熱工基礎(chǔ)熱力學(xué)基本定律_第1頁(yè)
熱工基礎(chǔ)熱力學(xué)基本定律_第2頁(yè)
熱工基礎(chǔ)熱力學(xué)基本定律_第3頁(yè)
熱工基礎(chǔ)熱力學(xué)基本定律_第4頁(yè)
熱工基礎(chǔ)熱力學(xué)基本定律_第5頁(yè)
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第二章熱力學(xué)基本定律2.1熱力學(xué)概論熱力學(xué)第一定律,是關(guān)于能量守恒和轉(zhuǎn)化定律,是人們實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)的總結(jié)。大約在1850年左右,法國(guó)人Mayer(1814-1878),英國(guó)人Joule(1818-1869)和

英國(guó)人Grove(1811-1896)分別總結(jié)出了這一定律。而Joule是最先用科學(xué)實(shí)驗(yàn)確立熱力學(xué)第一定律的人。他于1840-1848年間做了一系列的實(shí)驗(yàn),得出較精確的實(shí)驗(yàn)結(jié)果,1Cal=4.157J,很接近4.184J/Cal.熱力學(xué)的形成經(jīng)歷了一個(gè)漫長(zhǎng)的歷史時(shí)期。熱力學(xué)第二定律是關(guān)于熱能與其它形式的能量之間轉(zhuǎn)化的特殊定律,它是在研究熱機(jī)效率中建立和發(fā)展起來(lái)的,也是人們實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)的總結(jié)。法國(guó)工程師Carnot(卡諾)(1796-1832)從比較英國(guó)、法國(guó)制造的蒸氣機(jī)效率入手,首先設(shè)計(jì)了一個(gè)理想的熱機(jī)。1848年英國(guó)人Kelvin(開(kāi)爾文)(1824-1907)研究了卡諾原理,提出了絕對(duì)溫標(biāo)的概念,1850年德國(guó)人Clausius(克勞修斯)(1822-1888)研究了卡諾工作,上個(gè)世紀(jì)初,又建立了第三定律。1906年德國(guó)Nernst(能斯特)提出來(lái)的。各物質(zhì)的完美晶體在絕對(duì)溫度時(shí)的熵等于0.這些與質(zhì)量作用定律、化學(xué)平衡、溶液理論等共同組成了熱力學(xué)。

發(fā)現(xiàn)其中最重要的自然規(guī)律,一個(gè)自行運(yùn)動(dòng)的機(jī)器,不可能把熱從低溫物體傳到高溫物體。后人把Kelvin的絕對(duì)溫標(biāo)和Clausius總結(jié)的規(guī)律并成為熱力學(xué)第二定律。1.研究熱、功和其他形式能量之間的相互轉(zhuǎn)換及其轉(zhuǎn)換過(guò)程中所遵循的規(guī)律;2.研究各種物理變化和化學(xué)變化過(guò)程中所發(fā)生的能量效應(yīng);3.研究化學(xué)變化的方向和限度。2.1.1熱力學(xué)的研究對(duì)象1.根據(jù)熱力學(xué)第一定律計(jì)算化學(xué)中的熱效應(yīng)2.根據(jù)熱力學(xué)第二定律解決變化的方向和限度問(wèn)題以及相平衡和化學(xué)平衡中的有關(guān)問(wèn)題3.熱力學(xué)第三定律是一個(gè)關(guān)于低溫現(xiàn)象的定律,主要是闡明了規(guī)定熵的定律,解決有關(guān)化學(xué)平衡的問(wèn)題2.1.2熱力學(xué)的研究?jī)?nèi)容5.熱力學(xué)在實(shí)際生產(chǎn)中的應(yīng)用,解決化工生產(chǎn)中的能量衡算、能量的合理利用如:煤的儲(chǔ)藏,C1化學(xué),設(shè)計(jì)合成路線等4.熱力學(xué)第零定律則是熱平衡的互通性,為溫度建立了嚴(yán)格的科學(xué)定義2.1.3熱力學(xué)的方法和局限性研究對(duì)象是大數(shù)量分子的集合體,研究宏觀性質(zhì),所得結(jié)論具有統(tǒng)計(jì)意義。對(duì)個(gè)別質(zhì)點(diǎn)的行為無(wú)法描述2.只考慮系統(tǒng)的始態(tài)、終態(tài),不考慮物質(zhì)的微觀結(jié)構(gòu)和反應(yīng)機(jī)理。3.在熱力學(xué)一切變量中,沒(méi)有時(shí)間的概念,因而熱力學(xué)的重點(diǎn)研究的可能性,不涉及速率問(wèn)題。熱力學(xué)方法局限性不知道反應(yīng)的機(jī)理、速率和微觀性質(zhì),只講可能性,不講現(xiàn)實(shí)性。2.2熱平衡和熱力學(xué)第零定律-溫度的概念如果兩個(gè)系統(tǒng)分別和處于確定狀態(tài)的第三個(gè)系統(tǒng)達(dá)到熱平衡,則這兩個(gè)系統(tǒng)彼此也將處于熱平衡。這個(gè)若平衡的規(guī)律就稱(chēng)為熱平衡定律或熱力學(xué)第零定律。溫度的科學(xué)定義是由第零定律導(dǎo)出的。當(dāng)兩個(gè)系統(tǒng)接觸時(shí)描寫(xiě)系統(tǒng)性質(zhì)的狀態(tài)函數(shù)將自動(dòng)調(diào)整變化,直到兩個(gè)系統(tǒng)都達(dá)到平衡,這就意味著兩個(gè)系統(tǒng)必定有一個(gè)共同的物理性質(zhì),表達(dá)這個(gè)共同的物理性質(zhì)就是“溫度”熱力學(xué)過(guò)程包括:一、簡(jiǎn)單過(guò)程①

恒溫過(guò)程:系統(tǒng)的始終態(tài)溫度不變;②

恒壓過(guò)程:isobaricprocess,③

恒容過(guò)程:isochoricprocess④

絕熱過(guò)程:整個(gè)過(guò)程體系與環(huán)境無(wú)熱交換⑤

循環(huán)過(guò)程:經(jīng)過(guò)許多途經(jīng)后回到原始狀態(tài)二、相變過(guò)程()PT三、化學(xué)過(guò)程,存在化學(xué)反應(yīng)功和熱體系與環(huán)境之間因溫差而傳遞的能量稱(chēng)為

熱,用符號(hào)Q

表示。Q的取號(hào):體系吸熱,Q>0體系放熱,Q<0體系與環(huán)境之間傳遞的除熱以外的其它能量都稱(chēng)為功,用符號(hào)W表示。環(huán)境對(duì)體系作功,W>0體系對(duì)環(huán)境作功,W<0特點(diǎn):Q和W都不是狀態(tài)函數(shù),其數(shù)值與變化途徑有關(guān)。熱力學(xué)第一定律熱功當(dāng)量能量守恒定律熱力學(xué)能第一定律的文字表述第一定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式焦耳(Joule)和邁耶(Mayer)自1840年起,歷經(jīng)20多年,用各種實(shí)驗(yàn)求證熱和功的轉(zhuǎn)換關(guān)系,得到的結(jié)果是一致的。

即:

1cal=4.1840J這就是著名的熱功當(dāng)量,為能量守恒原理提供了科學(xué)的實(shí)驗(yàn)證明。熱功當(dāng)量“在孤立系統(tǒng)種,能量的形式可以轉(zhuǎn)化,但是能量的總量不變”能量守恒定律到1850年,科學(xué)界公認(rèn)能量守恒定律是自然界的普遍規(guī)律之一。能量守恒與轉(zhuǎn)化定律可表述為:自然界的一切物質(zhì)都具有能量,能量有各種不同形式,能夠從一種形式轉(zhuǎn)化為另一種形式,但在轉(zhuǎn)化過(guò)程中,能量的總值不變。熱力學(xué)能系統(tǒng)的總能量E:

A:

系統(tǒng)整體運(yùn)動(dòng)的能量(T)B:系統(tǒng)在外力場(chǎng)下的位能(V)C:

熱力學(xué)能,也稱(chēng)作內(nèi)能

熱力學(xué)能(thermodynamicenergy)以前稱(chēng)為內(nèi)能(internalenergy),它是指體系內(nèi)部能量的總和,包括分子運(yùn)動(dòng)的平動(dòng)能、分子內(nèi)的轉(zhuǎn)動(dòng)能、振動(dòng)能、電子能、核能以及各種粒子之間的相互作用位能等。熱力學(xué)能是狀態(tài)函數(shù),用符號(hào)U表示,它的絕對(duì)值無(wú)法測(cè)定,只能求出它的變化值。特點(diǎn):(1)狀態(tài)函數(shù),是容量性質(zhì)的量,即內(nèi)能的改變量只取決于始終態(tài),而與變化的途徑無(wú)關(guān)。

(2)

其絕對(duì)值無(wú)法測(cè)量,就目前的科學(xué)水平而言,我們可識(shí)別的有分子的動(dòng)能、轉(zhuǎn)動(dòng)能等,隨著人們對(duì)物質(zhì)內(nèi)部運(yùn)動(dòng)形式的認(rèn)識(shí),有待繼續(xù)不斷深入探討。所以熱力學(xué)能的絕對(duì)值無(wú)發(fā)測(cè)量。(3)在數(shù)學(xué)上就可利用全微分的處理方式

第一定律的文字表述是能量守恒與轉(zhuǎn)化定律在熱現(xiàn)象領(lǐng)域內(nèi)所具有的特殊形式,

說(shuō)明熱力學(xué)能、熱和功之間可以相互轉(zhuǎn)化,但總的能量不變。也可以表述為:第一類(lèi)永動(dòng)機(jī)是不可能制成的。第一定律是人類(lèi)經(jīng)驗(yàn)的總結(jié)。歷史上曾一度熱衷于制造這種機(jī)器,均以失敗告終,也就證明了能量守恒定律的正確性。

第一類(lèi)永動(dòng)機(jī)一種既不靠外界提供能量,本身也不減少能量,卻可以不斷對(duì)外作功的機(jī)器稱(chēng)為第一類(lèi)永動(dòng)機(jī),它顯然與能量守恒定律矛盾。第一定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式

U=Q+W對(duì)微小變化:

dU=

Q+

W

因?yàn)闊崃W(xué)能是狀態(tài)函數(shù),數(shù)學(xué)上具有全微分性質(zhì),微小變化可用dU表示;Q和W不是狀態(tài)函數(shù),微小變化用

表示,以示區(qū)別。也可用

U=Q-W表示,兩種表達(dá)式完全等效,只是W的取號(hào)不同。用該式表示的W的取號(hào)為:環(huán)境對(duì)體系作功,W<0;體系對(duì)環(huán)境作功,W>0

。準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程和可逆過(guò)程功和過(guò)程準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程可逆過(guò)程常見(jiàn)的變化過(guò)程功和過(guò)程設(shè)在定溫下,一定量理想氣體在活塞筒中克服外壓,經(jīng)4種不同途徑,體積從V1膨脹到V2所作的功。1.自由膨脹(freeexpansion)(因?yàn)椋?.等外壓膨脹(pe保持不變)體系所作的功如陰影面積所示。3.多次等外壓膨脹(1)克服外壓為,體積從膨脹到;(2)克服外壓為,體積從

膨脹到;(3)克服外壓為,體積從膨脹到。外相當(dāng)于一杯水,水不斷蒸發(fā),這樣的膨脹過(guò)程是無(wú)限緩慢的,每一步都接近于平衡態(tài)。所作的功為:4.外壓比內(nèi)壓小一個(gè)無(wú)窮小的值這種過(guò)程近似地可看作可逆過(guò)程,所作的功最大。壓縮過(guò)程將體積從壓縮到,有如下三種途徑:1.一次等外壓壓縮

在外壓為

下,一次從壓縮到,環(huán)境對(duì)體系所作的功(即體系得到的功)為:2.多次等外壓壓縮(1)用的壓力將體系從壓縮到;(2)用的壓力將體系從壓縮到;(3)用的壓力將體系從壓縮到。整個(gè)過(guò)程所作的功為三步加和3.可逆壓縮如果將蒸發(fā)掉的水氣慢慢在杯中凝聚,使壓力緩慢增加,恢復(fù)到原狀,所作的功為:則體系和環(huán)境都能恢復(fù)到原狀。功與過(guò)程小結(jié):從以上的膨脹與壓縮過(guò)程看出,功與變化的途徑有關(guān)。雖然始終態(tài)相同,但途徑不同,所作的功也大不相同。顯然,可逆膨脹,體系對(duì)環(huán)境作最大功;可逆壓縮,環(huán)境對(duì)體系作最小功。上述準(zhǔn)靜態(tài)膨脹過(guò)程若沒(méi)有因摩擦等因素造成能量的耗散,可看作是一種可逆過(guò)程。過(guò)程中的每一步都接近于平衡態(tài),可以向相反的方向進(jìn)行,從始態(tài)到終態(tài),再?gòu)慕K態(tài)回到始態(tài),體系和環(huán)境都能恢復(fù)原狀。

體系經(jīng)過(guò)某一過(guò)程從狀態(tài)(1)變到狀態(tài)(2)之后,如果能使體系和環(huán)境都恢復(fù)到原來(lái)的狀態(tài)而未留下任何永久性的變化,則該過(guò)程稱(chēng)為熱力學(xué)可逆過(guò)程。否則為不可逆過(guò)程??赡孢^(guò)程可逆過(guò)程的特點(diǎn):(1)狀態(tài)變化時(shí)推動(dòng)力與阻力相差無(wú)限小,體系與環(huán)境始終無(wú)限接近于平衡態(tài);(2)過(guò)程中的任何一個(gè)中間態(tài)都可以從正、逆兩個(gè)方向到達(dá);(3)體系變化一個(gè)循環(huán)后,體系和環(huán)境均恢復(fù)原態(tài),變化過(guò)程中無(wú)任何耗散效應(yīng);

(4)等溫可逆過(guò)程中,體系對(duì)環(huán)境作最大功,環(huán)境對(duì)體系作最小功。

在過(guò)程進(jìn)行的每一瞬間,體系都接近于平衡狀態(tài),以致在任意選取的短時(shí)間dt內(nèi),狀態(tài)參量在整個(gè)系統(tǒng)的各部分都有確定的值,整個(gè)過(guò)程可以看成是由一系列極接近平衡的狀態(tài)所構(gòu)成,這種過(guò)程稱(chēng)為準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程。準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程是一種理想過(guò)程,實(shí)際上是辦不到的。上例無(wú)限緩慢地壓縮和無(wú)限緩慢地膨脹過(guò)程可近似看作為準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程。準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程常見(jiàn)的變化過(guò)程(1)等溫過(guò)程(isothermalprocess)在變化過(guò)程中,體系的始態(tài)溫度與終態(tài)溫度相同,并等于環(huán)境溫度。(2)等壓過(guò)程(isobaricprocess)在變化過(guò)程中,體系的始態(tài)壓力與終態(tài)壓力相同,并等于環(huán)境壓力。(3)等容過(guò)程(isochoricprocess)在變化過(guò)程中,體系的容積始終保持不變。(4)絕熱過(guò)程(adiabaticprocess)在變化過(guò)程中,體系與環(huán)境不發(fā)生熱的傳遞。對(duì)那些變化極快的過(guò)程,如爆炸,快速燃燒,體系與環(huán)境來(lái)不及發(fā)生熱交換,那個(gè)瞬間可近似作為絕熱過(guò)程處理。(5)循環(huán)過(guò)程(cyclicprocess)體系從始態(tài)出發(fā),經(jīng)過(guò)一系列變化后又回到了始態(tài)的變化過(guò)程。在這個(gè)過(guò)程中,所有狀態(tài)函數(shù)的變量等于零。焓焓的定義式:H=U+pV為什么要定義焓?為了使用方便,因?yàn)樵诘葔?、不作非膨脹功的條件下,焓變等于等壓熱效應(yīng)

容易測(cè)定,從而可求其它熱力學(xué)函數(shù)的變化值。焓是狀態(tài)函數(shù)定義式中焓由狀態(tài)函數(shù)組成。

焓不是能量雖然具有能量的單位,但不遵守能量守恒定律。熱容對(duì)于組成不變的均相封閉體系,不考慮非膨脹功,設(shè)體系吸熱Q,溫度從T1

升高到T2,則:平均熱容定義:?jiǎn)挝?溫度變化很小)比熱容:規(guī)定物質(zhì)的數(shù)量為1g(或1kg)的熱容。它的單位是 或 。摩爾熱容

:規(guī)定物質(zhì)的數(shù)量為1mol的熱容。單位是熱容與溫度的函數(shù)關(guān)系因物質(zhì)、物態(tài)和溫度區(qū)間的不同而有不同的形式。例如,氣體的等壓摩爾熱容與T的關(guān)系有如下經(jīng)驗(yàn)式:熱容與溫度的關(guān)系:或式中a,b,c,c’,...

是經(jīng)驗(yàn)常數(shù),由各種物質(zhì)本身的特性決定,可從熱力學(xué)數(shù)據(jù)表中查找。熱力學(xué)第一定律對(duì)理想氣體的應(yīng)用理想氣體的熱力學(xué)能和焓理想氣體的Cp與Cv之差絕熱過(guò)程蓋-呂薩克—焦耳實(shí)驗(yàn)理想氣體的熱力學(xué)能和焓蓋-呂薩克1807年,焦耳在1843年分別做了如下實(shí)驗(yàn):真空氣體

打開(kāi)活塞,氣體由左球沖入右球,達(dá)平衡(如上圖所示)。水浴溫度沒(méi)有變化,即Q=0;由于體系的體積取兩個(gè)球的總和,所以體系沒(méi)有對(duì)外做功,W=0;根據(jù)熱力學(xué)第一定律得該過(guò)程的 。將兩個(gè)容量相等的容器,放在水浴中,左球充滿氣體,右球?yàn)檎婵眨ㄈ缟蠄D所示)理想氣體的熱力學(xué)能和焓從蓋-呂薩克—焦耳實(shí)驗(yàn)得到理想氣體的熱力學(xué)能和焓僅是溫度的函數(shù),用數(shù)學(xué)表示為:即:在恒溫時(shí),改變體積或壓力,理想氣體的熱力學(xué)能和焓保持不變。還可以推廣為理想氣體的Cv

,Cp也僅為溫度的函數(shù)。理想氣體的Cp與Cv之差氣體的Cp恒大于Cv。對(duì)于理想氣體:因?yàn)榈热葸^(guò)程中,升高溫度,體系所吸的熱全部用來(lái)增加熱力學(xué)能;而等壓過(guò)程中,所吸的熱除增加熱力學(xué)能外,還要多吸一點(diǎn)熱量用來(lái)對(duì)外做膨脹功,所以氣體的Cp恒大于Cv

。絕熱過(guò)程的功和過(guò)程方程式絕熱過(guò)程的功在絕熱過(guò)程中,體系與環(huán)境間無(wú)熱的交換,但可以有功的交換。根據(jù)熱力學(xué)第一定律:這時(shí),若體系對(duì)外作功,熱力學(xué)能下降,體系溫度必然降低,反之,則體系溫度升高。因此絕熱壓縮,使體系溫度升高,而絕熱膨脹,可獲得低溫。(因?yàn)?絕熱過(guò)程方程式理想氣體在絕熱可逆過(guò)程中,P,V,T三者遵循的關(guān)系式稱(chēng)為絕熱過(guò)程方程式,可表示為:式中,,,均為常數(shù),。在推導(dǎo)這公式的過(guò)程中,引進(jìn)了理想氣體、絕熱可逆過(guò)程和是與溫度無(wú)關(guān)的常數(shù)等限制條件。絕熱可逆過(guò)程的膨脹功理想氣體等溫可逆膨脹所作的功顯然會(huì)大于絕熱可逆膨脹所作的功,這在P-V-T三維圖上看得更清楚在P-V-T三維圖上,黃色的是等壓面;蘭色的是等溫面;紅色的是等容面體系從A點(diǎn)等溫可逆膨脹到B點(diǎn),AB線下的面積就是等溫可逆膨脹所作的功。如果同樣從A點(diǎn)出發(fā),作絕熱可逆膨脹,使終態(tài)體積相同,則到達(dá)C點(diǎn),AC線下的面積就是絕熱可逆膨脹所作的功。顯然,AC線下的面積小于AB線下的面積,C點(diǎn)的溫度、壓力也低于B點(diǎn)的溫度、壓力。同樣從A點(diǎn)出發(fā),達(dá)到相同的終態(tài)體積,等溫可逆過(guò)程所作的功(AB線下面積)大于絕熱可逆過(guò)程所作的功(AC線下面積)。AB線斜率:AC線斜率:

因?yàn)榻^熱過(guò)程靠消耗熱力學(xué)能作功,要達(dá)到相同終態(tài)體積,溫度和壓力必定比B點(diǎn)低。絕熱功的求算(1)理想氣體絕熱可逆過(guò)程的功因?yàn)樗裕?)絕熱狀態(tài)變化過(guò)程的功因?yàn)橛?jì)算過(guò)程中未引入其它限制條件,所以該公式適用于定組成封閉體系的一般絕熱過(guò)程,不一定是理想氣體,也不一定是可逆過(guò)程。熱力學(xué)第二定律常用的三種表述:

(1)有關(guān)熱流方向的表述.常用的是1850年克勞修斯的說(shuō)法:熱不可能自動(dòng)地從低溫物體傳給高溫物體。

(2)有關(guān)循環(huán)過(guò)程的表述,常用的是1851年開(kāi)爾文的說(shuō)法:不可能從單一熱源吸熱使之完全變成有用功,而不引起其它變化。熱力學(xué)第二定律(3)有關(guān)熵的表述,常用的是:孤立體系的熵只能增加,或者到達(dá)極限時(shí)保持恒定。其數(shù)學(xué)表達(dá)式為

ΔSt≥0式中ΔSt為孤立體系的總熵變。為孤立體系熱力學(xué)第二定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式。對(duì)于不可逆過(guò)程用不等號(hào);可逆過(guò)程用等號(hào)。孤立體系的總熵變?yōu)榉忾]體系的熵變與外界環(huán)境熵變和。熱力學(xué)第二定律各種表述方式都內(nèi)含共同的實(shí)質(zhì),即有關(guān)熱現(xiàn)象的各種實(shí)際宏觀過(guò)程都是不可逆的。克勞修斯的說(shuō)法指出了熱傳導(dǎo)過(guò)程的不可逆性,開(kāi)爾文的說(shuō)法則指出了功轉(zhuǎn)化為功這一過(guò)程的不可逆性??ㄖZ循環(huán)(Carnotcycle)Carnot循環(huán)1824年,法國(guó)工程師N.L.S.Carnot(1796~1832)設(shè)計(jì)了一個(gè)循環(huán),以理想氣體為工作物質(zhì),從高溫?zé)嵩次盏臒崃?,一部分通過(guò)理想熱機(jī)用來(lái)對(duì)外做功W,另一部分的熱量放給低溫

熱源這種循環(huán)稱(chēng)為卡諾循環(huán)。1mol理想氣體的卡諾循環(huán)在pV圖上可以分為四步:過(guò)程1:等溫可逆膨脹由到(AB)過(guò)程2:絕熱可逆膨脹由到(BC)過(guò)程3:等溫可逆壓縮由到(CD)過(guò)程4:絕熱可逆壓縮由到(DA)整個(gè)循環(huán):是體系所吸收的熱,為正值是體系所放出的熱,為負(fù)值即ABCD曲線所圍面積為熱機(jī)所作的功。根據(jù)絕熱可逆過(guò)程方程式過(guò)程2:過(guò)程4:相除得熱機(jī)效率(efficiencyoftheengine)任何熱機(jī)從高溫?zé)嵩次鼰?一部分轉(zhuǎn)化為功W,另一部分傳給低溫?zé)嵩?將熱機(jī)所作的功與所吸的熱之比值稱(chēng)為熱機(jī)效率,或稱(chēng)為熱機(jī)轉(zhuǎn)換系數(shù),用表示。恒小于1。或冷凍系數(shù)如果將卡諾機(jī)倒開(kāi),就變成了致冷機(jī).這時(shí)環(huán)境對(duì)體系做功W,體系從低溫?zé)嵩次鼰?而放給高溫?zé)嵩吹臒崃?,將所吸的熱與所作的功之比值稱(chēng)為冷凍系數(shù),用表示。式中W表示環(huán)境對(duì)體系所作的功。實(shí)際氣體的和等溫下,vander

Waals氣體孤立系統(tǒng)熵增原理孤立系統(tǒng)無(wú)質(zhì)量交換結(jié)論:孤立系統(tǒng)的熵只能增大,或者不變,絕不能減小,這一規(guī)律稱(chēng)為孤立系統(tǒng)

熵增原理。無(wú)熱量交換無(wú)功量交換=:可逆過(guò)程>:不可逆過(guò)程熱二律表達(dá)式之一為什么用孤立系統(tǒng)?孤立系統(tǒng)=非孤立系統(tǒng)+相關(guān)外界=:可逆過(guò)程>:不可逆過(guò)程最常用的熱二律表達(dá)式孤立系熵增原理舉例(1)傳熱方向(T1>T2)QT2T1

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