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唐山學院畢業(yè)設計(論文)寫作指南教務處二○二○年十二月第2章鹵化亞銅催化的烯基硼化合物與CO2的羧化本章摘要:在鹵化亞銅的催化作用下,烯基硼酸、烯基硼酸頻那醇酯可以與CO2發(fā)生羧化反應,得到相應的a,β-不飽和羧酸。另外,苯乙烯基三氟硼酸鉀也適用于該反應。這個羧化方法的優(yōu)點有:反應條件溫和、操作步驟簡單、官能團耐受性良好、反應收率高,以及使用的鹵化亞銅催化劑便宜易得,不需要外加配體。2.1研究背景2.1.1CO2作為碳一資源的羧化反應的簡要介紹CO2是一種非常理想的羧化試劑,它可以通過與各種有機底物的羧化,得到相應的羧酸及羧酸類衍生物。它是可再生的碳一(C1)源,具備無毒、廉價易得等特點,是有機合成中的常用原料??梢耘cCO2發(fā)生羧化反應的有機分子,包括烯烴、炔烴、以及各種C-H鍵和碳-雜原子鍵的羧化反應。而本章工作研究的是CO2與C-B鍵的羧化反應。然而,CO2是一種反應性比較弱的親電試劑,它需要在合適的過渡金屬催化劑的催化作用下,才能與碳親核試劑反應。近年來,有機硼試劑及其衍生物受到了越來越多關注,特別是作為碳親核試劑與CO2進行羧化反應。在這一領域中,最早的一篇工作發(fā)表在2006年,Iwasawa及其同事研究了銠催化下的芳基硼酸酯、烯基硼酸酯與CO2的羧化反應。2.1.2有機硼化合物與CO2的羧化反應的研究進展2006年,Iwasawa及其同事首次報道了銠催化的芳基/烯基硼酸酯與CO2的羧化反應。使用的銠催化劑[Rh(OH)(cod)]2,中文名為二聚合羥基(1,5-環(huán)辛二烯)銠(I),是一種對芳基硼酸衍生物的轉化非常有效的催化劑。他們發(fā)現這個催化劑同樣能催化苯硼酸新戊烷乙二醇酯與CO2發(fā)生羧化反應得到苯甲酸。值得注意的是,堿對反應的影響很大。反應中不添加堿時,產率只有12%,而當添加三當量(3equiv.)的氟化銫(CsF)時,產率增加到75%。這是因為銫鹽不僅能加速芳基硼酸酯向苯基銠絡合物過渡,而且能有效促進羧化反應。但是,這個方法并不適用于其他苯硼酸酯(如丙-1,3-二酸酯,乙二酸乙烯酯,頻那醇酯和兒茶酚酯)的羧化。2.2課題的提出從前面總結的研究進展可以看出,關于烯基C(sp2)-B鍵與CO2的羧化反應,還沒有對烯基硼酸的報道;而對烯基硼酸酯,常采用烯基5,5-二甲基-1,3,2-二惡硼烷,只有兩例是采用烯基硼酸頻那醇酯(Alkenyl-Bpin)。這兩個例子都是直接用11CO2來合成[11C]標記的羧酸,而且都是微摩爾反應,反應時間只需要幾分鐘。然而,缺點是操作條件復雜,使用配體和添加劑,在-10℃以下捕獲11CO2,等等。2.3實驗結果與討論2.3.1反應條件優(yōu)化首先,用商業(yè)購買的(E)-苯乙烯基硼酸1a作為底物,在常壓CO2氣氛下,對羧化反應的條件進行篩選優(yōu)化。黑體小三號字,居中書寫,段前40pt,段后20pt,行距20pt。“結論”兩個字之間不需要空格。黑體小三號字,居中書寫,段前40pt,段后20pt,行距20pt?!敖Y論”兩個字之間不需要空格。1對碳化硅原位凝固成型,采用KH550偶聯劑包覆可取得較好的效果,其合適的加入量為2.5%,粘度達1Pa·S固含量可達到46vol%。2單體丙烯酰胺可導致碳化硅漿料粘度降低,其合適的加入量為2.5%,粘度達1Pa·S固含量可達到65vol%。3引發(fā)劑選用過硫酸銨,可很好的實現原位凝固成型,其合適的加入量為1.0%。內容部分采用宋體,小四號字,行距用固定值內容部分采用宋體,小四號字,行距用固定值20pt,段前后0pt。

黑體小三號字,居中書寫,段前40pt,段后20pt,行距20pt?!皡⒖嘉墨I”四個字之間不需要空格。參考文獻黑體小三號字,居中書寫,段前40pt,段后20pt,行距20pt。“參考文獻”四個字之間不需要空格。[1]劉國鈞,陳紹業(yè).圖書館目錄[M].北京:高等教育出版社,1997:15-18.[2]鐘文發(fā).非線性規(guī)劃在可燃毒物配置中的應用[C]//趙瑋.中國運籌學會第五屆大會論文集.西安:西安電子科技大學出版社,1996:468-471.[3]張筑生.微分半動力系統(tǒng)研究[D].北京:北京大學數學院數學研究所.1983.[4]馮西橋.核反應堆壓力管道與壓力容器的LBB分析[R].北京:清華大學核能技術設計研究院,1997.[5]袁慶龍,候文義.Ni-P合金鍍層組織形貌及顯微硬度研究[J].太原理工大學學報,2001,32(1):51-53.[6]謝希德.創(chuàng)造學習的新思路[N].人民日報,1998-12-25(10).[7]漢語拼音正詞法基本規(guī)則:GB/T16159—1996[S].北京:中國標準出版社,1996.[8]姜錫洲.一種溫熱外敷藥制備方案:881056073[P].1989-07-26.[9]王明亮.關于中國學術期刊標準化數據庫系統(tǒng)工程的進展[EB/OL].(1998-10-04)[2019-4-5].http://www./pub/wml.txt/980810-2.html.正文部分用五號字,漢字用宋體,英文用TimesNewRoman體,行距采用固定值16pt,段前空3pt,段后空0pt。[10]萬錦坤.中國大學學報論文文摘正文部分用五號字,漢字用宋體,英文用TimesNewRoman體,行距采用固定值16pt,段前空3pt,段后空0pt。黑體小三號字,居中書寫,段前40pt,段后20pt黑體小三號字,居中書寫,段前40pt,段后20pt,行距20pt?!爸轮x”兩個字之間不需要空格。附錄黑體小三號字,居中書寫,段前黑體小三號字,居中書寫,段前40pt,段后20pt,行距20pt。“致謝”兩個字之

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