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配位化合物的應(yīng)用濕法冶金:所謂濕法冶金是指用水或溶液直接將金屬元素以化合物的形式從礦石中浸取出來(lái),然后進(jìn)一步還原為金屬的過(guò)程。我們知道,貴金屬很難氧化,但有配位劑存在時(shí),可形成配合物而溶解。所以配合物的形成,對(duì)于一些貴金屬的提取起著重要作用。案例分析:Au、Ag的提取用稀的NaCN溶液在空氣中處理已粉碎的含Au、Ag的礦石,Au、Ag便可形成配合物而轉(zhuǎn)入溶液:反應(yīng)方程見(jiàn)下:思考:配合物的形成,對(duì)貴金屬的提取有什么意義Au、AgPt
等貴金屬的提取。7.3.1配合物的應(yīng)用在冶金工業(yè)中的應(yīng)用提取原理:
4Au+8NaCN+2H2O+O2--->4Na[Au(CN)2]+4NaOH4Ag+8NaCN+2H2O+O2--->4Na[Ag(CN)2]+4NaOH然后用活潑金屬(如Zn)還原,可得單質(zhì)Au或Ag2[Ag(CN)2]-+Zn--->[Zn(CN)4]2-+2Ag利用王水溶解含Pt礦粉,Pt便轉(zhuǎn)化為H2[PtCl6],再將H2[PtCl6]轉(zhuǎn)化為氯鉑酸銨沉淀。將沉淀分離出來(lái)在高溫下分解便可制得海綿狀Pt貴金屬Pt的提取:提取反應(yīng):提取原理:上述提取貴金屬的過(guò)程,不同于高溫火法冶煉金屬,這是在溶液中進(jìn)行的,因而稱(chēng)為濕法冶金。3Pt+18HCl+4HNO3--->3H2[PtCl6]+4NO+8H2OH2[PtCl6]+2NH4Cl--->(NH4)2[PtCl6]+2HCl3(NH4)2[PtCl6]-800℃->3Pt+16HCl+2NH4Cl+2N2除Au、Ag、Pt以外,一些稀有金屬的提取,仍采用濕法進(jìn)行。提取反應(yīng):許多金屬制件,常用電鍍法鍍上一層既耐腐蝕、又增加美觀(guān)的Zn、Cu、Ni、Cr、Ag等金屬。如何得到均勻、致密、光潔的鍍層呢?在電鍍時(shí)必須控制電鍍液中的上述金屬離子以很小的濃度,并使它在作為陰極的金屬制件上源源不斷地放電沉積,才能得到均勻、致密、光潔的鍍層。如何得到很小的金屬離濃度滿(mǎn)足電鍍呢?配合物能較好地達(dá)到此要求7.3.2配合物的應(yīng)用電鍍工業(yè)中的應(yīng)用思考:原理:
CN-可以與Zn、Cu、Ni、Cr、Ag金屬離子形成穩(wěn)定性適度的配離子,所以電鍍工業(yè)中曾長(zhǎng)期采用氰配合物電鍍液進(jìn)行電鍍。
但是,由于含氰廢電鍍液有劇毒、容易污染環(huán)境,造成公害。近年來(lái)已逐步找到可代替氰化物作配位劑的焦磷酸鹽、檸檬酸、氨三乙酸等,并已逐步建立無(wú)毒電鍍新工藝。7.3.3配合物的應(yīng)用在分析化學(xué)方面(1)離子的分離
兩種離子中若僅有一種離子能和某配位劑形成配位化合物,這種配位劑即可用于分離這兩種離子。例如:Zn2+和Al3+的分離向混合溶液中加入氨水,此時(shí)Zn2+與Al3+均能夠與氨水形成氫氧化物沉淀:Zn(OH)2↓Al(OH)3↓但繼續(xù)加入更多的氨水后,Zn(OH)2可與NH3形成[Zn(NH3)4]2+溶解而進(jìn)入溶液中:Zn(OH)2+4NH3
=[Zn(NH3)4]2++2OH-Al(OH)3沉淀則不能與NH3形成配合物,從而達(dá)到了分離Zn2+與Al3+的目的。案例分析(2)離子的定性鑒定
某種配位劑能與特定的金屬離子形成具有特征顏色的配合物,則這種配位劑可用于對(duì)該離子的有效鑒定。Fe3+與KSCN形成具有血紅色的特征顏色的[Fe(SCN)n]3-n,根據(jù)這一現(xiàn)象可定性鑒定Fe3+。又如:利用K3[Fe(CN)6](鐵氰化鉀,俗稱(chēng)赤血鹽)可與Fe2+和Cu2+分別形成藍(lán)色沉淀Fe4[Fe(CN)6]3(亞鐵氰化鉀,俗稱(chēng)普魯士藍(lán))和紅棕色沉淀Cu2[Fe(CN)6](亞鐵氰化銅)據(jù)此性質(zhì)可以定性鑒定Fe2+和Cu2+。鑒定Cu2+配位劑還有NH3,生成深藍(lán)色的配合物[Cu(NH3)4]2+
案例分析如何對(duì)Fe3+的性質(zhì)進(jìn)行定性鑒定?(3)離子的掩蔽劑加入掩蔽劑,掩蔽某些干擾離子對(duì)測(cè)定離子的干擾作用,這種排除干擾作用的配位劑稱(chēng)為掩蔽劑。例如我們?cè)阼b定Co2+時(shí),加入的鑒定劑與Co2+共存的離子也發(fā)生反應(yīng),干擾了對(duì)Co2+的鑒定,此時(shí)如何使鑒定順利進(jìn)行下去?此時(shí),我們預(yù)先在鑒定溶液中加入足量的NaF或NH4F,使Fe3+生成穩(wěn)定的無(wú)色[FeF6]3-,就可以防止Fe3+對(duì)Co2+鑒定的干擾。對(duì)含有Co2+和Fe3+的混合溶液中加入KSCN檢出Co2+時(shí),F(xiàn)e3+也可與SCN-反應(yīng),形成血紅色的[Fe(NCS)]2+,干擾了對(duì)Co2+的鑒定,此時(shí)我們?nèi)绾伟袰o2+鑒定出來(lái)?學(xué)習(xí)與思考對(duì)策與方法(4)定量測(cè)定(配位滴定分析)一些配位劑也常常用作分光光度法中的顯色劑。配位滴定法是一種十分重要的定量分析方法,它利用配位劑與金屬離子之間的配位反應(yīng)來(lái)準(zhǔn)確測(cè)定金屬離子的含量。廣泛應(yīng)用于過(guò)度元素的定量分析。將在7.4節(jié)中詳細(xì)進(jìn)行討論。金屬配合物在生物化學(xué)中具有廣泛而重要的應(yīng)用。生物體中對(duì)各種生化反應(yīng)起特殊作用的各種各樣的酶,許多都含有復(fù)雜的金屬配合物。例如:以Mg2+為中心的復(fù)雜配合物葉綠素,在進(jìn)行光合作用時(shí),將CO2、H2O合成為復(fù)雜的糖類(lèi),使太陽(yáng)能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能加以貯存供生命之需。另外:起免疫等作用的血清蛋白是Cu和Zn的配合物;植物固氮菌中的固氮酶是含F(xiàn)e、Mo的配合物等等。7.3.4配合物的應(yīng)用生物科學(xué)和醫(yī)學(xué)上的應(yīng)用人體生長(zhǎng)和代謝必須的維生素B12是Co的配合物;(1)生物科學(xué)上的應(yīng)用
治癌藥物順式[Pt(NH3)2Cl2](又稱(chēng)順鉑)具有抗癌作用,而用作治癌藥物。在醫(yī)藥
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