無機(jī)及分析化學(xué)復(fù)習(xí)知識(shí)點(diǎn)大一要點(diǎn)大學(xué)課件

軌道(波函數(shù))；n軌道(波函數(shù))；n、l、m、ms四個(gè)量子數(shù)決定一個(gè)電子的運(yùn)動(dòng)定下列多元弱酸或弱堿溶液時(shí)，有幾個(gè)滴定突躍1個(gè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)生意：人眼對(duì)不同顏色的敏感程度不同所以理論變色范圍與實(shí)際變色范a2b2wa3b1KKKKKKa1b3a2b2a3b1同離子rmrm無機(jī)化學(xué)及分析化學(xué)總結(jié)第一章緒論系統(tǒng)誤差：由固定因素引起的誤差，具有單向性、重現(xiàn)性、可校正服從統(tǒng)計(jì)規(guī)律（2）大誤差出現(xiàn)的概率小，小誤差出現(xiàn)的概率大。準(zhǔn)確度:在一定測(cè)量精度的條件下分析結(jié)果與真值的接近程度，用誤差衡量準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系：精密度好是準(zhǔn)確度好的前提；精密度好不一定準(zhǔn)確度高測(cè)定結(jié)果的數(shù)據(jù)處理(1)對(duì)于偏差較大的可疑數(shù)據(jù)按Q檢驗(yàn)法進(jìn)行檢驗(yàn)，決定其取舍；有效數(shù)字及其計(jì)算規(guī)則(2)對(duì)數(shù)值(pH、pOH、pM、pK等)有效數(shù)字的位數(shù)取決于小數(shù)部分的位數(shù)。(2)乘除法（乘方、開方、對(duì)數(shù)）計(jì)算結(jié)果的有效位數(shù)與有效位數(shù)最少的數(shù)據(jù)一樣。第三章化學(xué)熱力學(xué)初步功的符號(hào)、體積功的計(jì)算WpV)、內(nèi)能和熱力學(xué)第一定律(熱力學(xué)定律第一定律數(shù)學(xué)表達(dá)式ΔU=Q+W)H的計(jì)算△rHm：摩爾反應(yīng)焓變，對(duì)于給定的化學(xué)反應(yīng),反應(yīng)進(jìn)度為1mol時(shí)的反應(yīng)熱質(zhì)Ｂ在Ｔ溫度下的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓。參考狀態(tài)單質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)生成焓為零。1.利用fHm計(jì)算rHmB(熱力學(xué)定律第一定律數(shù)學(xué)表達(dá)式ΔU=Q+W)H的計(jì)算△rHm(熱力學(xué)定律第一定律數(shù)學(xué)表達(dá)式ΔU=Q+W)H的計(jì)算△rHmS<0,則ΔG>0,任意溫度下均非自發(fā)ΔH>0,ΔS>0,則號(hào)數(shù)＝價(jià)電子總數(shù)(VIIIA為8或2,ⅠB,ⅡBd10不計(jì)入1%范圍內(nèi)滴定劑和待測(cè)物兩個(gè)氧化還原電對(duì)的電勢(shì)的急劇變化影響rmBm.B反應(yīng)的方向熱力學(xué)中，有兩條重要的自然規(guī)律控制著所有物質(zhì)系統(tǒng)的變化方向動(dòng)狀態(tài)來分析，物質(zhì)系統(tǒng)傾向于取得最大混亂度。熱力學(xué)中，體系的混亂度用熵來量度的。符號(hào):S對(duì)于物理或化學(xué)變化而論，幾乎沒有例外:一個(gè)導(dǎo)致氣體分子數(shù)增加的過程或反應(yīng)總伴隨著B用熵變判斷反應(yīng)自發(fā)性的標(biāo)準(zhǔn)是,對(duì)于孤立系統(tǒng):rrm的計(jì)算B)m(2)任意溫度下的Gm可按吉布斯——亥姆霍茲公式近似計(jì)算反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的溫度范圍的計(jì)算r第四章化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡化學(xué)反應(yīng)速率化學(xué)反應(yīng)速率理論（碰撞理論、過渡狀態(tài)理論）活化分子、活化能（能用化學(xué)反應(yīng)速率理論解釋濃度、溫度、催化劑對(duì)反應(yīng)速率的影響）影響反應(yīng)速率的因素標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)Kθa2HA2-a3A3-3K2KKb3b2b132a1b3w2107.63Ka11013酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液配制與標(biāo)定鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液定的方向重疊，它和相鄰原子的軌道重疊才能達(dá)到最大重疊。共價(jià)鍵極電勢(shì)E標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)：電極處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)的電勢(shì)標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)表示rm31pa2HA2-a3A3-3K2KKb3b2b132a1b3w2107.63Ka11013酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液配制與標(biāo)定鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液定的方向重疊，它和相鄰原子的軌道重疊才能達(dá)到最大重疊。共價(jià)鍵極電勢(shì)E標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)：電極處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)的電勢(shì)標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)表示rm31pprmrmrm(1)此式把動(dòng)力學(xué)與熱力學(xué)聯(lián)系起來，只要知道了某溫度下反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯函數(shù)變非標(biāo)態(tài)下化學(xué)反應(yīng)方向的判據(jù)為：當(dāng)Q<KθGm<0反應(yīng)正向自發(fā)；當(dāng)Q=KθGm=0處于平衡狀態(tài)；當(dāng)Q>KθGm>0反應(yīng)正向非自發(fā)多重平衡規(guī)則若干反應(yīng)方程式相加（減）所得到的反應(yīng)的平衡常數(shù)為這些反應(yīng)的平衡常數(shù)之積（商）。反應(yīng)1=反應(yīng)2+反應(yīng)3KKKK/K(K)m2有關(guān)化學(xué)平衡的計(jì)算（p87例4-10）決定波函數(shù)角度分布圖和電子云角度分布圖的形狀物理意義2：在多低溫非自發(fā)Δ決定波函數(shù)角度分布圖和電子云角度分布圖的形狀物理意義2：在多低溫非自發(fā)ΔG(1)利用標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯函數(shù)計(jì)算G(298子填入(n1)d或(n2)f軌道的元素副族元素的價(jià)電子：最外CONa2CO3+NaOH、Na2CO3+NaHCO3(1)第五章四個(gè)量子數(shù)的取值及物理意義物理意義1：決定波函數(shù)角度分布圖和電子云角度分布圖的形狀Ens<Enp<End…物理意義：波函數(shù)和電子云角度分布圖在空間的伸展方向，即取向數(shù)目ms=+1/2或ms=1/2；圖示用箭頭、符號(hào)表示子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)能級(jí)組1s2s2p3s3p4s3d4p5s4d5p6s4f5d6p7s5f6d7p核外電子分布的一般原則）：能占據(jù)磁量子數(shù)不同的軌道且自旋平行。電子層結(jié)構(gòu)與元素周期律（通過電子排布式能知道元素在周期表中的位置，反之亦然）(1)各周期元素?cái)?shù)目=對(duì)應(yīng)能級(jí)組中原子軌道的電子最大容量?jī)r(jià)電子：原子發(fā)生化學(xué)反應(yīng)時(shí)參與形成化學(xué)鍵的電子價(jià)電子構(gòu)型：價(jià)電子層的電子排布精編應(yīng)用Nernst方程的注意事項(xiàng)（p228精編應(yīng)用Nernst方程的注意事項(xiàng)（p228例8-10，p2化還原指示劑指示劑的變色區(qū)間全部或部分存在于突躍區(qū)間內(nèi)。由于,電動(dòng)勢(shì)△rGm>０,電動(dòng)勢(shì)ε＞０，ε=０，０，E＋＞E－EΔH<0,ΔS>0,則ΔG<0,任意溫度下均自發(fā)ΔH>0,Δ族號(hào)數(shù)＝價(jià)電子總數(shù)p區(qū)：最后一個(gè)電子填入p軌道的元素d區(qū)：最后一個(gè)電子填入d軌道且d軌道未滿的元素ds區(qū)：最后一個(gè)電子填入d軌道且d軌道填滿的元素元素基本性質(zhì)的周期性掌握主族元素原子半徑、電離勢(shì)、電負(fù)性的遞變規(guī)律離子鍵離子鍵——當(dāng)活潑金屬原子和活潑非金屬元素原子互相接近時(shí)，前者失去電子形成正離子，后者得到電子形成負(fù)離子。正、負(fù)離子通過靜電相互作用結(jié)合成離子型化合物離子鍵的本質(zhì)是靜電作用力離子鍵的特征：沒有方向性、沒有飽和性離子化合物的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)：離子的電荷越高、半徑越小，靜電作用力就越強(qiáng)，熔點(diǎn)和沸點(diǎn)就越高價(jià)鍵理論又增強(qiáng)了兩核對(duì)電子云密度大的區(qū)域的吸引，系統(tǒng)能量降低，形成穩(wěn)定的共價(jià)鍵成鍵原子的未成對(duì)電子自旋相反；最大重疊原理：成鍵原子的原子軌道重疊程度(面積)越大，鍵越牢。對(duì)稱性匹配原理：原子軌道的重疊必須發(fā)生在角度分布圖中正負(fù)號(hào)相同的軌道之間共價(jià)鍵的特征飽和性——電子配對(duì)后不再與第三個(gè)電子成鍵特定的方向重疊，它和相鄰原子的軌道重疊才能達(dá)到最大重疊。共價(jià)鍵的類型身指示劑(KMnO4)、特殊指示劑(淀粉)、氧化還原指示劑氧107.63Ka11013酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液配制與標(biāo)定鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液入s軌道的元素p區(qū)：最后一個(gè)電子填入p軌道的元素d區(qū)：最后一=E＋－E<E反應(yīng)正向進(jìn)行反應(yīng)處于平衡反應(yīng)逆向進(jìn)行氧化還原反初平HAa身指示劑(KMnO4)、特殊指示劑(淀粉)、氧化還原指示劑氧107.63Ka11013酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液配制與標(biāo)定鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液入s軌道的元素p區(qū)：最后一個(gè)電子填入p軌道的元素d區(qū)：最后一=E＋－E<E反應(yīng)正向進(jìn)行反應(yīng)處于平衡反應(yīng)逆向進(jìn)行氧化還原反初平HAaKaKwaaK若[HAc]aaK第六章酸堿平衡與酸堿滴定法酸堿質(zhì)子理論質(zhì)子酸、質(zhì)子堿、兩性物質(zhì)；共軛酸堿對(duì)酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)：兩對(duì)共軛酸堿對(duì)間的質(zhì)子的傳遞。共軛酸堿對(duì)解離平衡常數(shù)的關(guān)系：共軛酸堿對(duì)的解離平衡常數(shù)乘積為KwKKKHAa1HA-a2HA2-a3A3-3K2KKb3b2b1HA-HA-KKKHA--HA2-HA-HA-KKKHA--HA2-KKKHA2--A3-KKKKKKKK同離子效應(yīng)、鹽效應(yīng)各種溶液pH值的計(jì)算濃度為camol/L的HA溶液HAa4KCK2aCO3；V1<V2組成為Na2CO3+NaHCO3（p193。Qi＜KSP時(shí)，溶液為未飽和溶液，沉淀溶解。影響難溶電解質(zhì)與有效位數(shù)最少的數(shù)據(jù)一樣。第三章化學(xué)熱力學(xué)初步基本概念：化學(xué)1=V2組成為Na2CO3；V1>V2組成為NaOH+Na2a0bbbKbpHCO3；V1<V2組成為Na2CO3+NaHCO3（p193。Qi＜KSP時(shí)，溶液為未飽和溶液，沉淀溶解。影響難溶電解質(zhì)與有效位數(shù)最少的數(shù)據(jù)一樣。第三章化學(xué)熱力學(xué)初步基本概念：化學(xué)1=V2組成為Na2CO3；V1>V2組成為NaOH+Na2a0bbbKbpHpKapK1aba一元弱堿完全一樣，只是把H+換成OH-,對(duì)于多元弱酸（堿）一般K，則可忽略第二級(jí)及其以后的解離，多元aaKK換成KKKKa2NaHCO3溶液；NaH2PO4溶液：Ka1Ka2Na2HPO4溶液：[H]Ka2Ka3(多元弱酸失去兩個(gè)質(zhì)子變成的兩性物質(zhì)）4.緩沖溶液(能夠抵抗加入少量強(qiáng)酸或強(qiáng)堿或稀釋而能保持溶液pH值基本不變的溶液)組成：弱電解質(zhì)的共軛酸堿對(duì)原理：同時(shí)存在抗酸組分和抗堿組分由Camol/LHBHBaC和Cbmol/LB-構(gòu)成的緩沖溶液HBcCb共軛酸構(gòu)成的緩沖溶液Kbb影響緩沖溶液緩沖能力的因素：共軛酸堿對(duì)的總濃度、共軛酸堿對(duì)的濃度比總濃度一定時(shí)，濃度比等于1時(shí)，緩沖能力最強(qiáng)b此時(shí)對(duì)應(yīng)的pH范圍稱為緩沖溶液的緩沖范圍：ba[HB]緩沖溶液的選擇:cb那么配制一定pH值的緩沖溶液時(shí)，為了使共軛酸堿對(duì)的濃度比接近于1，所以要選擇pKaθ接近pH值的緩沖溶液（p167例子6-17,6-18）滴定分析概述定量分析方法的分類：重點(diǎn)掌握按測(cè)定原理、組分在試樣中的相對(duì)含量分類按組分在試樣中的相對(duì)含量分類：滴定分析的方法和滴定方式高價(jià)鍵理論共價(jià)鍵的本質(zhì)：原子軌道發(fā)生重疊，兩核間電子出現(xiàn)概率、滴定終點(diǎn)(ep)、知識(shí)點(diǎn)精編終點(diǎn)誤差(計(jì)量點(diǎn)和滴定終點(diǎn)不相酚酞變色(pH=9.1)時(shí)發(fā)生的反應(yīng)：NaOHHClNaCl、氧化還原滴定法、配位滴定法滴定分析對(duì)滴定反應(yīng)的要求：反應(yīng)必高價(jià)鍵理論共價(jià)鍵的本質(zhì)：原子軌道發(fā)生重疊，兩核間電子出現(xiàn)概率、滴定終點(diǎn)(ep)、知識(shí)點(diǎn)精編終點(diǎn)誤差(計(jì)量點(diǎn)和滴定終點(diǎn)不相酚酞變色(pH=9.1)時(shí)發(fā)生的反應(yīng)：NaOHHClNaCl、氧化還原滴定法、配位滴定法滴定分析對(duì)滴定反應(yīng)的要求：反應(yīng)必ba11個(gè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)生成a2終點(diǎn)誤差(計(jì)量點(diǎn)和滴定終點(diǎn)不相吻合而造成的分析誤差)滴定分析的方法:酸堿滴定法、沉淀滴定法、氧化還原滴定法、配位滴定法滴定分析對(duì)滴定反應(yīng)的要求：反應(yīng)必須定量進(jìn)行、反應(yīng)必須速進(jìn)行、有簡(jiǎn)便可靠的確定終點(diǎn)的方法滴定方式：直接滴定法、返滴定法、間接滴定法、置換滴定法標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置：直接配制法、標(biāo)定法滴定分析結(jié)果的計(jì)算：物質(zhì)的量的比等于反應(yīng)式中系數(shù)比酸堿滴定法a注意：人眼對(duì)不同顏色的敏感程度不同所以理論變色范圍與實(shí)際變色范圍有一定差別酸堿滴定曲線a強(qiáng)酸（強(qiáng)堿）的滴定：化學(xué)計(jì)量時(shí)產(chǎn)物為H2O,則pH=7.00多元弱酸(堿)：會(huì)判斷有幾個(gè)滴定突躍，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)生成什么物質(zhì)酸堿滴定突躍：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后±0.1%范圍內(nèi)pH值的急劇變化指示劑在滴定突躍范圍內(nèi)變色，則滴定的相對(duì)誤差小于±0.1%濃度越大、解離常數(shù)越大，滴定突躍范圍越寬10-8)滴定例：滴定下列多元弱酸或弱堿溶液時(shí)，有幾個(gè)滴定突躍a1a21個(gè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)生成Na2C2a1a2Kb2Kb1KwK1個(gè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)生成Na2SO4和H3BO3NaHSKKa1酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液配制與標(biāo)定鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液：基準(zhǔn)物質(zhì)：無水碳酸鈉和硼砂（Na2B4O70H2O）去一個(gè)質(zhì)子變成的兩性物質(zhì)）Ka1Ka2Na2HPO4溶液：[Ka對(duì)多元弱酸滴定：10-8(cK10-8)(1)判斷能否準(zhǔn)變的計(jì)算：S(298.15K)S(298.15K),BrSm變化來看，物質(zhì)系統(tǒng)傾向于取得最低能量狀態(tài)；(2)從系統(tǒng)中質(zhì)點(diǎn)SP去一個(gè)質(zhì)子變成的兩性物質(zhì)）Ka1Ka2Na2HPO4溶液：[Ka對(duì)多元弱酸滴定：10-8(cK10-8)(1)判斷能否準(zhǔn)變的計(jì)算：S(298.15K)S(298.15K),BrSm變化來看，物質(zhì)系統(tǒng)傾向于取得最低能量狀態(tài)；(2)從系統(tǒng)中質(zhì)點(diǎn)SPnmE雙指示劑法（酚酞、甲基橙）滴定混合堿(能根據(jù)V1和V2的大小關(guān)系判斷混合堿的組成，并計(jì)算各成分的百分含量)混合堿的組成：純Na2CO3、Na2CO3+NaOH、Na2CO3+NaHCO3NaCOHClNaHCO2NaCl用去HCl的體積為V1(2)甲基橙變色時(shí)(pH=3.8)發(fā)生的反應(yīng)：NaHCO3+HCl→NaCl+H2CO3,用去HCl的體積為V2V1=V2組成為Na2CO3；V1>V2組成為NaOH+Na2CO3；V1<V2組成為Na2CO3+NaHCO3第七章沉淀溶解平衡及在分析化學(xué)中的應(yīng)用溶度積常數(shù)K溶度積和溶解度的相互換算（純水中）mS對(duì)同類型的難溶電解質(zhì)，可用溶度積KSP的大小來比較溶解度S的大小。但不同類型的難溶電解質(zhì)則不宜直接用溶度積KSP的大小來比較溶解度S的大小。溶度積規(guī)則Qi＞KSP時(shí)，溶液為過飽和溶液，沉淀析出;Qi＝KSP時(shí)，溶液為飽和溶液，處于平衡狀態(tài)。Qi＜KSP時(shí)，溶液為未飽和溶液，沉淀溶解。知道銀量法的對(duì)應(yīng)的名稱和使用的指示劑第八章氧化還原平衡與氧化還原滴定法電極電勢(shì)的絕對(duì)值無法測(cè)定解決方法就是使用參比電極——標(biāo)準(zhǔn)氫電極規(guī)定:標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電極電勢(shì)為0V標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)E標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)：電極處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)的電勢(shì)標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)表示在電極