GBT15343-2012 滑石化學(xué)分析方法

滑石化學(xué)分析方法中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì) I 2規(guī)范性引用文件 3總則 4試樣 4.1試樣的采取 4.2試樣的制備 5分析方法 5.1燒失量的測定 5.2二氧化硅的測定 5.3全鐵的測定 5.4三氧化二鋁的測定 5.5二氧化鈦的測定 145.6氧化鈣和氧化鎂的測定 5.7氧化鉀和氧化鈉的測定(火焰光度法) 5.8鹽酸不溶物的測定 5.9酸溶性鐵的測定 225.10酸溶鈣的測定 5.11錳的測定 5.12銅的測定 5.13酸溶物的測定 5.14水溶物及酸堿性的測定 5.15鐵鹽的測定 325.16砷的測定 5.17重金屬的測定 5.18鉛的測定 5.19氧化鉀、氧化鈉、氧化鈣、全鐵的測定(原子吸收光譜法) I——在規(guī)范性引用文件中增加了GB/T8170;——修改了動(dòng)物膠凝聚重量法—濾液鉬藍(lán)比色法的方法提要(見5.2.1,1994年版的5.2.1); 修改了聚環(huán)氧乙烷凝聚重量法—濾液鉬藍(lán)比色法的方法提要(見5.2.2,1994年版的5.2.2);——將三氧化二鐵的測定修改為全鐵的測定(見5.3,1994年版的5.3); ——?jiǎng)h除鹽酸可溶物的測定(1994年版的5.11); 修改了錳標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法(見.6,1994年版的5.12.2); 修改了錳的測定方法，將過硫酸銨比色法修改為高碘酸鉀比色法(見5.11.1,1994年版的——增加了原子吸收分光光度法測定錳(見5.11.2);——修改了銅標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法(見.9,1994年版的5.13.2);—修改了二乙基二硫代氨基甲酸鈉比色法測定銅(見5.12.1,1994年版的5.13); ——增加了氫化物原子熒光光度法測定砷，并將此法作為A法(見5.16.1); 將砷的測定圖1做了修改，并對測砷裝置的具體尺寸作了詳細(xì)的描述(見.4,1994年版的); 在砷的測定(砷斑法)中，將圖2作了修改，并對測砷裝置的具體尺寸作了詳細(xì)的描述(見,1994年版的); 1下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判3.1除水分測定外，試樣應(yīng)在105℃~110℃下干燥2h,并置干燥器中冷卻至室溫后，方可稱樣。3.2除有特殊規(guī)定外，試樣稱量應(yīng)精確至0.1mg。本方法中所指恒重，系指兩次稱量之差不大于3.4溶液的濃度為摩爾濃度或1L溶液中含溶質(zhì)的質(zhì)量(g/L)。如(1+1),(1+2)、(m+n)等系指溶基準(zhǔn)試劑或者光譜純、高純的試劑。除非另有說明，分析中所用酸和氨水僅使用確認(rèn)為濃酸或者濃4.1.1滑石塊試樣的采取按GB/T15341進(jìn)行。2將送往實(shí)驗(yàn)室的樣品粉碎至全部通過1μm篩，樣品不得少于1kg,用四分法或縮分器縮減至5.1.5允許差3.5鹽酸(1+1;2+98)。.7硝酸銀溶液(10g/L):將1g硝酸銀溶于50mL水中，加15滴硝酸(1+1),用水稀釋至.11過硫酸銨溶液(100g/L):稱取10g過硫酸銨于塑料杯中，加適量水溶解后稀釋至950℃~1000℃灼燒1h的二氧化硅(光譜純)于鉑坩堝中，加2g無水碳酸鈉，混勻。再覆蓋1g無水碳酸鈉，蓋好坩堝蓋，在950℃~1000℃熔融5min～10min,冷卻后用熱水將熔塊浸出于盛有約4.1烘箱硅)于一系列的100ml.容量瓶中，加水約至50mL,混勻。.1.2分別加0.smL鹽酸溶液(1+1)、加5mL鉬酸銨溶液(50g/L),混分按表2不同室溫放置不同時(shí)間，再分別加5mL硫酸溶液(1+1),混勻，加5mL抗壞血酸溶液(50/L)輥勻，用水稀釋室溫/℃.2.1稱取約O.5g(精確至0.0001g)試樣于鉑坩堝中，加3g無水碳酸鈉(固體),混勻，再加1g無水碳酸鈉(固體)覆蓋其上，蓋好坩堝蓋。置高溫爐中(或噴燈上)逐漸升溫至950℃~1000℃,熔融30min。取出，旋轉(zhuǎn)坩堝，使熔融物均勻地附著于坩堝內(nèi)壁，冷卻。以熱水將熔塊浸取于在70℃~80℃水浴中保溫5min,緩緩加入10mL動(dòng)物膠溶液(10g/L),充分?jǐn)嚢璨⒈?0min～15滌瓷皿及沉淀6次～8次，濾液及洗液盛接于300mL燒杯中。用小片濾紙擦凈瓷皿，用溫水洗滌沉淀.2.2將沉淀連同濾紙一起放入鉑坩堝中，干燥，灰化，在950℃~1000℃灼燒1h,取出，置.2.3用少量水濕潤沉淀，加2滴～3滴硫酸溶液(1+1),5mL～8mL氫氟酸(p=1.15g/mL),5.2.5為破壞動(dòng)物膠，加入10mL硝酸(p=1.42g/mL)并微沸30min,直至氮的氧化物氣味.2.6分取10.00mL試樣溶液(A)于100mL燒杯中，加5mL過硫酸銨溶液(100g/L),加蓋中，加水至約50mL,以下操作步驟同.1.2。 w(SiO?)——二氧化硅的含量的數(shù)值，以10-2或%表示；6.5鹽酸溶液(1+1;2+98)。.6聚環(huán)氧乙烷溶液(2.5g/L):稱取0.25g聚環(huán)氧乙烷于燒杯中，加100mL水，浸泡一段時(shí).7硫酸溶液(1+1;1+4)。.8硝酸銀溶液(10g/L):配制方法同.7。.11二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)溶液：配制方法同.15。同.1。.2.1稱取約0.5g(精確至0.0001g)試樣于鉑坩堝中，加3g無水碳酸鈉(固體),混勻，再覆蓋1g無水碳酸鈉(固體),蓋好坩堝蓋，置于高溫爐中(或噴燈上),逐漸升溫到950℃~1000℃并保持20min～30min,取出，旋轉(zhuǎn)坩堝，使熔融物均勻地附著于坩堝內(nèi)壁，冷卻。以熱水將熔塊浸取于150mL～250mL瓷蒸發(fā)皿中，蓋上表面皿，從皿口徐徐加入40mL鹽酸溶液(1+1),待反應(yīng)停止后，處。將蒸發(fā)皿置于沸水浴上，加熱蒸發(fā)至硅酸凝膠完全析出(體積約10mL),加15mL鹽酸(p=1.19g/mL),在攪拌下加5mL聚環(huán)氧乙烷溶液(2.5g/L),放置5min,用中速定量濾紙過濾，用熱鹽酸溶液(2+98)洗滌沉淀8次～10次，再用熱水洗至無氯離子[用硝酸銀溶液(10g/L)檢驗(yàn)],濾液.2.2將沉淀連同濾紙一起放入鉑坩堝中，干燥，灰化，在950℃~1000℃灼燒1h,取出，置.2.3用少量水濕潤沉淀，加2滴～3滴硫酸溶液(1+1),5mL～8mL氫氟酸(p=1.15g/mL),.2.5準(zhǔn)確分取10.00mL上述溶液于100mL容量瓶中，以下操作步驟同.1。7方法提要試劑.3硝酸(p=1.42g/mL)。.5鹽酸溶液(1+5)。20mL硝酸，以水稀釋至100mL,在攪拌下加氯化鉀至飽和，放置30min,用快速定量濾紙過濾.9酚酞指示劑溶液(10g/L):將1g酚酞溶于100mL95%乙醇中，用氫氧化鈉溶液 稱取約0.8g(精確至0.0001g)苯二鉀酸氫鉀(基準(zhǔn)試劑)于400mL燒杯中，加入約150mL新煮沸過的冷水(該冷水用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液中和至酚酞呈微紅色),使其溶解。然后加入6滴～7滴酚酞指示(10g/L),以氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至微紅 V. ——1mL氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于二氧化硅的質(zhì)量的數(shù)值，單位為毫克每毫升——1/4二氧化硅分子量的數(shù)值。8分析步驟.1稱取約0.5g(精確至0.0001g)試樣于銀坩堝中，加數(shù)滴無水乙醇，8g氫氧化鈉(固體),蓋上鍋蓋(應(yīng)留有較大空隙),放入高溫爐中，從低溫升起在680℃~700℃下熔融1h(中間取出坩堝搖.2將坩堝及蓋放入盛有150mL熱水的燒杯中，待熔融物完全溶解，立即取出坩堝及蓋并用用鹽酸溶液(1+5)洗凈，洗液合并于燒杯中。將燒杯置電爐上加熱至微沸并保持5min～10min。取.3分取25.00mL試樣溶液(B)于300mL塑料燒杯中，加入10mL～15mL硝酸塑料杯與沉淀3次。將沉淀連同濾紙一起置于原塑料杯中，沿杯壁加入10mL氯化鉀-乙醇溶液(50g/L)及10滴酚酞指示劑溶液mol攪動(dòng)濾紙并隨之擦洗杯壁，直至溶液呈紅色不消失為止。然后加入200mL沸水(已用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶 w(SiO?)——二氧化硅的含量的數(shù)值，以10-2或%表示；Tso?——1mL氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于二氧化硅的質(zhì)量的數(shù)值，單位為毫克每毫升(mg/n——試樣溶液的總體積與所分取試樣溶液的體同。9試劑.1氫氧化銨溶液(1+1)。.2鹽酸溶液(1+1)。.4鄰菲啰啉溶液(1g/L):將0.1g鄰菲啰啉溶解于10mL無水乙醇中，加90mL水混勻。.6三氧化二鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液(1mL溶液含有0.05mg三氧化二鐵):準(zhǔn)確稱取0.1000g三氧化二鐵(高純試劑)于300mL燒杯中，加入少許水潤濕，加30mL鹽酸溶液(1+1),2mL硝酸，低溫加熱分析步驟0.05mg、0.15mg、0.25mg、0mgmLmL加4mL酒石酸溶液(100g/L),1滴～2滴對硝基酚指示劑(5g/L),滴加氫氧化銨溶液(1+1)至溶液呈黃色，隨即滴加鹽酸溶液(1+1)至溶液由黃色剛變至無色，加4mL鹽酸羥胺溶液(50g/L),10mL鄰菲啰啉溶液(1g/L),用水稀釋至標(biāo)線，混勻。放置20min,在分光光度計(jì)上，于波長510nm處，用準(zhǔn)確分取10.00mL按.2.5制備的試樣溶液(A)或按.2制備的試樣溶液(B)于100mL容量瓶中，用水稀釋至約50mL,以下操作步驟同.1。w(Fe?O?)——全鐵(以三氧化二鐵計(jì))的含量的數(shù)值，以10-2或%表示；c(Fe?O?)——由工作曲線上查得的100mL比色溶液中三氧化二鐵含量的數(shù)值，單位為毫克 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于三氧化二鐵的質(zhì)量的數(shù)值，單位為毫克每毫升EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于三氧化二鋁的質(zhì)量的數(shù)值，單位為毫克每毫升分析步驟準(zhǔn)確分取50.00mL按.2.5制備的試樣溶液(A)或按.2制備的試樣溶液(B)于300mL燒杯中，加水稀釋至約100mL,用氫氧化銨溶液(1+1)調(diào)節(jié)溶液pH=1.8～2.0(用精密pH試紙檢驗(yàn))。將溶液加熱至70℃,加10滴磺基水楊酸鈉指示劑溶液(100g/L),用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.015mol/L)緩慢滴定至亮黃色(鐵含量少時(shí)為無色),終點(diǎn)時(shí)的溫度應(yīng)不低于60℃。w(Fe?O?)——全鐵的含量(以三氧化二鐵計(jì))的數(shù)值，以10-2或%表示；Tr?O?——1.00mLEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于三氧化二鐵的質(zhì)量的數(shù)值，單位為毫克每毫升n——試樣溶液的總體積與所分取試樣溶液的體積.31(2-葉定偶氮)-2-萘酚(簡稱PAN)指示劑溶液(2ggPANmL.4硫酸銅棕準(zhǔn)溶液(0.015mol/L):將3.7g硫酸銅(CuSO?·5HgO)潛解于水中，加4滴～5滴硫酸溶液(1+1),用水稀釋至1000mL,混勻。.5乙二胺四乙酸鈉(簡稱EDTA)標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.015mol/L):配制及標(biāo)定方法同.8?！獜牡味ü苤芯徛懦?0.00mL～15.00mLEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.016mol/L)于400mL燒杯稍冷，加4滴～5滴PAN指示劑溶液(2g/L),以硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.015mol/L)滴定至亮 K——1.00mL硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)的數(shù)值；準(zhǔn)確分取50.00mL按.2.5制備的試樣溶液(A)或按.2制備的試樣溶液(B),放入400mL燒杯中，加入10.00mL～20.00mLEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.015mol/L),然后用水稀釋至約200mL,將溶液加熱至70℃~80℃,以氫氧化銨溶液(1+1)調(diào)節(jié)溶液pH=3.5～4.0(用精密pH試紙測試),加15mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液(pH=4.3),煮沸2min～3min,取下稍冷，加4滴～5滴PANw(Al?O?)——三氧化二鋁的含量的數(shù)值，以10-2或%表示；Knm——1.00mLEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于三氧化二鋁的質(zhì)量的數(shù)值，單位為毫克每毫升 1.00mL硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)的數(shù)值； w(Fe?O?)——按5.3測得的三氧化二鐵的含量的數(shù)值；w(TiO?)——按5.5測得的二氧化鈦的含量的數(shù)值。方法提要試劑同。分析步驟然后用水稀釋至約200mL,將溶液加熱至70℃~80℃,以下步驟同。) w(Al?O?)——三氧化二鋁的含量的數(shù)值，以10-2或%表示；Knm—1.00mLEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于三氧化二鋁的質(zhì)量的數(shù)值，單位為毫克每毫升 ——二氧化鈦對三氧化二鋁的換算系數(shù)的數(shù)值；w(TiO?)—按5.5測得的二氧化鈦的含量的數(shù)值。同。5.5.1二安替比林甲烷法(A法).295%乙醇。.3鹽酸溶液(1+2)。.4硫酸溶液(1+9):將1體積的硫酸緩慢加入到9體積的水中，邊加邊攪拌，.5抗壞血酸溶液(10g/L):將1g抗壞血酸溶解于100mL水中，過濾后使用(用時(shí)配制)。.6二氧化鈦標(biāo)準(zhǔn)溶液(甲)(1mL溶液含有0.1mg二氧化鈦):準(zhǔn)確稱取0.1000g二氧化鈦(高純試劑或光譜純，已于950℃~1000℃灼燒10min)于鉑坩堝中，加入2g焦硫酸鉀，在噴燈上逐漸移入1000mL容量瓶中，以硫酸溶液(1+9)稀釋至標(biāo)線，混勻。.7二氧化鈦標(biāo)準(zhǔn)溶液(乙)(1mL溶液含有0.02mg二氧化鈦):分取100mL二氧化鈦標(biāo)準(zhǔn).8二安替比林甲烷溶液(30g/L):將15g二安替比林甲烷溶解于500mL鹽酸溶液(1+1)分析步驟分取0.00mL、1.00mL、3.00mL、5.00mL、7.00mL、9.00mL二氧化鈦標(biāo)準(zhǔn)溶液(乙)(分別含水稀釋至約40mL,依次加入10mL鹽酸溶液(1+2),10mL抗壞血酸溶液(10g/L),5mL95%乙醇，準(zhǔn)確分取25.00mL按.2.5制備的試樣溶液(A)或按.2制備的試樣溶液(B)放入100mL容量瓶中，用水稀釋至約40mL,加入10mL鹽酸(1+2),10mL抗壞血酸溶液(10g/L),放置 w(TiO?)——二氧化鈦的含量的數(shù)值，以10-2或%表示；w(TiO,)在工作曲線上查得的100mL被測定溶液中二氧化鈦的含量的數(shù)值，單位為毫克表7二氧化鈦含量的允許差計(jì)于波長420nm處測其溶液的吸光度。.1硫酸溶液(1+1):將100體積的硫酸緩慢加入到100體積的水中，邊加邊攪拌，混勻，冷卻.2磷酸溶液(1+1)。.3過氧化氫溶液(1+9)。.4二氧化鈦標(biāo)準(zhǔn)溶液(甲):配制方法同.6。.5二氧化鈦標(biāo)準(zhǔn)溶液(乙):配制方法同.7。分別向一系列100mL容量瓶中加入0.00mL、1.00mL、5.00mL、10.00mL、15.00mL、二氧化鈦),分別用水稀釋至約50mL,依次加入10mL硫酸溶液(1+1),2mL磷酸溶液(1+1)和5mL過氧化氫溶液(1+9),每加一種試劑均需混勻，用水稀釋至標(biāo)線，混勻。使用分光光度計(jì)，3cm比色準(zhǔn)確分取25.00mL按.2.5制備的試樣溶液(A)或按.2制備的試樣溶液(B)放入時(shí)析出硅酸，則用中速定量濾紙過濾，適量熱水洗滌],加2mL磷酸(1+1)和5mL過氧化氫溶液于波長420nm處測定溶液的吸光度。用六次甲基四胺分離三氧化二物，在pH=13使用鈣指示劑和在pH=10使用酸性鉻藍(lán)K-萘酚綠.1鹽酸溶液(1+1)。.2氫氧化銨溶液(1+1)。.3氫氧化鉀溶液(200g/L):稱取20g氫氧化鉀于塑料杯中，加水溶解并稀釋至100mL,.6三乙醇胺溶液(1+1)。.7鈣指示劑：將1g鈣指示劑與50g已預(yù)先在105℃~110℃干燥過的氯化鈉研磨均勻，保.8酸性鉻藍(lán)K-萘酚綠B混合指示劑(簡寫K-B混合指示劑)稱取1g酸性鉻藍(lán)K與2.5g萘酚綠B和50g已預(yù)先在105℃~110℃干燥過的硝酸鉀混合研.9EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.015mol/L):配制及標(biāo)定方法同.8。.10氫氧化銨-氯化銨緩沖溶液(pH=10):將67.6g氯化銨溶于200mL水中，加570mL氨.1準(zhǔn)確分取兩份25.00mL按.2.5制備的試樣溶液(A)或按.2制備的試樣溶液(B),分別放入300mL燒杯中，滴加氫氧化鉀溶液(200g/L)至出現(xiàn)沉淀，再加鹽過濾，以熱水洗滌8次～10次，濾液及洗液盛接于400mL燒杯中，滴加4滴～5滴鹽酸羥胺溶液(50g/L),5滴～6滴三乙醇胺溶液(1+1),用水稀釋至約200mL。.2于其中一杯濾液中滴加氫氧化鉀溶液(200g/L)至溶液pH=12～13,過量2mL,加入適量.3于另一杯濾液中滴加氫氧化銨溶液(1+1)至溶液pH約為10,加入10mL氫氧化銨-氯化w(CaO)——氧化鈣的含量的數(shù)值，以10-*或%表示，w(MgO)—氧化鎂的含量的數(shù)值，以10-2或%表示；Too—1.00mLBDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于氧化鈣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為毫克每毫升Txo—1.00mLEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于氧化鎂的質(zhì)量的數(shù)值，單位為毫克每毫升5.6.2不分離R?O?-EDTA絡(luò)合滴定法(B法).1三乙醇胺溶液(1+2)。 同。同。5.7.2試劑5.7.3儀器w(Na?O)——氧化鈉的含量的數(shù)值，以10-2或c(Na?O)——在工作曲線上查得100mL被測定溶mg5.8.2試劑鹽酸溶液(1+3)。鹽酸溶液(1+99)。95%乙醇稱取約2g(精確至0.0001g)試樣放入500mL燒杯中，加3mL～4mL無水乙醇濕潤，再加300mL鹽酸(1+3),攪拌，蓋上表面皿并在沸水浴上加熱1h,其間應(yīng)不斷攪拌。用致密定量濾紙過濾，用鹽酸溶液(1+99)和熱水分別洗滌杯壁及不溶物5次～6次，濾液及洗液盛接于500mL容量瓶中，待將濾紙及不溶物移入預(yù)先灼燒恒重的瓷坩堝中，干燥，灰化，再放入高溫爐中，在w(鹽酸不溶物)鹽酸不溶物的含量的數(shù)值，以10-2或%表示；表10鹽酸不溶物含量的允許差方法提要分取按制備的試樣溶液(C),用鹽酸羥胺將Fe3+還原為Fe2+,在pH=1.5時(shí)，F(xiàn)e2+與鄰菲同。同。分析步驟準(zhǔn)確分取10.00mL～25.00mL按制備的試樣溶液(C),放入100mL容量瓶中，用水稀釋至約50mL,以下操作步驟同.1。同。同。5.9.2EDTA絡(luò)合滴定法(B法)方法提要同。同。準(zhǔn)確分取25.00mL按制備的試樣溶液(C),放入300mL燒杯中，加水稀釋至約100mL,以下分析步驟同。同。同。5.10酸溶鈣的測定5.10.1方法提要分取部分按制備的試樣溶液(C),用六次甲基四胺分離三氧化二物，在pH=12~13時(shí)，使同。5.10.3分析步驟準(zhǔn)確分取50.00mL按制備的試樣溶液(C),放入300mL燒杯中，以下操作同中氧化鈣的測定。5.10.4結(jié)果計(jì)算酸溶鈣(以CaO計(jì))的含量按式(22)計(jì)算：式中：w(酸溶鈣)——酸溶鈣的含量的數(shù)值，以10-2或%表示；Tao——1.00mLEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于氧化鈣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為毫克每毫升VEDTA——滴定時(shí)消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL);n——試樣溶液的總體積與所分取試樣溶液的體積之比的數(shù)值；取兩個(gè)平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為報(bào)告值。5.10.5允許差兩平行測定結(jié)果之間的絕對誤差應(yīng)符合表11的規(guī)定，否則，應(yīng)重新測定。表11酸溶鈣含量的允許差.4硫酸溶液(1+1):將1體積硫酸緩慢加到1體積的水中，邊加邊攪拌，混勻，冷卻備用。.5磷酸溶液(1+1)。.6氧化錳標(biāo)準(zhǔn)溶液甲(1mL含有1.00mg氧化錳):稱取2.2277g高錳酸鉀(KMnO?)(高純或基準(zhǔn)試劑)溶于200mL水中，加入20mL硫酸溶液(1+1),加熱至沸，滴加草酸溶液(50g/L)至七.7氧化錳標(biāo)準(zhǔn)溶液乙(1mL溶液含有0.1mg氧化錳):準(zhǔn)確移取10mL氧化錳標(biāo)準(zhǔn)溶液甲.8氧化錳標(biāo)準(zhǔn)溶液丙(1mL溶液含有0.02mg氧化錳):準(zhǔn)確移取20mL氧化錳標(biāo)準(zhǔn)溶液.1.1分別向一系列150mL燒杯中注入0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL氧化錳標(biāo)準(zhǔn)溶液乙或0.00mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL氧化錳標(biāo)準(zhǔn)溶液丙，稀釋至約40mL,加入10mL硫酸溶液(1+1),攪勻，加4mL磷酸溶液(1+1),攪勻，.2.1稱取約0.5g(精確至0.0001g)試樣于鉑坩堝(或鉑皿)中，滴加少量水潤濕，加1mL硫酸溶液(1+1),1mL硝酸(p=1.42g/mL),10mL～15mL氫氟酸(p=1.15g/mL),在電熱板上蒸.2.2向坩堝中加10mL硫酸溶液(1+1),加熱使鹽類溶解(必要時(shí)過濾),洗至150mL燒杯中，用少許水洗凈坩堝，加4mL磷酸溶液(1+1),攪勻，加0.3g高碘酸鉀(固體),加熱近沸，保溫10min以上，顯色完全后取下冷卻，移入100mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，混勻。以下步驟w(Mn)——錳的含量的數(shù)值，以10-2或%表示；c(MnO)——在工作曲線上查得的100mL被測定溶液中氧化錳的含量的數(shù)值，單位為毫克0.7745——錳與氧化錳的換算系數(shù)的數(shù)值。表12錳含量的允許差5.11.2原子吸收分光光度法(B法)試劑鹽酸溶液(1+1):用優(yōu)級(jí)純配制。.4氧化錳標(biāo)準(zhǔn)溶液乙(1mL溶液含有0.1mg氧化錳):同.7。.5氧化錳標(biāo)準(zhǔn)溶液丁(1mL溶液含有0.01mg氧化錳):準(zhǔn)確移取10mL氧化錳標(biāo)準(zhǔn)溶液.1.1準(zhǔn)確移取0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL氧化錳標(biāo)準(zhǔn)溶液丁或0.00mL、1.00mL、2.00mL,3.0mL、4.00mL、5.00mL氧化錳標(biāo)準(zhǔn)溶液乙于一系列100mL容量瓶中，加入4mL鹽酸溶液(1+1),用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。稱取約0.5g(精確至0.0001g)試樣于鉑坩堝中，滴加少量水潤濕，再加3mL～4mL高氯酸不完全可在未蒸干前補(bǔ)加適量氫氟酸),取下冷卻，加入4mL鹽酸溶液(1+1),少許水沖洗坩堝內(nèi)壁，加熱使可溶性鹽類溶解，冷卻后移入100mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。以下步驟同。同。硝酸溶液(1+1)。.8二乙基二硫代氨基甲酸鈉溶液(1g/L):將0.1g二乙基二硫代氨基甲酸鈉溶解于.9銅標(biāo)準(zhǔn)溶液甲(1mL溶液含有1.00mg銅):準(zhǔn)確稱取1.0000g金屬銅片(99.99%)置.10銅標(biāo)準(zhǔn)溶液乙(1mL溶液含有0.005mg銅):吸取5.00mL銅標(biāo)準(zhǔn)溶液甲于1000mL.1.1分別向一系列125mL分液漏斗中加入0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、5.00mL銅標(biāo)準(zhǔn)溶液乙(分別含有0.00mg、0.0025mg、0.005mg、0.010mg、0.015mg、0.025mg銅),加水稀釋至40mL,依次加5mL檸檬酸銨和乙二胺四乙酸二鈉混合溶液，搖勻，加2滴酚紅溶液(1g/L),滴加氨水(p=0.91g/mL)至溶液變?yōu)榧t色，然后加2mL二乙基二硫.1.2準(zhǔn)確加入10mL四氯化碳(minmin于波長440nm處測定萃取液的吸光度。每個(gè)溶液的吸光度取三次測定結(jié)果的平均值。然后以測得的稱取0.5g~1g(精確至0.0001g)試樣于鉑皿中，加5mL硫酸溶液(1+1)和8mL～10mL氫氟(p=1.42g/mL),加熱蒸發(fā)至三氧化硫白煙逸盡。將殘?jiān)?0mL硝酸(p=1.42g/mL)和少量水溶5mL檸檬酸銨和乙二胺四乙酸二鈉混合溶液，混勻，加2滴～3滴酚紅溶液(1g/L),滴加氨水式中：w(Cu)銅的含量的數(shù)值，以10-2或%表示；c(Cu)在工作曲線上查得的被測溶液中銅的含量的數(shù)值，單位為毫克(mg);計(jì)算結(jié)果的數(shù)值按照GB/T8170修約至小數(shù)點(diǎn)后四位數(shù)。取兩個(gè)平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為報(bào)告值。允許差兩平行測定結(jié)果之間的絕對誤差應(yīng)符合表13的規(guī)定，否則，應(yīng)重新測定。表13銅含量的允許差允許差/%5.12.2原子吸收分光光度法(B法)方法提要試樣經(jīng)處理后，殘?jiān)孟←}酸加熱浸取，制成5%鹽酸溶液，導(dǎo)入原子吸收分光光度計(jì)中，在空氣-乙炔火焰中原子化，在324.7nm波長處測定銅含量。試劑.3氫氟酸(p=1.15g/mL):優(yōu)級(jí)純。.5鹽酸溶液(1+1):用優(yōu)級(jí)純配制。.6銅標(biāo)準(zhǔn)溶液(1mL溶液相當(dāng)于0.005mg銅):同.9。儀器.1烘箱。.2天平：感量不大于0.1mg。.3原子吸收分光光度計(jì)(配有銅空心陰極燈)。分析步驟.1工作曲線系列溶液的配制銅)于一系列100mL容量瓶中，各加入10mL鹽酸溶液(1+1),用水稀釋至刻度，搖勻。.2試液的制備稱取約0.5g(精確至0.0001g)試樣于鉑皿中，用少量水潤濕，加20mL氫氟酸(p=1.15g/mL)、3mL~4mL高氯酸(p=1.68g/mL),于電熱板上加熱蒸發(fā)至高氯酸白煙冒盡(若樣品分解不完全，可在未蒸干前補(bǔ)加氫氟酸繼續(xù)蒸干),取下鉑皿冷卻，加入5mL鹽酸溶液(1+1),加熱使鹽類溶解，冷卻至室溫，移入50mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。對于難分解的滑石，可先加入15mL鹽酸(p=1.19g/mL),蓋上表面皿，置于電熱板上加熱分解，煮沸5min,取下稍冷，加5mL硝酸(p=1.42g/mL),繼續(xù)加熱至劇烈反應(yīng)停止，稍冷，用水沖洗表面皿，然后再加入20mL氫氟酸(p=1.15g/mL),以下的步驟再按試液的制備進(jìn)行。根據(jù)儀器操作規(guī)程以及所選定的儀器工作條件將儀器調(diào)至最佳工作狀態(tài)，在波長324.7nm,點(diǎn)燃空氣-乙炔火焰，用水調(diào)零，測標(biāo)準(zhǔn)系列溶液和待測溶液，繪制工作曲線或采用儀器濃度直讀。結(jié)果計(jì)算銅的含量按式(25)進(jìn)行計(jì)算： w(Cu)—銅的含量的數(shù)值，以10-2或%表示；c(Cu)在工作曲線上查得的被測油銅的的數(shù)值，單位為毫克每毫升(mg/mL);m試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。計(jì)算結(jié)果的數(shù)值按照GB/T8170修約至小數(shù)點(diǎn)后四位數(shù)。取兩個(gè)平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為報(bào)告值。允許差同。5.13酸溶物的測定5.13.1方法提要試樣與一定濃度、體積的鹽酸混合，在規(guī)定條件下使之充分溶解，過濾，濾液中加少量硫酸，蒸干，灼鹽酸溶液(3mol/L):將250mL鹽酸用水稀釋至1000mL,混勻。硫酸溶液(1mol/L):將56mL硫酸緩緩注入適量水中，邊加邊攪拌，冷至室溫后用水稀釋至1000mL,搖勻。5.13.3儀器烘箱。天平：感量不大于0.1mg。高溫爐。5.13.4分析步驟一次離心法(A法).1稱取約1g(精確至0.0001g)試樣，放入50mL燒杯中，準(zhǔn)確加入20.00mL鹽酸溶液(3mol/L),攪勻，稱量(精確至0.01g),置于50℃±3℃的水浴中加熱并不斷攪拌15min,取下，冷至.2將杯內(nèi)懸濁物攪勻，移入50mL離心管內(nèi)，置離心機(jī)上以4000r/min的轉(zhuǎn)速離心處理3min～5min,將離心管內(nèi)的上層清液用慢速定量濾紙干過濾于干燥過的50mL燒杯中。.3準(zhǔn)確分取10.00mL濾液于已恒重的25mL～30mL瓷坩堝中，加1mL硫酸溶液過濾法(B法).1稱取約1g(精確至0.0001g)試樣，放入50mL燒杯中，準(zhǔn)確加入20mL鹽酸溶液(3mol/L),攪勻，置于50℃±3℃的水浴中加熱并不斷攪拌15min,取下，冷至室溫后，移入50mL容.2將容量瓶中的溶液用慢速定量濾紙干過濾于已干燥過的50mL燒杯中。.3準(zhǔn)確分取25.00mL濾液于已恒重30mL～50mL瓷坩堝中，加1mL硫酸溶液兩平行測定結(jié)果之間的絕對誤差為0.10%,否則，應(yīng)重新測定。無水乙醇鹽酸溶液(0.1mol/L):將9mL鹽酸用水稀釋至1000mL,混勻。氫氧化鈉溶液(0.1mol/L):將4g氫氧化鈉，溶解于1000mL水(煮沸且除去二氧化碳)石蕊指示液：取石蕊粉末10g,加40mL無水乙醇，回流煮沸1h,靜置，傾去上層清液，再用下放冷，過濾。該指示液的變色范圍為pH=4.5～8.0(紅色變監(jiān)色)。紅色石蕊試紙：其制備方法和靈敏度檢查如下：—取濾紙條沒入石蒸指示液中，加少量鹽酸溶液(0.1mol/L)使指示液皇紅色。將濾紙條取出，—取0.3mL氫氧化鈉溶液(0.1mol/L)于燒杯中，加100mL新濾過的冷水，混勻，投入藍(lán)色石蕊試紙：其制備方法和靈敏度檢查如下：—取濾紙條浸入石蕊指示液中濕透后取出，干燥，貯存于玻璃瓶中。—取0.5mL鹽酸溶液(0.1mdl/L)于燒杯中，加100mL新沸過的冷水，混勻，投入烘箱。天平：感量不大于0.1mg。離心管50ml。恒溫水浴。5.14.4分析步驟一次離心法(A法).1稱取約10g(精確至0.01g)試樣，放入干燥過的150mL錐形瓶中，準(zhǔn)確加入50.00mL水(pH=5.5～7.2),攪勻，稱量(精確至0.01g),加熱煮沸30min,不斷攪拌并隨時(shí)加水以保持水溶液.2將杯內(nèi)懸濁物攪勻，移入50mL離心管內(nèi)，置離心機(jī)上以4000r/min的轉(zhuǎn)速離心處理杯中。至溶液澄清。將離心管內(nèi)的上層清液用慢速定量濾紙干過濾于已干燥過的50mL燒用石蕊試紙檢查濾液的酸堿性。水溶物的測定：準(zhǔn)確分取25.00mL濾液于已恒重的30mL～50mL瓷蒸發(fā)皿中，置沸水浴上蒸發(fā)至干，移至干燥箱內(nèi)，于105℃~110℃干燥1h,取出，置于干燥器中冷至室溫，稱量(精確至0.0001g)。反復(fù)干燥，直至恒重。過濾法(B法).1稱取約10g(精確至0.01g)試樣，放入干燥過的150mL錐形瓶中，準(zhǔn)確加入50.00mL水(pH=5.5～7.2),攪勻，稱量(精確至0.01g),加熱煮沸30min,不斷攪拌并隨時(shí)加水以保持水溶液.2將錐形瓶中的溶液用慢速定量濾紙干過濾于已干燥過的100mL燒杯中。準(zhǔn)確分取25.00mL澄清濾液于已恒重的30mL～50mL瓷蒸發(fā)皿中，置沸水浴上蒸發(fā)至移至干燥箱中，在105℃~110℃干燥1h,取出，置于干燥器中冷至室溫，稱量(精確至0.0001g)。反w(水溶物)——水溶物的含量的數(shù)值，以10-2或%表示；2——全部試樣溶液與所分取試樣溶液的體積比的數(shù)值；計(jì)算結(jié)果的數(shù)值按照GB/T8170修約至小數(shù)點(diǎn)后三位數(shù)。兩平行測定結(jié)果之間的絕對誤差為0.015%,否則，應(yīng)重新測定。本方法基于水溶性鐵鹽在中性或弱酸性環(huán)境中與亞鐵氰化鉀反應(yīng)生成藍(lán)色普魯士藍(lán)沉淀。鹽酸溶液(3mol/L):配制方法同。亞鐵氰化鉀溶液(100g/L):將1.0g亞鐵氰化鉀溶于10.0mL水中，混勻(用時(shí)配制)。5.15.3分析步驟分取10mL按5.14.4測定水溶物后剩余的澄清液于50mL燒杯中，加1mL鹽酸溶液(3mol/L),混勻。然后加入1mL亞鐵氰化鉀溶液(100g/L),觀察溶液是否即時(shí)呈顯藍(lán)色。.2鹽酸溶液(0.5mol/L):將1體積的鹽酸(優(yōu)級(jí)純)與23體積的水混合。.3鹽酸溶液(1+1):用優(yōu)級(jí)純配制。.4碘化鉀(100g/L)-硫脲混合溶液(50g/L):稱取碘化鉀10g,硫脲5g溶于水中，并稀釋至.5硼氫化鉀溶液(7g/L):稱取硼氫化鉀3.5g溶于500mL氫氧化鉀溶液(2g/L)中，混勻。.6砷(As3+)標(biāo)準(zhǔn)溶液(甲)(1mL溶液含有1mg砷):準(zhǔn)確稱取三氧化二砷0.1320g(高純或基準(zhǔn)，已在100℃~105℃干燥2h),加10mL氫氧化鉀溶液(100g/L)和少量水溶解，移入100mL.7砷(As3+)標(biāo)準(zhǔn)溶液(乙)(1mL溶液含有1μg砷):準(zhǔn)確移取1.0mL三價(jià)砷(As3+)標(biāo)準(zhǔn)溶液(甲)于1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。冰箱保存可使用7d。玻璃儀器使用前經(jīng)硝酸溶液(3+17)浸泡24h。.2.1準(zhǔn)確稱取10.00g試樣于附有回流冷凝器的250mL長頸燒瓶中，加入50mL鹽酸溶.2.2準(zhǔn)確分取1mL～4mL按.2.1制備的試液溶液D于10mL容量瓶中，分別計(jì)算結(jié)果的數(shù)值按GB/T8170修約至小數(shù)點(diǎn)后一位試劑.1三氯甲烷(w≥99.0%)。.4鹽酸溶液(0.5mol/L):將1體積的鹽酸與23體積的水混合。.6硫酸溶液(1+1):將1體積硫酸緩慢加到1體積的水中，邊加邊攪拌，混勻，冷至室溫。.8碘化鉀溶液(150g/L):將15.0g碘化鉀用水溶解后，稀釋至100mL(貯存于棕色瓶內(nèi)，.9酸性氯化亞錫溶液(400g/L):將20g氯化亞錫(SnCl?·2H?O)溶于50mL鹽酸，混勻，.13二乙基二硫代氨基甲酸銀溶液(2.5g/L):稱取0.25g研碎后的二乙基二硫代氨基甲酸銀于200mL燒杯中，用適量三氯甲烷溶解，加1mL三乙醇胺mL置后過濾于棕色瓶中，貯存于冰箱內(nèi)備用。.14砷標(biāo)準(zhǔn)溶液(丙)(1mL溶液含有0.1mg砷):準(zhǔn)確稱取0.1320g三氧化二砷(高純或基準(zhǔn)，預(yù)先在100℃~105℃中干燥2h)于燒杯中，加5mL氫氧化鈉溶液(200g/L)溶解后，加入25mL硫酸(1moL/L),移入1000mL容量瓶中，用新煮沸過的冷水稀釋至標(biāo)線，混勻。.15砷標(biāo)準(zhǔn)溶液(丁)(1mL溶液含有0.001mg砷):準(zhǔn)確分取1mL砷標(biāo)準(zhǔn)溶液(丙)于100mL容量瓶中，加1mL硫酸(1moL/L),用新煮沸過的冷水稀釋至標(biāo)線，搖勻。用時(shí)配制。.3分光光度計(jì)。.4測砷裝置(見圖1)。.1工作曲線的繪制.1.1準(zhǔn)確移取0.0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、0.008mg、0.010mg砷)于一系列錐形瓶中，用水稀釋至約40mL,加10mL硫酸溶液(1+1),混勻，加.1.2分別加1mL酸性氯化亞錫溶液(400g/L),混勻，放置15min,各加4g無砷鋅粒，立即塞上裝有乙酸鉛脫脂棉的導(dǎo)氣管(B),并使管(B)的尖端插入盛有5.0mL二乙基二硫代氨基甲酸銀溶液(2.5g/L)的吸收管(C)中，室溫反應(yīng)1h后，取下吸收管(C),揮發(fā)的少量溶劑用三氯甲烷準(zhǔn)確移取10.00mL～40mL按.2.1制備的試樣溶液(D)于錐形瓶中，補(bǔ)加硫酸(p=1.84g/mL)至總量為5mL,用水稀釋至約50mL,混勻，加3mL碘化鉀溶液(150g/L),混勻，放同。.5酸性氯化亞錫溶液(400g/L):同.9。.6碘化鉀溶液(150g/L):同.8。.7砷標(biāo)準(zhǔn)溶液(丁)(1mL溶液含有0.001mg砷):同.15。分析步驟.1標(biāo)準(zhǔn)砷斑的制作準(zhǔn)確分取1.50mL砷標(biāo)準(zhǔn)溶液(丁)(含有0.0015mg砷)于錐形瓶中，加5mL鹽酸(p=1.19g/mL)(試樣液中如含有硫酸或鹽酸、則要減去試樣液中所含酸的毫升數(shù)),加水至30mL,再加5mL碘化鉀溶液(150g/L)及5滴酸性氯化亞錫溶液(400g/L),混勻，室溫放置10min后，再加3g無砷鋅粒，并立即塞上預(yù)先裝有乙酸鉛脫脂棉及溴化汞試紙的測砷管，于25℃放置1h,取出溴化汞試紙，所得砷斑即為標(biāo)準(zhǔn)砷斑。.2.1準(zhǔn)確分取5.00mL按.2.1制備的試樣溶液(D)于錐形瓶中，加5mL鹽酸，以下步驟同.1。.2.1取出溴化汞試紙，將所得砷斑與標(biāo)準(zhǔn)砷斑進(jìn)行比較：其顏色深于標(biāo)準(zhǔn)砷斑時(shí)，說明試樣中砷含量大于3mg/kg;反之，試祥中的砷含量小于3mg/kg。5.17重金屬的測定5.17.1方法提要試樣中的鉛、鉍、汞、鎘、銅、銻、錫等重金屬元素，在酸性溶液中，能與硫代乙酰胺作用生成不溶性的有色硫化物，用比色對比法進(jìn)行測定，其含量以鉛表示。鹽酸溶液(1+1)。氫氧化銨溶液(1+1)。鹽酸溶液(7mol/L):將583mL的鹽酸加入到適量水中，稀釋至1000mL,混勻備用。酸溶液(7mol/L),用鹽酸溶液(1+1)和氫氧化銨溶液(1+1)準(zhǔn)確調(diào)節(jié)pH=3.5(用酸度計(jì)檢查),用水氫氧化鈉溶液(1mol/L):將4.00g氫氧化鈉溶于100mL水(煮沸且除去二氧化碳)中，取0.2mL上述溶液與1mL混合液[由15mL氫氧化鈉溶液(1mol/L),5mL水和20mL甘油混合]0鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液(甲)(1mL溶液含有0.1mg鉛):準(zhǔn)確稱取0.1598g已在105℃~110℃干燥2h的硝酸鉛(高純)于燒杯中，加5mL硝酸(p=1.42g/mL)和約50mL水溶解，移入1000mL容1鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液(乙)(1mL溶液含有0.01mg鉛):準(zhǔn)確分取10.0mL鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液(甲)于烘箱。準(zhǔn)確分取10.00mL按.2.1制備的試樣溶液(D)和4.00mL鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液(乙)分別放入50mL納氏比色管中，分別用水稀釋至25mL。用鹽酸溶液(1+1)和氫氧化銨溶液(1+1)調(diào)節(jié)溶液pH至3～3.5,在搖動(dòng)下滴加鹽酸羥胺飽和溶液至黃色消失，依次加2mL乙酸鹽緩沖溶液(pH=3.5),方目視比色，進(jìn)行比較。如果試樣溶液的顏色深于鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液的顏色，則試樣中重金屬的含量大于 表14鉛含量的允許值鉛含量/(mg/kg)允許差/(mg/kg)溶液(200g/L)萃洗兩次，重新蒸