第六章  非水酸堿滴定法

分析化學(xué)——藥用化學(xué)基礎(chǔ)第六章??非水酸堿滴定法

非水酸堿滴定法的應(yīng)用與示例非水酸堿滴定法概述0102目錄咖啡是一種具有提神醒腦作用的飲料，深受人們的喜愛?？Х戎械目Х纫蚓哂信d奮中樞神經(jīng)的作用，是一種嘌呤類生物堿化合物，能夠暫時(shí)驅(qū)走睡意并恢復(fù)精力，在臨床上用于昏迷復(fù)蘇，咖啡因也是世界上最普遍被使用的精神藥品。咖啡因是軟飲料中的常見成分，但過量的飲用會(huì)引發(fā)精神紊亂。此類飲品需要檢測(cè)及標(biāo)明咖啡因的含量。咖啡因堿性極弱，與酸反應(yīng)生成的鹽不穩(wěn)定，在水溶液或醇溶液中易水解。學(xué)習(xí)導(dǎo)學(xué)那么，采用酸堿滴定法檢測(cè)咖啡因如何選擇溶劑？此種酸堿滴定有何特點(diǎn)？本章主要介紹非水溶液的酸堿滴定法。學(xué)習(xí)導(dǎo)學(xué)§6-1非水酸堿滴定法概述學(xué)習(xí)目標(biāo)１.掌握非水溶劑的性質(zhì)及其對(duì)溶質(zhì)酸堿性的影響。２.熟悉非水溶劑的分類和選擇原則。一、非水溶劑１.溶劑的分類以酸堿質(zhì)子理論為基礎(chǔ)，非水滴定常用的溶劑分為質(zhì)子性溶劑和非質(zhì)子性溶劑兩大類。（１）質(zhì)子性溶劑。凡是能給出或接受質(zhì)子的溶劑稱為質(zhì)子性溶劑。根據(jù)溶劑給出或接受質(zhì)子能力的強(qiáng)弱分為酸性溶劑、堿性溶劑和中性溶劑。一、非水溶劑（２）非質(zhì)子性溶劑。相同分子間不能發(fā)生質(zhì)子自遞反應(yīng)的溶劑稱為非質(zhì)子性溶劑。根據(jù)接受質(zhì)子能力的不同，可以分為偶極親質(zhì)子性溶劑和惰性溶劑兩種。非水滴定分析中，為使樣品易于溶解、增大滴定突躍、指示劑的終點(diǎn)變色更敏銳，常將質(zhì)子性溶劑和惰性溶劑混合使用，即稱為混合溶劑。一、非水溶劑２.溶劑的性質(zhì)（１）溶劑的酸堿性。弱酸溶解于堿性溶劑中，可以增強(qiáng)其酸性；弱堿溶解于酸性溶劑中，可以增強(qiáng)其堿性。（２）溶劑的解離性。溶劑的自身解離常數(shù)越小，pKs越大，滴定突躍范圍越大，滴定終點(diǎn)更敏銳，反應(yīng)進(jìn)行更完全。一、非水溶劑２.溶劑的性質(zhì)（３）溶劑的極性。溶質(zhì)在介電常數(shù)大的溶劑中較易解離，而在介電常數(shù)小的溶劑中較難解離。（４）均化效應(yīng)和區(qū)分效應(yīng)。在非水滴定中，經(jīng)常利用均化效應(yīng)來測(cè)定混合酸（堿）的總量，利用區(qū)分效應(yīng)來測(cè)定混合酸（堿）中各組分的含量。一、非水溶劑３.溶劑的選擇良好的非水溶劑應(yīng)具備以下條件：（１）對(duì)試樣和滴定產(chǎn)物的溶解能力要大。根據(jù)相似相溶原則，極性物質(zhì)可選擇質(zhì)子溶劑，非極性物質(zhì)易溶于惰性溶劑，必要時(shí)也可用混合溶劑。（２）無副反應(yīng)。溶劑與試樣及滴定液不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。一、非水溶劑３.溶劑的選擇良好的非水溶劑應(yīng)具備以下條件：（３）能增強(qiáng)試樣的酸堿性。（４）物質(zhì)的純度要高。存在于非水溶劑中的水分，既是酸性雜質(zhì)又是堿性雜質(zhì)，應(yīng)先將其去除。（５）溶劑應(yīng)使用安全、價(jià)格便宜、黏度小、揮發(fā)性低，易于回收和提純。二、非水酸堿滴定的類型１.弱酸的滴定一般采用非水酸堿滴定測(cè)定的弱酸主要是羧酸類。弱酸的滴定常采用的滴定液是甲醇鈉溶液。標(biāo)定甲醇鈉滴定液常用的基準(zhǔn)物質(zhì)是苯甲酸。弱酸的非水滴定常用指示劑為百里酚藍(lán)、偶氮紫及溴酚藍(lán)等。二、非水酸堿滴定的類型２.弱堿的滴定冰醋酸是非水酸堿滴定常用的酸性溶劑，冰醋酸使用前應(yīng)加入醋酐除去水分。在冰醋酸中，HClO4酸性最強(qiáng)，常用高氯酸的冰醋酸溶液作為測(cè)定弱堿的標(biāo)準(zhǔn)溶液，采用間接配制法配制，用基準(zhǔn)物質(zhì)鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)定。測(cè)定弱堿時(shí)，常用的指示劑有結(jié)晶紫、喹哪啶紅等?！?-2非水酸堿滴定法的應(yīng)用與示例學(xué)習(xí)目標(biāo)１.掌握非水酸堿滴定法的類型。２.熟悉非水酸堿滴定法在藥品檢驗(yàn)中的應(yīng)用。１.弱堿的測(cè)定范圍具有堿性基團(tuán)的化合物，如胺類、含氮雜環(huán)類、生物堿類、氨基酸類、有機(jī)酸堿金屬鹽、有機(jī)堿無機(jī)酸鹽或有機(jī)酸鹽等，大都可在冰醋酸溶劑中用高氯酸滴定液進(jìn)行滴定。２.弱酸的測(cè)定范圍具有酸性基團(tuán)的化合物，如羧酸類、酚類、磺酰胺類、巴比妥類和氨基酸類及某些鹽類，可在苯—甲醇溶劑中用甲醇鈉滴定液進(jìn)行滴定。一、應(yīng)用范圍１.溶劑。冰醋酸是滴定弱堿最常用的酸性溶劑。２.滴定液。高氯酸滴定液常用間接配制法配制，用基準(zhǔn)物質(zhì)鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)定。３.指示劑。用非水溶液酸堿滴定法滴定弱堿性物質(zhì)時(shí)，可用結(jié)晶紫、喹哪啶紅等作指示劑。二、弱堿的測(cè)定４.應(yīng)用示例（１）有機(jī)弱堿類。例如：咖啡因含量測(cè)定。（２）有機(jī)堿的氫鹵酸鹽。例如：鹽酸麻黃堿含量測(cè)定。（３）有機(jī)酸的堿金屬鹽。例如：枸櫞酸鈉含量測(cè)定。（４）有機(jī)堿的有機(jī)酸鹽。例如：馬來酸氯苯那敏含量測(cè)定。二、弱堿的測(cè)定１.溶劑。滴定不太弱的羧酸類，常以醇類作溶劑，如甲醇、乙醇等；滴定弱酸或極弱酸時(shí)，使用堿性溶劑，如乙二胺、二甲基甲酰胺等。２.滴定液。滴定液為甲醇鈉的苯—甲醇溶液，用基準(zhǔn)物質(zhì)苯甲酸標(biāo)定。３.指示劑。在非水滴定中用甲醇鈉滴定液滴定酸時(shí)常用百里酚藍(lán)、偶氮紫和溴酚藍(lán)等指示劑指示滴定終點(diǎn)。三、弱酸的測(cè)定４.應(yīng)用示例非水溶液中弱酸的測(cè)定主