高三化學(xué)精練第26講　難溶電解質(zhì)的溶解平衡

學(xué)必求其心得，業(yè)必貴于專精學(xué)必求其心得，業(yè)必貴于專精學(xué)必求其心得，業(yè)必貴于專精第26講難溶電解質(zhì)的溶解平衡eq\a\vs4\al\co1(基礎(chǔ)熱身）1．下列對(duì)沉淀溶解平衡的描述正確的是（)A．開(kāi)始時(shí)，溶液中各離子濃度相等B．沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí)，沉淀的速率和溶解的速率相等C．沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí)，溶液中溶質(zhì)的離子濃度相等，且保持不變D．沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí),如果再加入難溶性的該沉淀物，將促進(jìn)溶解2．在BaSO4飽和溶液中，加入Na2SO4(s)，達(dá)平衡時(shí)(）A．c（Ba2＋)＝c（SOeq\o\al(2－,4）)B．c（Ba2＋)＝c（SOeq\o\al(2－,4)）＝[Ksp(BaSO4)］1/2C．c(Ba2＋)≠c(SOeq\o\al（2－,4）)，c（Ba2＋)·c(SOeq\o\al(2－,4）)＝Ksp（BaSO4）D．c(Ba2＋）≠c(SOeq\o\al（2－，4）），c(Ba2＋)·c（SOeq\o\al(2－，4）)≠Ksp(BaSO4)3．[2013·廣東六校聯(lián)考](雙選）下列實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象、解釋與結(jié)論均正確的是（)編號(hào)實(shí)驗(yàn)操作實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象解釋與結(jié)論A銅與濃硝酸反應(yīng)，生成氣體用濕潤(rùn)的KI－淀粉試紙檢驗(yàn)試紙變藍(lán)NO2為酸性氣體B向某溶液中加入稀鹽酸酸化的BaCl2溶液有白色沉淀產(chǎn)生該沉淀可能是BaSO4，該溶液中可能含有SOeq\o\al（2－,4）C向甲苯中滴入少量濃溴水，振蕩，靜置溶液分層,上層呈橙紅色，下層幾乎無(wú)色甲苯和溴水發(fā)生取代反應(yīng)，使溴水褪色D在稀AgNO3溶液中先加入少量0。1mol/LNaCl溶液，再加入少量0。1mol/LNaI溶液先產(chǎn)生白色沉淀,后出現(xiàn)黃色沉淀說(shuō)明Ksp(AgCl)＞Ksp（AgI)4。[2012·江西六校第一次聯(lián)考]在溶液中有濃度均為0。01mol·L－1的Fe3＋、Cr3＋、Zn2＋、Mg2＋等離子,已知：Ksp[Fe（OH）3］＝2.6×10－39；Ksp[Cr（OH）3]＝7。0×10－31；Ksp［Zn（OH)2］＝1.0×10－17;Ksp[Mg(OH）2]＝1。8×10－11。當(dāng)氫氧化物開(kāi)始沉淀時(shí)，下列哪一種離子所需溶液的pH最?。?A．Fe3＋B．Cr3＋C．Zn2＋D．Mg2＋5．[2013·廣東六校聯(lián)考］（雙選）下列有關(guān)說(shuō)法不正確的是()A．25℃時(shí)，0.1mol·L－1的三種溶液的pH關(guān)系為：pH(NaHCO3)>pH（Na2CO3）〉pH(CH3COONa）B．25℃時(shí)，pH＝5的CH3COOH溶液和pH＝5的NH4Cl溶液，c(H＋)相等C．25℃時(shí)，BaCO3在純水中的Ksp比在Na2CO3溶液中的Ksp大D．NaHCO3和Na2CO3混合溶液中，一定有c（Na＋）＋c（H＋)＝c（OH－）＋c(HCOeq\o\al(－，3)）＋2c(COeq\o\al（2－,3）)eq\a\vs4\al\co1（能力提升）6．某溫度下，F(xiàn)e(OH）3（s）、Cu（OH）2(s）分別在溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡后，改變?nèi)芤簆H，金屬陽(yáng)離子濃度的變化如圖K26－1所示.據(jù)圖分析,下列判斷錯(cuò)誤的是（）圖K26－1A．Ksp［Fe（OH)3]〈Ksp[Cu(OH）2]B．加適量NH4Cl固體可使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn)C．c、d兩點(diǎn)代表的溶液中c(H＋）與c（OH－)乘積相等D．Fe（OH)3、Cu(OH）2分別在b、c兩點(diǎn)代表的溶液中達(dá)到飽和7．下列有關(guān)AgCl沉淀溶解平衡的說(shuō)法中不正確的是（)A．AgCl沉淀的生成和溶解仍在不斷地進(jìn)行，但二者速率相等B．向AgCl飽和溶液中加入NaCl固體,AgCl的Ksp減小C．升高溫度，AgCl的溶解度增大D．加入水，平衡向AgCl溶解的方向移動(dòng)8．室溫時(shí),CaCO3在水中的溶解平衡曲線如圖K26－2所示，已知:25℃其溶度積為2。8×10－9，下列說(shuō)法不正確的是（）圖K26－2A．x數(shù)值為2×10－5B．c點(diǎn)時(shí)有碳酸鈣沉淀生成C．加入蒸餾水可使溶液由d點(diǎn)變到a點(diǎn)D．b點(diǎn)與d點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶度積相等9．已知常溫下,AgBr的Ksp＝4。9×10－13mol2·L－2、AgI的Ksp＝8。3×10－17mol2·L－2。(1)現(xiàn)向含有AgI的飽和溶液中：①加入AgNO3固體，則c（I－)________（填“變大”“變小”或“不變”,下同）。②若改加更多的AgI固體，則c（Ag＋）________。③若改加AgBr固體,則c（I－)________，c(Ag＋)________.(2)現(xiàn)向含有NaBr、KI均為0.002mol·L－1的溶液中加入等體積、濃度為4×10－3mol·L－1的AgNO3溶液，則產(chǎn)生的沉淀是________________（填化學(xué)式);若向其中再加入適量的NaI固體,則可發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化的總反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)_______________________________________________________________________。10．在0.10mol·L－1硫酸銅溶液中加入氫氧化鈉稀溶液充分?jǐn)嚢瑁袦\藍(lán)色氫氧化銅沉淀生成，當(dāng)溶液的pH＝8時(shí),c（Cu2＋）＝____________mol·L－1(Ksp［Cu(OH）2］＝2.2×10－20）.若在0.1mol·L－1硫酸銅溶液中通入過(guò)量H2S氣體，使Cu2＋完全沉淀為CuS，此時(shí)溶液中的H＋濃度是________mol·L－1.11．工業(yè)上向氨化的CaSO4懸濁液中通入適量CO2，可制取（NH4)2SO4，其流程如圖K26－3所示，已知CaSO4的Ksp＝2.4×10－4,請(qǐng)回答有關(guān)問(wèn)題：圖K26－3(1)向甲中通入過(guò)量CO2________(填“是”或“否"）有利于CaCO3和(NH4)2SO4的生成，原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)直接蒸干濾液得到的（NH4）2SO4主要含有的雜質(zhì)是________(填含量最多的一種).(3）生成1mol(NH4)2SO4消耗的氨氣(）a．等于2molb．大于2molc．無(wú)法確定(4）寫出上述流程中可以循環(huán)利用的一種物質(zhì)________。eq\a\vs4\al\co1（挑戰(zhàn)自我）12．[2012·江蘇重點(diǎn)中學(xué)質(zhì)檢］某課外活動(dòng)小組為了測(cè)定某氯化鍶（SrCl2)樣品的純度，設(shè)計(jì)了如下方案：稱取1.0g樣品溶解于適量水中，向其中加入含AgNO32。38g的AgNO3溶液(溶液中除Cl－外，不含其他與Ag＋反應(yīng)生成沉淀的離子)，Cl－即被全部沉淀。然后用含F(xiàn)e3＋的溶液作指示劑，用0.2mol·L－1的NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的AgNO3，使剩余的Ag＋以AgSCN白色沉淀的形式析出,以測(cè)定氯化鍶樣品的純度。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：(1)滴定反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn)的現(xiàn)象是________________________________________________________________________；（2）實(shí)施滴定的溶液以呈________(選填“酸性"“中性"或“堿性”)為宜，加________(填化學(xué)式)試劑可達(dá)到這一目的；（3)在終點(diǎn)到達(dá)之前的滴定過(guò)程中，兩種沉淀表面會(huì)吸附部分Ag＋,需不斷劇烈搖動(dòng)錐形瓶，否則會(huì)使n(Cl－）的測(cè)定結(jié)果________（選填“偏高"“偏低”或“無(wú)影響”)；(4)到達(dá)終點(diǎn)后，則必須輕輕搖動(dòng)錐形瓶(此時(shí)不得劇烈搖動(dòng))，以減少誤差，否則這種誤差會(huì)使n（Cl－)測(cè)定值偏低，這說(shuō)明兩者的溶解度:AgCl________AgSCN(填“＞”或“＜”)。13．以下是25℃時(shí)幾種難溶電解質(zhì)的溶解度：難溶電解質(zhì)Mg(OH)2Cu(OH）2Fe（OH）2Fe（OH)3溶解度/g9×10－41.7×10－61.5×10－43.0×10－9在無(wú)機(jī)化合物的提純中,常利用難溶電解質(zhì)的溶解平衡原理除去某些離子。例如：①為了除去氯化銨中的雜質(zhì)Fe3＋,先將混合物溶于水,加入一定量的試劑反應(yīng)，過(guò)濾結(jié)晶②為了除去氯化鎂晶體中的雜質(zhì)Fe3＋,先將混合物溶于水，加入足量的氫氧化鎂，充分反應(yīng)，過(guò)濾結(jié)晶③為了除去硫酸銅晶體中的雜質(zhì)Fe2＋，先將混合物溶于水，加入一定量的H2O2,將Fe2＋氧化成Fe3＋，調(diào)節(jié)溶液的pH＝4，過(guò)濾結(jié)晶請(qǐng)回答下列問(wèn)題：（1）上述三個(gè)除雜方案都能夠達(dá)到很好效果，F(xiàn)e2＋、Fe3＋都被轉(zhuǎn)化為_(kāi)_______而除去。(2）①中加入的試劑應(yīng)該選擇________為宜，其原因是________________________________________________________________________。(3）②中除去Fe3＋所發(fā)生的總反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)_______________________________________________________________________________。（4）下列與方案③相關(guān)的敘述中，正確的是________（填字母）.A．H2O2是綠色氧化劑，在氧化過(guò)程中不引進(jìn)雜質(zhì)、不產(chǎn)生污染B．將Fe2＋氧化為Fe3＋的主要原因是Fe(OH)2沉淀比Fe（OH)3沉淀較難過(guò)濾C．調(diào)節(jié)溶液pH＝4可選擇的試劑是氫氧化銅或堿式碳酸銅D．Cu2＋可以大量存在于pH＝4的溶液中E．在pH〉4的溶液中Fe3＋一定不能大量存在

1．B［解析]A項(xiàng),開(kāi)始時(shí)，各離子的濃度沒(méi)有必然的關(guān)系;B項(xiàng)是達(dá)到平衡狀態(tài)的特征，正確；C項(xiàng),沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí)，溶液中溶質(zhì)的離子濃度保持不變，但不一定相等；D項(xiàng)，沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí),如果再加入難溶性的該沉淀物,由于溫度不變，固體的溶度積為常數(shù)，故平衡不發(fā)生移動(dòng)。2．C［解析］BaSO4飽和溶液中存在溶解平衡，c（Ba2＋)＝c(SOeq\o\al(2－，4）)且c(Ba2＋)·c（SOeq\o\al(2－，4))＝Ksp(BaSO4).加入Na2SO4(s)，Na2SO4溶于水中電離出SOeq\o\al（2－，4)使c（SOeq\o\al(2－,4））增大，溶解平衡逆向移動(dòng)，使c(Ba2＋）減小，但達(dá)到平衡時(shí)溶度積不變，仍然有c(Ba2＋）·c(SOeq\o\al（2－,4))＝Ksp(BaSO4).3．BD［解析］A項(xiàng)，結(jié)論錯(cuò)，NO2為強(qiáng)氧化性氣體；C項(xiàng)，甲苯和溴水沒(méi)有發(fā)生取代反應(yīng),而是發(fā)生萃取.4．A［解析］根據(jù)溶度積常數(shù)可先分別求出開(kāi)始沉淀時(shí)的c（OH－)，再據(jù)此求出pH。5．AC[解析］酸性:醋酸>碳酸>碳酸氫根,則水解程度：醋酸鈉〈碳酸氫鈉<碳酸鈉，pH(Na2CO3）〉pH（NaHCO3)>pH（CH3COONa）,故A錯(cuò)；pH相等,則氫離子濃度相等，故B正確;容度積只與溫度有關(guān)，溫度相同，容度積相等，故C錯(cuò)；D項(xiàng)符合電荷守恒原理。6．B[解析]Ksp[Fe（OH)3]＝c（Fe3＋)·c3(OH－），Ksp[Cu（OH）2］＝c（Cu2＋）·c2(OH－)，F(xiàn)e3＋、Cu2＋相等(b、c點(diǎn))時(shí)，F(xiàn)e3＋對(duì)應(yīng)的pH小，c（H＋）較大，則c(OH－）較小，且Ksp的公式中c（OH－）為三次方，又知Ksp僅與溫度有關(guān)，則Ksp［Fe（OH)3］〈Ksp［Cu（OH）2］，A選項(xiàng)正確；存在沉淀溶解平衡:Fe（OH)3(s）Fe3＋（aq)＋3OH－(aq)，加入NH4Cl固體，因?yàn)镹Heq\o\al(＋，4）與OH－反應(yīng)使平衡正向移動(dòng),c(Fe3＋）增大，B選項(xiàng)錯(cuò)誤；c(H＋)和c(OH－)的乘積為KW，而KW僅與溫度有關(guān)，則C選項(xiàng)正確；該圖為沉淀溶解平衡的曲線，則在曲線上的任意點(diǎn)均達(dá)到平衡,即為飽和溶液，D選項(xiàng)正確.7．B［解析］AgCl(s）Ag＋(aq）＋Cl－(aq)沉淀溶解平衡的實(shí)質(zhì)是:v（AgCl）生成＝v(AgCl)溶解;AgCl溶解方向?yàn)槲鼰徇^(guò)程,升溫平衡正向移動(dòng),S(AgCl）增大；加水稀釋時(shí)，c（Ag＋）、c（Cl－）均減小，平衡正向移動(dòng),Ksp（AgCl）只與溫度有關(guān)，溫度升高Ksp（AgCl）增大，AgCl的溶解度增大,反之,減小。8．C［解析］Ksp＝c（Ca2＋）·c（COeq\o\al（2－,3)）＝1.4×10－4×x＝2.8×10－9,x＝2×10－5，A項(xiàng)正確;c點(diǎn)時(shí)離子積Qc＞Ksp，故c點(diǎn)時(shí)有碳酸鈣沉淀生成，C項(xiàng)正確；溶液由d點(diǎn)變到a點(diǎn)，c(COeq\o\al(2－,3))減小,c（Ca2＋）不變，而加入蒸餾水，c(Ca2＋)、c(COeq\o\al(2－,3）)均減小，C項(xiàng)錯(cuò)誤；溶解平衡曲線上的任意一點(diǎn)的溶度積均相同，D項(xiàng)正確.9．（1）①變?、诓蛔儮圩冃∽兇?2)AgI、AgBrAgBr(s）＋I(xiàn)－=AgI（s)＋Br－[解析]沉淀溶解平衡的移動(dòng)符合勒夏特列原理；沉淀轉(zhuǎn)化的方向也是離子反應(yīng)發(fā)生的條件，即向著Ksp小的沉淀方向進(jìn)行.10．2.2×10－80.2[解析]c（Cu2＋）＝eq\f（Ksp，c2（OH－))＝eq\f（2。2×10－20,(1×10－6）2)mol·L－1＝2。2×10－8mol·L－1將H2S氣體通入CuSO4溶液中發(fā)生反應(yīng)：Cu2＋＋H2S=CuS↓＋2H＋,Cu2＋完全沉淀時(shí)c（H＋）＝2×0。1mol·L－1＝0。2mol·L－1。11．(1）否COeq\o\al(2－,3)轉(zhuǎn)化為HCOeq\o\al(－,3），濃度減小,不利于CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3（2）（NH4)2CO3（3）b（4)CO2［解析］（1)向甲中通入適量CO2,其目的是發(fā)生反應(yīng)CO2＋2NH3·H2O=（NH4)2CO3，產(chǎn)生高濃度的COeq\o\al(2－,3），從而發(fā)生反應(yīng)CaSO4＋COeq\o\al（2－,3)=CaCO3↓＋SOeq\o\al(2－,4），若通入過(guò)量CO2，COeq\o\al（2－，3）轉(zhuǎn)化為HCOeq\o\al（－，3），不利于沉淀的轉(zhuǎn)化。（2）、（3）溶液中除含有（NH4)2SO4外，還含有(NH