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文檔簡介
甲醇生產(chǎn)技術(shù)甲醇基礎知識甲醇工業(yè)的發(fā)展1661年英國波義耳----木材干餾的液體--甲醇;1834年杜馬和彼利哥----制得甲醇純品;1857年法國伯特格-----用一氯甲烷水解制得甲醇;合成甲醇的工業(yè)生產(chǎn)始于1923年;德國用一氧化碳和氫為原料年產(chǎn)300噸甲醇的高壓合成法;20世紀20年代至60年代中期,都采用高壓法,壓力30-35MPa,鋅鉻催化劑;1966年,英國帝國化學工業(yè)公司研制成功銅基催化劑,開發(fā)了低壓合成甲醇工藝。CH3OH甲醇是最簡單的飽和醇,分子式CH3OH,相對分子量32.04,常壓沸點64.7℃,常溫常壓下是無色透明、略帶乙醇香味(類似酒精的氣味)的揮發(fā)性液體。一、甲醇的物理性質(zhì)2.甲醇與水以任何比例互溶,但不與水形成共沸物,因此可用精餾的方法分離甲醇和水。3.甲醇劇毒,易燃燒,其蒸氣與空氣的混合物在一定范圍內(nèi)會發(fā)生爆炸,爆炸極限為6%-36.5%(體積分數(shù))。4.在汽油中有較大溶解度。5.甲醇可與許多有機化合物按任意比例混合,并與其中100多種有機化合物形成共沸混合物。共沸物的生成影響甲醇中有機雜質(zhì)的消除和以甲醇為原料合成其他下游產(chǎn)品的精制。6.許多氣體在甲醇中具有良好的溶解性,工業(yè)上廣泛利用氣體在甲醇中高的溶解性,利用甲醇作為吸收劑,除去工藝氣體中的雜質(zhì)。7.在標準狀況下,甲醇的飽和蒸氣壓并不高,但隨著溫度的升高卻急劇增高。二、甲醇的化學性質(zhì)1.甲醇氧化,生成甲醛、甲酸CH3OH+1/2O2
→HCHO+H2OHCHO+1/2O2
→HCOOH甲醇在600-700℃通過浮石銀催化劑或其他固體催化劑,如銅、五氧化二釩等,可直接氧化為甲醛。一、甲醇的化學性質(zhì)工業(yè)上生產(chǎn)甲醇鈉的方法,甲醇與氫氧化鈉在85-100℃下反應脫水可生成甲醇鈉。CH3OH+NaOH→CH3ONa+H2O2.甲醇與氫氧化鈉反應在高溫下,在ZSM-5型分子篩或0.5-1.5mm的金屬硅鋁催化劑下,甲醇可脫水生成二甲醚。2CH3OH→(CH3)2O+H2O3.甲醇的脫水,生成二甲醚將甲醇與氨以一定比例混合,在370-420℃、5.0-20.0MPa壓力下,以活性氧化鋁為催化劑進行反應,可以得到一甲胺、二甲胺及三甲胺的混合物,再經(jīng)精餾,可以得到一、二或三甲胺產(chǎn)品。CH3OH+NH3→CH3NH2+H2O
2CH3OH+NH3→(CH3)2NH+2H2O3CH3OH+NH3→(CH3)3N+3H2O4.甲醇氨化,生成甲胺5.甲醇酯化,生成各種脂類化合物甲醇與甲酸反應生成甲酸甲酯CH3OH+HCOOH→HCOOCH3+H2O甲醇與硫酸作用生成硫酸氫甲酯、硫酸二甲酯CH3OH+H2SO4→CH3HSO4+H2O2CH3OH+H2SO4→(CH3)2SO4+2H2O甲醇與硝酸作用生成硝酸甲酯
CH3OH+HNO3→CH3NO3+H2O6.甲醇羰基化,生成醋酸甲醇與一氧化碳在溫度250℃、壓力50-70MPa下,通過碘化鈷催化劑合成醋酸。CH3OH+CO→CH3COOH7.甲醇的裂解甲醇在加溫加壓下,可在催化劑上分解為CO和H2。CH3OH→CO+2H2
8.甲醇氯化,生成氯甲烷甲醇與氯氣、氫氣混合,以氯化鋅為催化劑可生成一、二、三氯甲烷,直至四氯化碳。CH3OH+Cl2+H2
→CH3Cl+CH3Cl+HCl+H2OCH3Cl+Cl2
→CH2Cl2+HClCH2Cl2+Cl2
→CHCl3+HClCHCl3+Cl2
→CCl4+HCl9.其他反應與光氣反應,生成碳酸二甲酯,光氣先于甲醇反應生成氯甲酸甲酯。甲酸甲酯進一步與甲醇反應生成碳酸二甲酯。甲醇與二硫化碳反應,生成二甲基亞砜,甲醇與二硫化碳以γ-Al2O3作催化劑先合成二甲基硫醚,再與硝酸氧化生成二甲基亞砜。4CH3OH+CS2→2(CH3)2S+CO2+2H2O3(CH3)2S+2HNO3
→3(CH3)2SO+2NO+H2O三、甲醇的用途有機合成原料有機溶劑人工合成蛋白能源甲醇甲醛、氯
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