丙酮結(jié)構(gòu)中有羰基C=O,沒有共軛體系,可以產(chǎn)生孤立得π→π*與n→π*躍遷,n→π*躍遷需要得能量低,吸收波長落在近紫外區(qū)或可見區(qū),吸收較弱ε=10~100。故丙酮在已烷中得紫外吸收max=279nm,max=14、8Lmol1cm1得吸收帶不就是*躍遷,而就是n→π16.√。常量分析對方法得準(zhǔn)確度要求高(一般相對誤差約為0、1%),對方法得靈敏度要求低;微量分析則對方法得準(zhǔn)確度要求低,而對方法得靈敏度要求高。分光光度法具有較高得靈敏度,但測定得相對誤差約為2%~5%。所以,分光光度法可進(jìn)行微量組分分析。17.×。雙波長分光光度計(jì)方框圖:11雙光束分光光度計(jì)方框圖:由此可見,雙波長分光光度法就是以波長(1)作參比,雙光束分光光度法就是以試劑空白作參比。四、有關(guān)概念及名詞解釋答案1.σ→σ*:飽與烴類化合物由基態(tài)(σ)躍遷到激發(fā)態(tài)(σ*)。此類躍遷需要得能量較高,一般吸收波長＜150nm。2.π→π*:不飽與化合物由基態(tài)(π)躍遷到激發(fā)態(tài)(π*)。此類躍遷需要得能量降較低,孤立得π→π*吸收波長一般＜200nm;共軛得π→π*吸收波長＞200nm。共軛體系越長,躍遷所需能量越小,向長波長方向移動得程度越大,吸收強(qiáng)度越強(qiáng)(ε=103~104)。3.n→π*:含有雜原子得不飽與化合物由雜原子空軌道(n)躍遷到π反鍵軌道(π*)。此類躍遷需要得能量低,n→π*吸收波長落在近紫外區(qū)或可見區(qū),但吸收較弱(ε=10~100)。4.n→σ*:含有雜原子得飽與化合物由雜原子空軌道(n)躍遷到σ反鍵軌道(σ*)。此類躍遷需要得能量較高,n→σ*吸收波長一般落在遠(yuǎn)紫外區(qū)。5.電荷遷移:指用電磁輻射照射給體化合物時,電子從給體軌道向受體相關(guān)軌道躍遷,此類躍遷吸收很強(qiáng)(ε＞104),吸收波長較長。6.配位場躍遷:在配位場理論中,過渡元素得d軌道或f軌道發(fā)生分裂,當(dāng)她們吸收電磁輻射后,電子由低能級得d軌道或f軌道躍遷,此類躍遷吸收較弱(ε＜102),吸收波長較長,一般位于可見區(qū)。7.吸收光譜(absorptionspectrun)即吸收曲線,以波長(λ)為橫坐標(biāo),吸光度(A)為縱坐標(biāo)所繪制得曲線。吸收光譜就是化合物得特征。8.LambertBeer定律:在一定條件下,當(dāng)一束平行得單色光通過均勻得非散射樣品時,樣品對光得吸光度與樣品濃度及液層厚度成正比。即:或9.透光率(transmittance;T):一束平行得單色光強(qiáng)度為I0,通過均勻得非散射樣品后,出射光強(qiáng)度為I,出射光強(qiáng)度I與入射光強(qiáng)度I0得比,即。10.吸光度(absorbance;A):透光率得負(fù)對數(shù)為吸光度,即。11.摩爾吸光系數(shù):在一定波長下,溶液中吸光物質(zhì)濃度為1mol/L,液層厚度為1cm得吸光度。用表示,單位:L/cmmol。12.百分吸光系數(shù):在一定波長下,溶液中吸光物質(zhì)濃度為1%(W/V),液層厚度為1cm得吸光度。用表示,單位:ml/cmg。13.生色團(tuán):有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)中含有π→π*或n→π*躍遷得基團(tuán),即能在紫外或可見區(qū)產(chǎn)生吸收得基團(tuán)。14.助色團(tuán):有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)中雜原子得飽與基團(tuán),與生色團(tuán)或飽與烴相連時,使相連生色團(tuán)或飽與烴紫外吸收向長波長方向移動或產(chǎn)生紫外吸收,并使吸收強(qiáng)度增加得基團(tuán)。15.紅移:由于結(jié)構(gòu)或?qū)嶒?yàn)條件得變化,使吸收峰向長波長方向移動得現(xiàn)象,亦稱長移。16.藍(lán)移:由于結(jié)構(gòu)或?qū)嶒?yàn)條件得變化,使吸收峰向短波長方向移動得現(xiàn)象,亦稱紫移或短移。17.R帶:n→π*躍遷引起得吸收帶,波長長(約300nm),強(qiáng)度弱(ε<100),隨著溶劑極性增加,R帶藍(lán)移。18.K帶:π→π*躍遷引起得吸收帶,波長短(1,3丁二烯吸收217nm),強(qiáng)度強(qiáng)(ε＞104),極性π→π*隨著溶劑極性增加,K帶紅移。19.B帶:π→π*躍遷引起得吸收帶,就是芳香族化合物得特征吸收。苯蒸氣在波長230~270nm(中心頻率254nm)出現(xiàn)精細(xì)結(jié)構(gòu)得吸收光譜,溶液或取代苯精細(xì)結(jié)構(gòu)消失,254nm出現(xiàn)吸收。強(qiáng)度中等。20.E帶:π→π*躍遷引起得吸收帶,也就是芳香族化合物得特征吸收,分為E1帶與E2帶。E1帶(苯環(huán)得不共軛雙鍵)吸收波長為180nm,ε為4、7×104,E2帶(苯環(huán)得共軛雙鍵)吸收波長為203nm,ε為7000,二者都就是強(qiáng)吸收。21.強(qiáng)帶:紫外可見吸收光譜中,化合物摩爾吸光系數(shù)ε＞104得吸收峰。如:K帶、E1帶。22.弱帶:紫外可見吸收光譜中,化合物摩爾吸光系數(shù)ε＜102得吸收峰。如:R帶。23.雙波長分光光度法:雙波長分光光度法包括等吸收雙波長消去法與系數(shù)倍率法。利用在選擇得波長下,使得:①等吸收雙波長消去法:,②系數(shù)倍率法:,利用雙波長分光光度法可以測定混濁溶液與混合組分得單獨(dú)測定。(a為被測組分)24.導(dǎo)數(shù)光譜法:利用吸光度對波長求導(dǎo)后得導(dǎo)數(shù)值與吸光物質(zhì)濃度成正比關(guān)系得原理建立起來得光度分析方法。即。導(dǎo)數(shù)光譜結(jié)構(gòu)精細(xì),可進(jìn)行定性分析;譜線寬度變窄,分辨率增加,可進(jìn)行多組分得同時測定;可以有效得扣除背景。25.光電比色法:光電比色法就是對能吸收可見光得有色溶液或能轉(zhuǎn)化成吸收可見光得有色溶液得無色溶液進(jìn)行測定得方法。26.透光率測量誤差:就是測量中得隨機(jī)誤差,來自儀器得噪音。一類為暗噪音—與光訊號無關(guān);另一類為散粒噪音—隨光訊號強(qiáng)弱而變化。暗噪音:散粒噪音:五、計(jì)算題1.解:由(mL/gcm)(L/molcm)2.解:由維生素C得百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)=3.解:由(mL/gcm)組分得百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)=4.解:在25、00mL試液中加1、00mL0、0500mg磷酸鹽,溶液體積為26、00mL,校正到25、00mL得吸光度為:加入1、00mL0、0500mg磷酸鹽所產(chǎn)生得吸光度為:由:,25、00mL磷酸鹽質(zhì)量==0、2094(mg)每毫升血清中含磷酸鹽得質(zhì)量=(mg)5.解:由解得:6.解:由VB12對照品計(jì)算λ＝361nm得百分吸收系數(shù):(mL/gcm