青島大學(xué)2012年829物理化學(xué)考研真題

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青島大學(xué)2012年碩士研究生入學(xué)考試試題

科目代碼：829科目名稱：物理化學(xué)（共4頁）

請考生寫明題號，將答案全部答在答題紙上，答在試卷上無效

一、選擇題（20分）

1.(2分)理想氣體經(jīng)可逆與不可逆兩種絕熱過程：

(A)可以從同一始態(tài)出發(fā)達(dá)到同一終態(tài)

(B)從同一始態(tài)出發(fā)，不可能達(dá)到同一終態(tài)

(C)不能斷定(A)、(B)中哪一種正確

(D)可以達(dá)到同一終態(tài)，視絕熱膨脹還是絕熱壓縮而定

2.(2分)298K，標(biāo)準(zhǔn)壓力Pθ下有兩瓶萘溶液，第一瓶為2dm（溶有30.5mol

3

萘），第二瓶為1dm（溶有0.25mol萘），若以μ1、μ2分別表示兩瓶中

萘的化學(xué)勢，則：

(A)μ1=10μ2(B)μ1=2μ2

(C)μ1=μ2(D)μ1=0.5μ2

θ

3.(2分)若298K時，反應(yīng)2NO2(g)N2O4(g)的Kp=8.834，則當(dāng)

p(NO2)=1kPa,p(N2O4)=10kPa時，反應(yīng)將。

(A)向生成N2O4方向進(jìn)行(B)向生成NO2方向進(jìn)行

(C)反應(yīng)恰好達(dá)到平衡(D)不能判斷其進(jìn)行的方向

4.(2分)通過電動勢的測定，可以求難溶鹽的活度積，今欲求AgCl的活

度積，則應(yīng)設(shè)計(jì)的電池為：

(A)Ag│AgCl│HCl(aq)‖Cl2(p)│Pt

(B)Pt│Cl2│HCl(aq)‖AgNO3(aq)│Ag

(C)Ag│AgNO3(aq)‖HCl(aq)│AgCl│Ag

(D)Ag│AgCl│HCl(aq)‖AgCl│Ag

5.（2分）在含有C（s），H2O（g），CO（g），CO2（g），H2（g）五個物

種的平衡系統(tǒng)中，其獨(dú)立組分?jǐn)?shù)C為：

(A)3(B)2

1

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(C)1(D)4

6.（2分）298K時，苯蒸氣在石墨上的吸附符合Langmuir吸附等溫式，

在苯蒸氣壓力為40Pa時，覆蓋率θ=0.05，當(dāng)θ=0.5時，苯蒸氣的平衡壓

力為：

(A)400Pa(B)760Pa

(C)1000Pa(D)200Pa

dlnpH

7.(2分)下列過程能適用方程的是：

dTRT2

(A)I22(s)I(g)(B)CC(石墨)(金剛石)

(C)Hg22Cl(s)2HgCl(g)(D)N2(g,T1,p1)N2(g,T2,p2)

8.(2分)將0.012dm3濃度為0.02mol·dm-3的KCl溶液和100dm3濃度為

-3

0.005mol·dm的AgNO3溶液混合制備的溶膠，其膠粒在外電場的作用下

電泳的方向是：

(A)向正極移動(B)向負(fù)極移動

(C)不規(guī)則運(yùn)動(D)靜止不動

9.(2分)放射性Pb201的半衰期為8h，1g放射性Pb201在24h后還剩

下：

(A)1/8g(B)1/4g

(C)1/3g(D)1/2g

10.（2分）PCl5的分解反應(yīng)是PCl5(g)＝PCl3(g)+Cl2(g)，在473K達(dá)到

平衡時，PCl5(g)有48.5%分解，在573K達(dá)到平衡時，有97%分解，

則此反應(yīng)為：

(A)放熱反應(yīng)(B)吸熱反應(yīng)

(C)即不放熱也不吸熱(D)這兩個溫度下的平衡常數(shù)相等

二、填空題（10分）

1.（2分）一個反應(yīng)的活化能是33kJ·mol-1,當(dāng)T=300K時，溫度每增

加1K，反應(yīng)速率常數(shù)增加的百分?jǐn)?shù)約是______。

θ-41

2.（2分）已知298K時，H2O(g)=H2(g)+1/2O2(g),K1=8.5×10，

2

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θ-46

CO2(g)=CO(g)+1/2O2(g),K2=8.5×10

θ

則反應(yīng)CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g),K3=______。

3.（2分）對一封閉體系，Wf=0時，下列過程中體系的ΔU，ΔS，ΔG何

者必為零？

(1)絕熱密閉剛性容器中進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)過程_________；

(2)某物質(zhì)的恒溫恒壓可逆相變過程_________；

(3)某物質(zhì)經(jīng)一循環(huán)恢復(fù)原狀態(tài)_________。

4.(2分)298K時,已知θ(Fe3+,Fe2+)=0.77V,θ(Sn4+,Sn2+)=0.15V，將這

兩個電極排成自發(fā)電池時的表示式為_________________，Eθ=_______。

5.(2分)石墨(C)和金剛石(C)在25°C，pθ下的標(biāo)準(zhǔn)燃燒焓分別為-393.4

-1-1θ

kJ·mol和-395.3kJ·mol，則金剛石的標(biāo)準(zhǔn)生成焓ΔfHm(金剛石,298K)

為_______kJ·mol-1。

三、計(jì)算題（70分）

1.(10分)1mol理想氣體在273K等溫地從10pθ膨脹到pθ，如果膨脹是

可逆的，試計(jì)算此過程的Q，W以及氣體的ΔU，ΔH，ΔS，ΔG，ΔA。

2.（15分）CO2在高溫時按下式解離：2CO2(g)=2CO(g)+O2(g)

在標(biāo)準(zhǔn)壓力及1000K時解離度為2.0×10-7，1400K時解離度為1.27×10-4，

倘若反應(yīng)在該溫度范圍內(nèi)，反應(yīng)熱效應(yīng)不隨溫度而改變，試計(jì)算1000K

θθ

時該反應(yīng)的ΔrGm和ΔrSm各為多少？

3.(15分)環(huán)氧乙烷的分解是一級反應(yīng)。380°C的半衰期363min，反應(yīng)的

活化能為217.57kJmol-1。試求該反應(yīng)在450°C條件下完成75%所需時間。

4.(15分)在90°C，pθ下，1mol水蒸發(fā)成等溫等壓下的水蒸氣，求此過程

的△S，并判斷此過程是否可能發(fā)生。已知90°C時水的飽和蒸氣壓為

7.012×104Pa，90°C時的可逆汽化熱為41.10kJ·mol-1，100°C時可逆汽化

熱為40.67kJ·mol-1，液態(tài)水和氣態(tài)水的定壓摩爾熱容分別為75.30

J·K-1·mol-1和33.58J·K-1·mol-1。

5.（15分）25°C時，電池Ag（s）－AgCl（s）│KCl（m）│Hg2Cl2（s）

E

－Hg（l）的電動勢E=0.0455V，3.38104VK1。寫出該電池

Tp

的反應(yīng)，并求出該溫度下的ΔrGm、ΔrSm、ΔrHm及可逆放電時的熱效應(yīng)Qr。

3

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四、簡答題（50分）

pV

1.（15分）證明：CpVCT

TTVp

-3-3

2.(10分)以等體積的0.08mol·dmKI和0.1mol·dmAgNO3溶液混合制

備AgI溶膠，試寫出該溶膠的膠團(tuán)結(jié)構(gòu)示意式，并比