土壤方法驗(yàn)證報(bào)告

PAGEPAGE1方法驗(yàn)證報(bào)告土壤元素測(cè)定法編制：審核：批準(zhǔn)：日期2020年03月04日方法驗(yàn)證報(bào)告方法名稱土壤元素測(cè)定法參考標(biāo)準(zhǔn)寫標(biāo)準(zhǔn)號(hào)適用范圍適用于測(cè)定土壤中元素含量方法原理土壤中的有機(jī)物先用硝酸和高氯酸加熱氧化，然后用氫氟酸分解硅酸鹽等礦物，硅與氟形成四氟化硅逸去。繼續(xù)加熱至剩余的酸被趕盡，使礦質(zhì)元素變成金屬氧化物或鹽類。用鹽酸溶液溶解殘?jiān)?，使鉀轉(zhuǎn)變?yōu)殁涬x子。經(jīng)適當(dāng)稀釋后用火焰光度法或原子吸收分光光度法測(cè)定溶液中的鉀離子濃度，再換算為土壤元素含量。樣品采集和保存按照HJ/T166的相關(guān)規(guī)定采集和保存土壤樣品，樣品采集、運(yùn)輸和保存過程應(yīng)避免沾污和待測(cè)元素?fù)p失。樣品實(shí)際樣品：S030301試劑和材料試劑/材料名稱規(guī)格生產(chǎn)廠家備注鹽酸(ρ=1.19g/mL)GR/500mL廣東廣試試劑科技有限公司/硝酸(ρ=1.42g/mL)GR/500mL廣東廣試試劑科技有限公司/儀器設(shè)備原子吸收分光光度儀（AAS-55B，TG279，已校準(zhǔn)）環(huán)境條件溫度：18℃~28℃，濕度：40%RH~70%RH方法過程描述1）稱取通過0.149mm孔徑篩的風(fēng)干土0.1g，精確到0.0001g，盛入聚四氟乙烯坩堝中，加硝酸3mL，高氯酸0.5mL。置于鋪有石棉布的電熱板上，于通風(fēng)廚中加熱至硝酸被趕盡，部分高氯酸分解出現(xiàn)大量的白煙，樣品成糊狀時(shí)，取下冷卻。用塑料移液管加氫氟酸5mL，再加高氯酸0.5mL，置于200～225℃沙浴上加熱使硅酸鹽等礦物分解后，繼續(xù)加熱至剩余的氫氟酸和高氯酸被趕盡。停止冒白煙時(shí)，取下冷卻。加3mol/L鹽酸溶液10mL，繼續(xù)加熱至殘?jiān)芙狻Ｈ∠吕鋮s，加2％硼酸溶液2mL。用去離子水定量轉(zhuǎn)入100mL容量瓶中，定容，混勻，此為土壤消解液。吸取一定量土壤消解液，用去離子水稀釋至使鉀離子濃度相當(dāng)于鉀系列標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度范圍，此為土壤待測(cè)液。定容前加入適量的氯化鈉溶液，使鈉離子濃度為1000mg/L。測(cè)定。2）原子吸收分光光度儀儀器參數(shù)檢測(cè)元素火焰類型波長(zhǎng)狹縫鉀空氣/乙炔766.5nm1.0nm3）計(jì)算公式：W=C×V1m×V3C——從校準(zhǔn)曲線查得的土壤待測(cè)液鉀含量，mg/L；V1——消解液定容體積，mL；V2——消解液吸取量，mL；V3——待測(cè)液定容體積，mL；m——稱樣量，g；10-4——由mg/L換算為百分?jǐn)?shù)的系數(shù)；100100-H——以風(fēng)干土計(jì)換算成烘干土計(jì)的系數(shù)。H4）結(jié)果表示保留小數(shù)點(diǎn)后兩位。方法是否偏離未偏離。……本頁(yè)以下空白……質(zhì)量保證與質(zhì)量控制校準(zhǔn)曲線Y=1.2566X，R2=0.9996X表示樣品濃度，單位為mg/L；Y表示樣品吸光強(qiáng)度，滿足標(biāo)準(zhǔn)中曲線相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于0.999的要求。方法檢出限計(jì)算的結(jié)果（以取樣質(zhì)量g，定容體積為mL計(jì)）。測(cè)定下限計(jì)算的結(jié)果（以取樣質(zhì)量為g，定容體積為mL計(jì)）。準(zhǔn)確度測(cè)定加標(biāo)樣品，加標(biāo)回收率為96.8%~106%，在要求90%~110%范圍內(nèi)，（參考《重點(diǎn)行業(yè)企業(yè)用地調(diào)查質(zhì)量保證與質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)定》表3），準(zhǔn)確度符合要求。精密度（RSD%）測(cè)定實(shí)際樣品，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.08%，低于要求（參考《重點(diǎn)行業(yè)企業(yè)用地調(diào)查質(zhì)量保證與質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)定》表3）20%，精密度符合要求。結(jié)論本實(shí)驗(yàn)室能按照標(biāo)準(zhǔn)（寫標(biāo)準(zhǔn)號(hào)）的質(zhì)量保證和質(zhì)量控制要求完成對(duì)土壤元素的測(cè)定?！卷?yè)以下空白……

一校準(zhǔn)曲線參考標(biāo)準(zhǔn)要求，根據(jù)實(shí)際需要，配制成濃度為0.00mg/L、0.20mg/L、0.40mg/L、0.60mg/L、0.80mg/L、1.00mg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列進(jìn)行測(cè)定，每個(gè)濃度平行測(cè)定3次，以3次平均的樣品吸光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.999，否則需要重新繪制校準(zhǔn)曲線。表1校準(zhǔn)曲線各濃度吸光強(qiáng)度樣品平行測(cè)定(強(qiáng)度)樣品濃度，mg/L0.000.200.400.600.801.00元素?cái)?shù)據(jù)0.26650.51000.76401.01341.2381相關(guān)系數(shù)r0.9996結(jié)論：上述相關(guān)系數(shù)R大于0.999，符合線性要求。圖1元素的標(biāo)準(zhǔn)曲線二方法精密度采集某地區(qū)樣品S030301，全程序平行測(cè)定6次，對(duì)樣品中的元素進(jìn)行測(cè)定，所得結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差即為實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，即為精密度。參考標(biāo)準(zhǔn)要求，元素的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于20%，檢測(cè)結(jié)果如表2所示。表2方法精密度檢測(cè)結(jié)果樣品平行測(cè)定樣品元素量百分?jǐn)?shù)S030301吸光強(qiáng)度////元素//////1數(shù)據(jù)數(shù)據(jù)////2數(shù)據(jù)數(shù)據(jù)////3數(shù)據(jù)數(shù)據(jù)////4數(shù)據(jù)數(shù)據(jù)////5數(shù)據(jù)數(shù)據(jù)////6數(shù)據(jù)數(shù)據(jù)////X數(shù)據(jù)/////標(biāo)準(zhǔn)偏差（Swb）數(shù)據(jù)/////相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD（%）數(shù)據(jù)/////結(jié)論：所測(cè)得的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于標(biāo)準(zhǔn)要求，因此該方法的精密度符合要求。三方法準(zhǔn)確度對(duì)S030301土壤加標(biāo)，進(jìn)行準(zhǔn)確度試驗(yàn)。加標(biāo)方式為分別取6份適量土樣，分別加入多少ml1000mg/L的標(biāo)液，按照試樣制備方法制備待測(cè)液，按要求，加標(biāo)回收率應(yīng)在90%~110%之間，檢測(cè)結(jié)果如表3所示。表3方法準(zhǔn)確度檢測(cè)結(jié)果樣品平行測(cè)定樣品元素量百分?jǐn)?shù)S011001-加標(biāo)比值加標(biāo)回收率///元素//////1數(shù)據(jù)0.7476數(shù)據(jù)///2數(shù)據(jù)數(shù)據(jù)數(shù)據(jù)///3數(shù)據(jù)數(shù)據(jù)數(shù)據(jù)///4數(shù)據(jù)數(shù)據(jù)數(shù)據(jù)///5數(shù)據(jù)數(shù)據(jù)數(shù)據(jù)///6數(shù)據(jù)數(shù)據(jù)數(shù)據(jù)///X數(shù)據(jù)/////原始濃度平均值數(shù)據(jù)/////加標(biāo)體積，mL數(shù)據(jù)/////加標(biāo)標(biāo)液濃度，mg/L1000/////加標(biāo)量，μg實(shí)際加標(biāo)量/////加標(biāo)回收率最終值（%）計(jì)算結(jié)果/////備注加標(biāo)回收率計(jì)算公式=（測(cè)得值濃度-原始濃度平均值）*取樣質(zhì)量/.加標(biāo)量結(jié)論：上述加標(biāo)樣品，加標(biāo)回收率滿足要求的標(biāo)準(zhǔn)的（范圍），因此該方法的準(zhǔn)確度符合要求。四方法檢出限制備7個(gè)實(shí)驗(yàn)空白，測(cè)定濃度，計(jì)算空白樣品的標(biāo)準(zhǔn)偏差，取3.143倍的標(biāo)準(zhǔn)偏差確定為方法檢出限，檢測(cè)結(jié)果如表4所示。表4方法檢出限測(cè)試類別空白溶液試液編號(hào)C0-1C0-2C0-3C0-4C0-5C0-6C0-7濃度（μg/L）數(shù)據(jù)數(shù)據(jù)數(shù)據(jù)數(shù)據(jù)數(shù)據(jù)數(shù)據(jù)數(shù)據(jù)空白批內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)偏差S數(shù)據(jù)方法檢出限(mg/L)計(jì)算結(jié)果方法檢出限計(jì)算結(jié)果以取樣質(zhì)量為多少g，定容體積為多少mL計(jì)）。結(jié)論：本方法檢出限為0.02%五測(cè)定下限依據(jù)HJ168-2010《環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則》附錄A中A.2：以4倍檢出限作為測(cè)定下限。即本方法的鉬測(cè)定下限分別為（計(jì)算結(jié)果）μg/L，當(dāng)以取樣質(zhì)量為（取樣量）g，定容體積為多少mL計(jì)時(shí)，方法測(cè)定下限為計(jì)算結(jié)果。六實(shí)際樣品的分析采集天河區(qū)某園區(qū)花園土壤樣品，編號(hào)為S030301，測(cè)定元素的含量，檢測(cè)結(jié)果如表5所示，兩次平行測(cè)定允許絕對(duì)值差不超