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新蘇教版高中化學(xué)選擇性必修1《化學(xué)反應(yīng)原理》PAGEPAGE1體系構(gòu)建高考體驗考向一弱電解質(zhì)的電離平衡例1(2022·全國乙卷,13)常溫下,一元酸HA的Ka(HA)=1.0×10-3。在某體系中,H+與A-不能穿過隔膜,未電離的HA可自由穿過該膜(如圖所示)。設(shè)溶液中c總(HA)=c(HA)+c(A-),當(dāng)達(dá)到平衡時,下列敘述正確的是()A.溶液Ⅰ中c(H+)=c(OH-)+c(A-)B.溶液Ⅱ中的HA的電離度[eq\f(cA-,c總HA)]為eq\f(1,101)C.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)不相等D.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c總(HA)之比為10-4答案B解析常溫下,溶液Ⅰ的pH=7.0,則溶液Ⅰ中c(H+)=c(OH-)=1×10-7mol·L-1,c(H+)<c(OH-)+c(A-),A錯誤;常溫下,溶液Ⅱ的pH=1.0,溶液中c(H+)=0.1mol·L-1,Ka(HA)=eq\f(cH+·cA-,cHA)=1.0×10-3,c總(HA)=c(HA)+c(A-),則eq\f(0.1cA-,c總HA-cA-)=1.0×10-3,解得eq\f(cA-,c總HA)=eq\f(1,101),B正確;常溫下,溶液Ⅰ的pH=7.0,溶液Ⅰ中c(H+)=1×10-7mol·L-1,Ka(HA)=eq\f(cH+·cA-,cHA)=1.0×10-3,c總(HA)=c(HA)+c(A-),eq\f(10-7[c總HA-cHA],cHA)=1.0×10-3,溶液Ⅰ中c總(HA)=(104+1)c(HA),溶液Ⅱ中,由B項解析可知c總(HA)=1.01c(HA),未電離的HA可自由穿過隔膜,故溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)相等,溶液Ⅰ和Ⅱ中c總(HA)之比為eq\f(104+1cHA,1.01cHA)=eq\f(104+1,1.01)≈104,C、D錯誤。例2(2022·浙江1月選考,17)已知25℃時二元酸H2A的Ka1=1.3×10-7,Ka2=7.1×10-15。下列說法正確的是()A.在等濃度的Na2A、NaHA溶液中,水的電離程度前者小于后者B.向0.1mol·L-1的H2A溶液中通入HCl氣體(忽略溶液體積的變化)至pH=3,則H2A的電離度為0.013%C.向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH=11,則c(A2-)>c(HA-)D.取pH=a的H2A溶液10mL,加蒸餾水稀釋至100mL,則該溶液pH=a+1答案B解析鹽類的水解促進(jìn)水的電離,Na2A比NaHA易水解,等濃度的溶液前者水的電離程度更大,A項錯誤;設(shè)0.1mol·L-1H2A溶液在pH=3時H2A的電離度是α,則Ka1=eq\f(cHA-·cH+,cH2A)-1,由Ka2=eq\f(cA2-·cH+,cHA-)=7.1×10-15,可得eq\f(cA2-,cHA-)=7.1×10-4<1,c(A2-)<c(HA-),C項錯誤;因為加水稀釋促進(jìn)H2A的電離,所以稀釋10倍后溶液pH變化<1,D項錯誤??枷蚨味ㄔ砑皯?yīng)用例3(2022·山東,6)實驗室用基準(zhǔn)Na2CO3配制標(biāo)準(zhǔn)溶液并標(biāo)定鹽酸濃度,應(yīng)選甲基橙為指示劑,并以鹽酸滴定Na2CO3標(biāo)準(zhǔn)溶液。下列說法錯誤的是()A.可用量筒量取25.00mLNa2CO3標(biāo)準(zhǔn)溶液置于錐形瓶中B.應(yīng)選用配帶塑料塞的容量瓶配制Na2CO3標(biāo)準(zhǔn)溶液C.應(yīng)選用燒杯而非稱量紙稱量Na2CO3固體D.達(dá)到滴定終點時溶液顯橙色答案A解析量筒的精確度不高,應(yīng)該用堿式滴定管或移液管量取25.00mLNa2CO3標(biāo)準(zhǔn)溶液置于錐形瓶中,A說法錯誤;Na2CO3溶液顯堿性,盛放Na2CO3溶液的容器不能用玻璃塞,以防堿性溶液腐蝕玻璃產(chǎn)生有黏性的硅酸鈉而將瓶塞黏住,故應(yīng)選用配帶塑料塞的容量瓶配制Na2CO3標(biāo)準(zhǔn)溶液,B說法正確;Na2CO3有吸水性且有一定的腐蝕性,故應(yīng)選用燒杯而非稱量紙稱量Na2CO3固體,C說法正確;Na2CO3溶液顯堿性,甲基橙滴入Na2CO3溶液中顯黃色,當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲嘻}酸時,溶液由黃色突變?yōu)槌壬野敕昼娭畠?nèi)不變色即為滴定終點,故達(dá)到滴定終點時溶液顯橙色,D說法正確。例4[2022·浙江6月選考,30(5)改編]氨基鈉(NaNH2)是重要的化學(xué)試劑,可采用如下方法測定NaNH2純度,準(zhǔn)確稱取產(chǎn)品NaNH2xg→()→()→()→計算,從下列選項中選擇最佳操作并排序:__________。假設(shè)NaOH是產(chǎn)品NaNH2的唯一雜質(zhì),已知NaNH2易與水反應(yīng),NaNH2+H2O=NaOH+NH3↑。a.準(zhǔn)確加入過量的水b.準(zhǔn)確加入過量的HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液c.準(zhǔn)確加入過量的NH4Cl標(biāo)準(zhǔn)溶液d.滴加甲基紅指示劑(變色的pH范圍4.4~6.2)e.滴加石蕊指示劑(變色的pH范圍4.5~8.3)f.滴加酚酞指示劑(變色的pH范圍8.2~10.0)g.用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定h.用NH4Cl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定i.用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定答案bdg解析題干信息中提到假設(shè)產(chǎn)品NaNH2的唯一雜質(zhì)為NaOH,因為產(chǎn)品溶于水生成氫氧化鈉和氨氣,所以可設(shè)計利用過量鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行溶解,過量的鹽酸再利用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液反滴定,因滴定終點時,溶液中含氯化鈉和氯化銨,所以需選用酸性條件下的酸堿指示劑判斷滴定終點,最終利用所測數(shù)據(jù)計算得出產(chǎn)品中NaNH2的純度,故涉及的操作步驟為準(zhǔn)確稱取產(chǎn)品xg→加入過量的HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液→滴加甲基紅指示劑→用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,根據(jù)實驗所測數(shù)據(jù),計算產(chǎn)品純度,故答案為bdg。考向三鹽類的水解例5(2022·湖南,13)為探究FeCl3的性質(zhì),進(jìn)行了如下實驗(FeCl3和Na2SO3溶液濃度均為0.1mol·L-1)。實驗操作與現(xiàn)象①在5mL水中滴加2滴FeCl3溶液,呈棕黃色;煮沸,溶液變紅褐色②在5mLFeCl3溶液中滴加2滴Na2SO3溶液,變紅褐色;再滴加K3[Fe(CN)6]溶液,產(chǎn)生藍(lán)色沉淀③在5mLNa2SO3溶液中滴加2滴FeCl3溶液,變紅褐色;將上述混合液分成兩份,一份滴加K3[Fe(CN)6]溶液,無藍(lán)色沉淀生成;另一份煮沸,產(chǎn)生紅褐色沉淀依據(jù)上述實驗現(xiàn)象,結(jié)論不合理的是()A.實驗①說明加熱促進(jìn)Fe3+水解反應(yīng)B.實驗②說明Fe3+既發(fā)生了水解反應(yīng),又發(fā)生了還原反應(yīng)C.實驗③說明Fe3+發(fā)生了水解反應(yīng),但沒有發(fā)生還原反應(yīng)D.整個實驗說明SOeq\o\al(2-,3)對Fe3+的水解反應(yīng)無影響,但對還原反應(yīng)有影響答案D解析鐵離子的水解反應(yīng)為吸熱反應(yīng),加熱煮沸可促進(jìn)水解平衡正向移動,使水解程度加深,生成較多的氫氧化鐵,從而使溶液顯紅褐色,故A正確;在5mLFeCl3溶液中滴加2滴同濃度的Na2SO3溶液,根據(jù)現(xiàn)象分析可知,F(xiàn)e3+既發(fā)生了水解反應(yīng),生成紅褐色的氫氧化鐵,又被亞硫酸根離子還原,得到亞鐵離子,加入鐵氰化鉀溶液后,出現(xiàn)特征藍(lán)色沉淀,故B正確;實驗③中在5mLNa2SO3溶液中滴加2滴同濃度少量FeCl3溶液,根據(jù)現(xiàn)象分析可知,仍發(fā)生鐵離子的水解反應(yīng),但未發(fā)生鐵離子的還原反應(yīng),即水解反應(yīng)比氧化還原反應(yīng)速率快,故C正確;結(jié)合三組實驗,說明鐵離子與亞硫酸根離子混合時,鐵離子的水解反應(yīng)占主導(dǎo)作用,比氧化還原反應(yīng)的速率快,因證據(jù)不足,不能說明亞硫酸根離子對鐵離子的水解作用無影響,事實上,亞硫酸根離子水解顯堿性,可促進(jìn)鐵離子的水解反應(yīng),故D錯誤。例6(2022·浙江6月選考,17)25℃時,苯酚(C6H5OH)的Ka=1.0×10-10,下列說法正確的是()A.相同溫度下,等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中,c(C6H5O-)>c(CH3COO-)B.將濃度均為0.10mol·L-1的C6H5ONa和NaOH溶液加熱,兩種溶液的pH均變大C.25℃時,C6H5OH溶液與NaOH溶液混合,測得pH=10.00,則此時溶液中c(C6H5O-)=c(C6H5OH)D.25℃時,0.10mol·L-1的C6H5OH溶液中加少量C6H5ONa固體,水的電離程度變小答案C解析醋酸的酸性大于苯酚,則醋酸根離子的水解程度較小,則相同溫度下,等pH的-水解產(chǎn)生氫氧根離子,升溫促進(jìn)C6H5O-的水解,氫氧根離子濃度增大,pH變大,而氫氧化鈉溶液中不存在平衡,升溫pH不變,B錯誤;當(dāng)pH=10.00時,c(H+)=1.0×10-10mol·L-1,Ka=eq\f(cH+·cC6H5O-,cC6H5OH)=eq\f(1.0×10-10×cC6H5O-,cC6H5OH)=1.0×10-10,故c(C6H5O-)=c(C6H5OH),C正確;C6H5ONa中的C6H5O-可以水解,會促進(jìn)水的電離,D錯誤??枷蛩某恋砣芙馄胶饫?(2022·山東,14)工業(yè)上以SrSO4(s)為原料生產(chǎn)SrCO3(s),對其工藝條件進(jìn)行研究?,F(xiàn)有1Na2SO4溶液。在一定pH范圍內(nèi),四種溶液中l(wèi)g[c(Sr2+)/mol·L-1]隨pH的變化關(guān)系如圖所示。下列說法錯誤的是()A.反應(yīng)SrSO4(s)+COeq\o\al(2-,3)SrCO3(s)+SOeq\o\al(2-,4)的平衡常數(shù)K=eq\f(KspSrSO4,KspSrCO3)B.a(chǎn)=-6.5C.曲線④代表含SrCO3(s)的1.0mol·L-1Na2CO3溶液的變化曲線D.對含SrSO4(s)且Na2SO4和Na2CO3初始濃度均為1.0mol·L-1的混合溶液,pH≥7.7時才發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化答案D解析硫酸是強(qiáng)酸,溶液pH變化,溶液中硫酸根離子濃度幾乎不變,則含硫酸鍶固體的硫酸鈉溶液中鍶離子的濃度幾乎不變,pH相同時,溶液中硫酸根離子濃度越大,鍶離子濃度越小,所以曲線①代表含硫酸鍶固體的0.1mol·L-1硫酸鈉溶液的變化曲線,曲線②代表含硫酸鍶固體的1.0mol·L-1硫酸鈉溶液的變化曲線;碳酸是弱酸,溶液pH減小,溶液中碳酸根離子濃度越小,鍶離子濃度越大,pH相同時,則曲線③表示含碳酸鍶固體的0.1mol·L-1碳酸鈉溶液的變化曲線,曲線④表示含碳酸鍶固體的1.0mol·L-1碳酸鈉溶液的變化曲線。反應(yīng)SrSO4(s)+COeq\o\al(2-,3)SrCO3(s)+SOeq\o\al(2-,4)的平衡常數(shù)K=eq\f(cSO\o\al(2-,4),cCO\o\al(2-,3))=eq\f(cSO\o\al(2-,4)·cSr2+,cCO\o\al(2-,3)·cSr2+)=eq\f(KspSrS
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