甲醇原料氣的脫硫-濕法脫硫

甲醇生產(chǎn)技術(shù)栲膠法脫硫技術(shù)目錄1栲膠的組成及性質(zhì)2基本原理3工藝操作條件的選擇栲膠是由植物的皮、果、葉和桿等水的萃取液熬制而成，主要成分是丹寧，約占66%。其中以橡碗栲膠配制的脫硫液最佳，橡碗栲膠的主要成分是多種水解丹寧。栲膠的組成及性質(zhì)單寧栗椀栲膠丹寧大多是具有酚式結(jié)構(gòu)（THQ酚態(tài)）和醌式結(jié)構(gòu)（TQ醌態(tài)）的多羥基化合物。在脫硫工藝中，酚態(tài)栲膠氧化為醌態(tài)栲膠，可將溶液中的HS-氧化，析出單質(zhì)硫，起載氧體的作用。栲膠溶液配制前要進(jìn)行預(yù)處理。栲膠的組成及性質(zhì)堿性栲膠水溶液吸收原料氣中的H2S生成硫氫化物。栲膠法脫硫的基本原理脫硫塔中的反應(yīng)液相中，硫氫化鈉與偏釩酸鈉反應(yīng)生成焦釩酸鈉，并析出單質(zhì)硫。醌態(tài)栲膠被還原為酚態(tài)，而焦釩酸鈉被氧化為偏釩酸鈉。富液中的酚態(tài)栲膠被空氣中的O2氧化恢復(fù)為醌態(tài)，分離硫顆粒后溶液循環(huán)使用。栲膠法脫硫的基本原理再生塔中的反應(yīng)溶液組成溫度壓力氧化停留時(shí)間工藝操作條件的選擇溶液的pH值與總堿度有關(guān)?？倝A度提高，溶液的pH值增大，對(duì)吸收有利，但對(duì)再生不利。所以栲膠法脫硫液的pH值在8.5～9.2較合適。NaVO3的含量取決于富液中HS-的濃度。符合化學(xué)計(jì)量關(guān)系，但配置溶液時(shí)常過(guò)量，過(guò)量系數(shù)為1.3～1.5。要求栲膠濃度與釩濃度保持一定的比例，適宜的栲膠與釩的比例為1.1～1.3。工藝操作條件的選擇1.溶液組成通常吸收與再生在同一溫度下進(jìn)行，一般不超過(guò)45℃。溫度升高，吸收和再生速率都加快，但超過(guò)45℃，生成Na2S2O3的副反應(yīng)也加快。工藝操作條件的選擇2.溫度提高吸收壓力，氣體凈化度提高；加壓操作可提高設(shè)備生產(chǎn)強(qiáng)度，減小設(shè)備的容積。吸收壓力增加，氧在溶液中的溶解度增大，加快了副反應(yīng)速度，并且CO2分壓增大，溶液吸收CO2量增加，生成NaHCO3量增大，溶液中Na2CO3量減少，影響對(duì)H2S的吸收。吸收壓力不宜太高，實(shí)際生產(chǎn)中吸收壓力取決于原料氣本身的壓力。工藝操作條件的選擇3.壓力工藝操作條件的選擇4.氧化停留時(shí)間再生時(shí)間長(zhǎng)，對(duì)氧化反應(yīng)有利，但時(shí)間過(guò)長(zhǎng)會(huì)使設(shè)備龐大。再生時(shí)間太短，硫磺分離不完全，使溶液再生不完全。高塔再生氧化停留時(shí)間一般控制在25～30min，噴射再生一般為5～10min。濕式氧化法脫硫的特點(diǎn)氣體凈化度高溶液硫容量大硫回收率高栲膠價(jià)廉無(wú)硫黃堵塔問(wèn)題甲醇生產(chǎn)技術(shù)濕式氧化法脫硫技術(shù)目錄1濕式氧化法脫硫的選擇原則2濕式氧化法脫硫的基本原理硫容量大。脫硫劑活性要好，要容易再生，且消耗定額要低。不易發(fā)生硫堵。脫硫劑要價(jià)廉易得，無(wú)毒性、無(wú)污染或污染小。適用于脫硫凈化度要求較低的工藝，一般和干法串聯(lián)使用。濕式氧化法脫硫的選擇原則一、是脫硫液中的吸收劑將原料氣中的H2S吸收；濕式氧化法脫硫的基本原理二、是吸收到溶液中的H2S的氧化及吸收劑的再生。濕式氧化法脫硫的過(guò)程濕式氧化法脫硫的基本原理吸收的基本原理與吸收劑的選擇吸收劑應(yīng)為堿性物質(zhì)。且pH值越大，對(duì)H2S的吸收效果越好。但pH值過(guò)大，再生困難，溶液粘度增加，動(dòng)力消耗增大。吸收劑一般應(yīng)選擇pH=8.5～9左右的堿性緩沖溶液。工業(yè)中一般用碳酸鹽、硼酸鹽以及氨和乙醇胺的水溶液。濕式氧化法脫硫的基本原理再生的基本原理①氧化態(tài)的催化劑將硫化氫氧化為單質(zhì)硫，其自身呈還原態(tài)。但pH值過(guò)大，再生困難，溶液粘度增加，動(dòng)力消耗增大。載氧體（氧化態(tài)）+H2SS+載氧體（還原態(tài)）②還原態(tài)的催化劑在再生時(shí)被空氣中的氧氧化后，恢復(fù)氧化能力。載氧體（還原態(tài)）+O2（空氣）H2O+載氧體（氧化態(tài)）總反應(yīng)：H2S+O2（空氣）S+H2O濕式氧化法脫硫的基本原理催化劑的選擇催化劑必須既能氧化硫化氫，又能被空氣中的氧所氧化。被選用的催化劑的E0范圍是：同時(shí)還應(yīng)考慮原料的來(lái)源、用量、價(jià)格、化學(xué)性質(zhì)等。0.2V＜＜0.75V濕式氧化法脫硫的基本原理催化劑的選擇類別有機(jī)無(wú)機(jī)方法氨水催化改良ADA萘醌改良砷堿絡(luò)和鐵鹽催化劑對(duì)苯二酚蒽醌二磺酸鈉1，4-萘醌As3+/As5+