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第11章鈦及鈦合金的耐蝕性11.1概述
鈦曾經(jīng)被稱為稀有金屬,但是實(shí)際上在地殼中儲(chǔ)量很大。是地球上蘊(yùn)藏量占第九位的元素,占地殼重量的0.61%
。隨便從地下抓起一把泥土,其中都含有千分之幾的鈦,世界上儲(chǔ)量超過一千萬噸的鈦礦并不稀罕。但是在應(yīng)用上鈦還是一個(gè)新金屬。鈦鐵礦釩鈦磁鐵礦金紅石板鈦礦銳鈦礦四方晶系較不穩(wěn)定,遠(yuǎn)比金紅石少見正交(斜方)晶系,物理性質(zhì)、產(chǎn)出條件和用途都與金紅石相似,但不如金紅石穩(wěn)定和常見。
鈦的氧化物----二氧化鈦(鈦白),具有無毒、良好的物理化學(xué)穩(wěn)定性(1000℃煅燒后不熔于任何酸和堿)、折射指數(shù)高(2.55~2.70),以及很強(qiáng)的白度、著色力、遮蓋力、耐溫性、抗粉化等特征,被稱為“顏料之王”。
防曬霜物理防曬霜中的微小粒子一般是由二氧化鈦、氧化鋅等組成。二氧化鈦(俗稱鈦白粉)是一種允許使用的食用色素,可以廣泛用于食品,主要做為增白劑使用。食用色素
鈦也被譽(yù)為“第三金屬”,在有色金屬的應(yīng)用中,僅次于鐵、鋁和銅。在航空、航天、艦船、軍工、冶金、化工、機(jī)械、電力、海水淡化、交通運(yùn)輸、輕工、環(huán)境保護(hù)、醫(yī)療器械等領(lǐng)域,有著廣泛的應(yīng)用,并創(chuàng)造了巨大的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益,在國(guó)民經(jīng)濟(jì)發(fā)展中有其重要的地位和作用。
鈦具有“親生物”性。在人體內(nèi),能抵抗分泌物的腐蝕且無毒,對(duì)任何殺菌方法都適應(yīng)。因此被廣泛用于制醫(yī)療器械,制人造髖關(guān)節(jié)、膝關(guān)節(jié)、肩關(guān)節(jié)、脅關(guān)節(jié)、頭蓋骨,主動(dòng)心瓣、骨骼固定夾。當(dāng)新的肌肉纖維環(huán)包在這些“鈦骨”上時(shí),這些鈦骨就開始維系著人體的正?;顒?dòng)。
鈦的應(yīng)用是從航空、航天等軍事方面開始,逐漸向一般工業(yè)推廣的。4、固態(tài)下有兩種同素異構(gòu)體:熔點(diǎn)為882.5℃為體心立方結(jié)構(gòu)的β相;882.5℃以下為密排六方晶格α相。11.1.1鈦的物理特性2、熔點(diǎn):1668℃1、密度:4.53、導(dǎo)電導(dǎo)熱性差(導(dǎo)熱率只有銅的5%,電阻率比銅高34倍)5、鈦具有超導(dǎo)性,純鈦的超導(dǎo)臨界溫度為0.38-0.4K。882.5℃1668℃α相液β相1、比強(qiáng)度高。(常用金屬材料中最高,比鎂合金還高)。用鈦來制造潛艇——鈦潛艇。由于鈦非常結(jié)實(shí),能承受很高的壓力,這種潛艇可以在深達(dá)4500米的深海中航行。
11.1.2鈦的力學(xué)性能特點(diǎn)2、高純鈦強(qiáng)度低,塑性好。(純度最高的鈦是用碘化物法制得的,其雜質(zhì)含量很低,不大于0.05%。抗拉強(qiáng)度一般低于255MPa,屈服強(qiáng)度低于170MPa,延伸率大于50%。3、工業(yè)純鈦含有少量的Fe,C,Si,N等雜質(zhì),因此強(qiáng)度大大提高,塑性顯著降低。斷面收縮率高達(dá)70~80%)
11.1.3鈦的加工工藝性1、工業(yè)純鈦可以進(jìn)行各種壓力加工(鍛、軋、擠壓等)。2、可用通用設(shè)備切削,但切削加工性差。3、可以焊接成型。(最常用氬弧焊。)鈦的化學(xué)活性大,導(dǎo)熱性差,表面有較高的粘接性。11.2
純鈦的耐蝕性
鈦以其優(yōu)異的耐蝕性和可以接受的價(jià)格,已經(jīng)成為化工和通用工程的重要耐蝕結(jié)構(gòu)材料。11.2.1鈦的電化學(xué)特性
鈦的標(biāo)準(zhǔn)電極電位很低(-1.63V),因此,鈦在熱力學(xué)上是極不穩(wěn)定的金屬。
11.2.2鈦的鈍化和表面氧化膜1、鈦的鈍化(1)鈦是一個(gè)高鈍化性的金屬,它的鈍化性超過Al,Cr,Ni和不銹鋼。(2)鈦的致鈍電位低,臨界鈍化電流小,因此容易鈍化,而且有很強(qiáng)的鈍態(tài)穩(wěn)定性。(3)鈍化電位區(qū)寬。(高達(dá)20V),不易產(chǎn)生過鈍化。(4)鈍態(tài)不受氯離子破環(huán)。(對(duì)比鋁的鈍化膜)電極電位電流密度(3)氧化膜不是單一結(jié)構(gòu),隨生成條件而異。主要結(jié)構(gòu)有:TiO,TiO2,Ti2O3等。2、鈦的表面氧化膜(1)在大氣或者水中,鈦表面會(huì)自動(dòng)形成氧化膜。(2)氧化膜與基體結(jié)合力強(qiáng),保護(hù)性好。1、鈦對(duì)氯和氯化物具有很高的耐蝕性。(各種金屬中最耐蝕,包括在王水中)11.2.3鈦在常用介質(zhì)中的耐蝕性。2、鈦在沸騰的水和過熱蒸汽中是耐蝕的。3、鈦在大氣和土壤中極其耐蝕。(長(zhǎng)期實(shí)驗(yàn)腐蝕速率小于0.001mm/年)鈦在海水中完全耐蝕,在氯化物或海水中還耐點(diǎn)蝕,這些都勝過了不銹鋼和銅合金。4、鈦在鉻酸(沸騰)、硝酸、濃硝酸和濃硫酸的混合酸中也耐腐蝕。5、鈦對(duì)純的非氧化性酸是不耐蝕的。(腐蝕速率隨著溫度、濃度增加而增加)6、鈦對(duì)氫氟酸、高溫的稀磷酸、室溫的濃磷酸也不耐蝕。7、鈦在稀堿液中是耐蝕的。(如﹤20%的苛性鈉)。8、鈦在無水的氧化性介質(zhì)中是危險(xiǎn)的。
鈦在發(fā)煙硝酸、干氯氣、液溴、固體結(jié)晶碘以及純氧氣中會(huì)發(fā)生著火和爆炸。11.2.4鈦的特殊腐蝕形式1、鈦的著火和爆炸(1)鈦在發(fā)煙硝酸中著火爆炸:濃硝酸是一種強(qiáng)氧化劑,鈦應(yīng)該是耐腐蝕的。但是在發(fā)煙硝酸中,會(huì)發(fā)生非常劇烈的腐蝕和氧化,引起著火反應(yīng)。原因:著火反應(yīng)以鈦表面極劇
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