溶解氧測(cè)定方法

本方法等效采用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)ISO58131983本方法規(guī)定采用碘量法測(cè)定水中溶解氧由于考慮到某些干擾而采用改進(jìn)的溫克勒(Winkler)法1范圍碘量法是測(cè)定水中溶解氧的基準(zhǔn)方法在沒有干擾的情況下此方法適用于各種溶解氧濃度大于0.2mg/L和小于氧的飽和濃度兩倍(約20mg/L)的水樣易氧化的有機(jī)物如丹寧酸腐植酸和木質(zhì)素等會(huì)對(duì)測(cè)定產(chǎn)生干擾可氧化的硫的化合物如硫化物硫腺也如同易于消耗氧的呼吸系統(tǒng)那樣產(chǎn)生干擾當(dāng)含有這類物質(zhì)時(shí)宜采用電化學(xué)探頭法亞硝酸鹽濃度不高于15mg/L時(shí)就不會(huì)產(chǎn)生干擾因?yàn)樗鼈儠?huì)被加入的疊氮化鈉破壞掉如存在氧化物質(zhì)或還原物質(zhì)需改進(jìn)測(cè)定方法見第8條.如存在能固定或消耗碘的懸浮物本方法需按附錄A中敘述的方法改進(jìn)后方可使用2原理在樣品中溶解氧與剛剛沉淀的二價(jià)氫氧化鐳(將氫氧化鈉或氫氧化鉀加入到二價(jià)硫酸鎰中制得)反應(yīng)酸化后生成的高價(jià)乍孟化合物將碘化物氧化游離出等當(dāng)量的碘用硫代硫酸鈉滴定法測(cè)定游離碘量3試劑分折中僅使用分析純?cè)噭┖驼粞玖羲蚣兌扰c之相當(dāng)?shù)乃蛩崛芤盒⌒牡匕?00mL濃硫酸(pl?84g/mL)在不停攪動(dòng)下加入到500mL水注:若懷疑有三價(jià)鐵的存在則采用磷酸 (H3PO4p=1.70g/mL)硫酸溶液c(1/2H2SO4)=2mol/L堿性碘化物疊氮化物試劑注:當(dāng)試樣中亞硝酸氮含量大于0.05mg/L而亞鐵含量不超過(guò)1mg/L時(shí)為防止亞硝酸氮對(duì)測(cè)定結(jié)果的干涉需在試樣中加疊氮化物疊氮化鈉是劇毒試劑若已知試樣中的亞硝酸鹽低于 0.05mg/L則可省去此試劑操作過(guò)程中嚴(yán)防中毒不要使堿性碘化物疊氮化物試劑(3.3)酸化因?yàn)榭赡墚a(chǎn)生有毒的疊氮酸霧將35g的氫氧化鈉(NaOH)［或50g的氫氧化鉀(KOH)］和30g碘化鉀(KI)［或27g碘化鈉(Nal)］溶解在大約50mL水中，單獨(dú)地將1g的疊氮化鈉(NaN3)溶于幾毫升水中，將上述二種溶液混合并稀釋至100mL,溶液貯存在塞緊的細(xì)口棕色瓶子里，經(jīng)稀釋和酸化后在有指示劑(3.7)存在下本試劑應(yīng)無(wú)色.3.4無(wú)水二價(jià)硫酸鐳溶液340g/L(或一水硫酸猛380g/L溶液)可用450g/L四水二價(jià)氯化錨溶液代替過(guò)濾不澄清的溶液3.5碘酸鉀c(1/6KIO3)10mmol/L標(biāo)準(zhǔn)溶液在180C干燥數(shù)克碘酸鉀(KIO3)稱量3.567±.003g溶解在水中并稀釋到WOOmL。將上述溶液吸取100mL移入1000mL容量瓶中用水稀釋至標(biāo)線。3.6硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定液c(Na2S2O3)胡Ommol/L3.6.1配制將2.5g五水硫代硫酸鈉溶解于新煮沸并冷卻的水中再加0?4g的氫氧化鈉(NaOH)并稀釋至1000m溶液貯存于深色玻璃瓶中。3.6.2標(biāo)定在錐形瓶中用100150mL的水溶解約0?5g的碘化鉀或碘化鈉(KI或Nal)加入5mL2mol/L的硫酸溶液(3?2),混合均勻加20.00mL標(biāo)準(zhǔn)碘酸鉀溶液(3.5)稀釋至約200mL立即用硫代硫酸鈉溶液滴定釋放出的碘當(dāng)接近滴定終點(diǎn)時(shí)溶液呈淺黃色加指示劑(3.7)再滴定至完全無(wú)色硫代硫酸鈉濃度（cmmol/L）由式仃）求出6*20*1.66c（D式中V—硫代硫酸鈉溶液滴定量 mL每日標(biāo)定一次溶液淀粉新配制10g/L溶液注：也可用其他適合的指示劑酚Skig/L乙醇溶液碘約0.005mol/L溶液溶解4~5g的碘化鉀或碘化鈉于少量水中加約 130mg的碘待碘溶解后稀釋至 10OmL碘化鉀或碘化鈉4儀器除常用試驗(yàn)室設(shè)備外還有細(xì)口玻璃瓶容量在250-300mL之間校準(zhǔn)至1mL具塞溫克勒瓶或任何其他適合的細(xì)口瓶瓶肩最好是直的每一個(gè)瓶和蓋要有相同的號(hào)碼用稱量法來(lái)測(cè)定每個(gè)細(xì)口瓶的體積5操作步驟當(dāng)存在能固定或消耗碘的懸浮物或者懷疑有這類物質(zhì)存在時(shí)按附錄A敘述的方法測(cè)定或最好采用電化學(xué)探頭法測(cè)定溶解氧。檢驗(yàn)氧化或還原物質(zhì)是否存在如果預(yù)計(jì)氧化或還原劑可能干擾結(jié)果時(shí)，取 50mL待測(cè)水加2滴酚瞅溶液（3.8）后中和水樣，加0.5mL硫酸溶液（3.2）幾粒碘化鉀或碘化鈉（3.10）（質(zhì)量約0.5g）和幾滴指示劑溶液（3.7）如果溶液呈藍(lán)色，則有氧化物質(zhì)存在如果溶液保持無(wú)色，加 0.2mL碘溶液（3.9）振蕩放置30s,如果沒有呈藍(lán)色則存在還原物質(zhì)。 （進(jìn)一步加碘溶液可以估計(jì)823中次氯酸鈉溶液的加入量）。有氧化物質(zhì)存在時(shí)，按照 8.1中規(guī)定處理。有還原物質(zhì)存在時(shí)，按照8.2中規(guī)定處理，沒有氧化或還原物時(shí)按照 5.35.45.5中規(guī)定處理。樣品的采集除非還要作其他處理樣品應(yīng)采集在細(xì)口瓶中（4.1）測(cè)定就在瓶?jī)?nèi)進(jìn)行試樣充滿全部細(xì)口瓶。注：在有氧化或還原物的情況下需取二個(gè)試樣 （見8.121和823.1）.5.3.1取地表水樣充滿細(xì)口瓶至溢流，小心避免溶解氧濃度的改變對(duì)淺水用電化學(xué)探頭法更好些在消除附著在玻璃瓶上的氣泡之后，立即固定溶解氧 （見5.4）。5.3.2從配水系統(tǒng)管路中取水樣將一惰性材料管的入□與管道連接， 將管子出口插入細(xì)口瓶的底部 （4.1）用溢流沖洗的方式充入大約10倍細(xì)口瓶體積的水最后注滿瓶子在消除附著在玻璃瓶上的空氣泡之后立即固定溶解氧 （見5.4）。不同深度取水樣用一種特別的取樣器，內(nèi)盛細(xì)□瓶（4.1）瓶上裝有橡膠入口管并插入到細(xì)口瓶的底部 （4.1），當(dāng)溶液充滿細(xì)□瓶時(shí)將瓶中空氣排出，避免溢流某些類型的取樣器可以同時(shí)充滿幾個(gè)細(xì)口瓶。5.4溶解氧的固定取樣之后，最好在現(xiàn)場(chǎng)立即向盛有樣品的細(xì)口瓶中加 1mL,二價(jià)硫酸鎰溶液（3.4）和2mL堿性試劑（3.3）使用細(xì)尖頭的移液管將試劑加到液面以下小心蓋上塞子避免把空氣泡帶入，若用其他裝置必須小心保證樣品氧含量不變將細(xì)口瓶上下顛倒轉(zhuǎn)動(dòng)幾次使瓶?jī)?nèi)的成分充分混合靜置沉淀最少 5min然后再重新顛倒混合保證混合均勻這時(shí)可以將細(xì)□瓶運(yùn)送至實(shí)驗(yàn)室若避光保存 樣品最長(zhǎng)貯藏24ho5.5游離碘1-5mL硫酸溶液1-5mL硫酸溶液（3.1）［或相應(yīng)體積的磷酸溶液(見3.1注)］蓋上細(xì)口瓶蓋然后，搖動(dòng)瓶子要求瓶中沉淀物完全溶解并且碘已均勻分布。注：若直接在細(xì)□瓶?jī)?nèi)進(jìn)行滴定小心地虹吸岀上部分相應(yīng)于所加酸溶液容積的澄清液而不擾動(dòng)底部沉淀物。5.6滴定將細(xì)□瓶?jī)?nèi)的組分或其部分體積(V1)轉(zhuǎn)移到錐形瓶?jī)?nèi)，用硫代硫酸鈉 (3.6)滴定在接近滴定終點(diǎn)時(shí)加淀粉溶液(3.7)或者加其他合適的指示劑。6結(jié)果計(jì)算溶解氧含量c1(mg/L)由式⑵求出：小MrV2Cf1C1=-4V1式中Mr——氧的分子量Mu32V1—滴定時(shí)樣品的體積mL—般取V1100mL若滴定細(xì)口瓶?jī)?nèi)試樣則 V仁V0c——硫代硫酸鈉溶液(3.6)的實(shí)際濃度mol/Lf1=V0/(VO-V)式中VO——細(xì)口瓶(4.1)的體積mLV——二價(jià)硫酸錨溶液(3.4)(1mL)和堿性試劑(3.3)(2mL)體積的總和結(jié)果取一位小數(shù)。7精密度分別在四個(gè)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)自由度為10對(duì)空氣飽合的水(范圍在8.5-9mg/L)a行了重復(fù)測(cè)定得到溶解氧的批內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)差在0.030.05mg/L之間8特殊情況存在氧化性物質(zhì)原理通過(guò)滴定第二個(gè)試驗(yàn)樣品來(lái)測(cè)定除溶解氧以外的氧化性物質(zhì)的含量以修正第 6條中得到的結(jié)果8.1.2步驟按照5.3中規(guī)定取二個(gè)試驗(yàn)樣品按照5.45.55.6中規(guī)定的步驟測(cè)定第一個(gè)試樣中的溶解氧。將第二個(gè)試樣定量轉(zhuǎn)移至大小適宜的錐形瓶?jī)?nèi)加 1.5mL硫酸溶液(3.1)［或相應(yīng)體積的磷酸溶液(見3.1注)］然后再加2mL堿性試劑(3.3)和1mL二價(jià)硫酸謚溶液(3.4)放置5min,用硫代硫酸鈉(3.6)滴定在滴定快到終點(diǎn)時(shí)加淀粉(3.7)或其他合適的指示劑結(jié)果計(jì)算溶解氧含量c2(mg/L)由式(4)給出：C2=MrV2*C*f/(4v1)-MrV4C/(4V3)式中MrV1V2c和f1與第6條中含義相同V3盛第二個(gè)試樣的細(xì)口瓶體積mL(3.6)的體積mL(3.6)的體積mL8.2存在還原性物質(zhì)8.2.1原理加入過(guò)量次氯酸鈉溶液氧化第一和第二個(gè)試樣中的還原性物質(zhì)測(cè)定一個(gè)試樣中的溶解氧含量測(cè)定另一個(gè)試樣中過(guò)剩的次氯酸鈉量8.2.2試齊I」在第三條中規(guī)定的試劑和8.2.2.1次氯酸鈉溶液約含游離氯 4g/L用稀釋市售濃次氯酸鈉溶液的辦法制備用碘量法測(cè)定溶液的濃度.8.2.3操作步驟8.2.3.1按照5.3中規(guī)定取二個(gè)試樣S.2.3.2向這二個(gè)試樣中各加入1-OOmL（若需要可加入更多的準(zhǔn)確體積）的次氯酸鈉溶液（8.2.2.1）（見5.2注）蓋好細(xì)口瓶蓋混合均勻一個(gè)試樣按5.45.5和5.6中的規(guī)定進(jìn)行處理另一個(gè)按照的規(guī)定進(jìn)行?8.2.4結(jié)果計(jì)算溶解氧的含量c3（mg/L）由式（5）給出C3=Mr*V2*C*f2/（4*V1）-Mr*V4*C/[4（V3-V5）]式中MrV1