第三章 天然藥物化學(xué)

第三章天然藥物化學(xué)第三章天然藥物化學(xué)31323天然藥物化學(xué)的性質(zhì)與任務(wù)在發(fā)揚(yáng)祖國(guó)醫(yī)藥學(xué)中的作用天然藥物化學(xué)的內(nèi)容4天然藥物化學(xué)提取分離方法5天然藥物化學(xué)成分結(jié)構(gòu)鑒定方法6天然藥物化學(xué)的發(fā)展一、天然藥物化學(xué)的性質(zhì)與任務(wù)天然藥物化學(xué)的性質(zhì)

天然藥物化學(xué)是應(yīng)用現(xiàn)代科學(xué)理論與方法研究天然藥物中化學(xué)成分的一門(mén)學(xué)科。在分子水平上研究天然藥物的藥效物質(zhì)基礎(chǔ)及其防治疾病規(guī)律的一門(mén)綜合性學(xué)科。一、天然藥物化學(xué)的性質(zhì)與任務(wù)天然藥物化學(xué)的任務(wù)4.新藥的創(chuàng)制。3.研究天然藥物中主要類型的化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)鑒定。2.研究天然藥物化學(xué)成分的類型、理化性質(zhì)。1.探明天然藥物中作為藥效物質(zhì)基礎(chǔ)的化學(xué)成分。5.探討天然藥物中藥效物質(zhì)的生源途徑，外界條件對(duì)這些化學(xué)成分的影響，以及有效成分的結(jié)構(gòu)與中藥藥性之間的關(guān)系等。第三章天然藥物化學(xué)31323天然藥物化學(xué)的性質(zhì)與任務(wù)在發(fā)揚(yáng)祖國(guó)醫(yī)藥學(xué)中的作用天然藥物化學(xué)的內(nèi)容4天然藥物化學(xué)提取分離方法5天然藥物化學(xué)成分結(jié)構(gòu)鑒定方法6天然藥物化學(xué)的發(fā)展二、在發(fā)揚(yáng)祖國(guó)醫(yī)藥學(xué)中的作用1探討中藥防病治病的藥效物質(zhì)基礎(chǔ)2改進(jìn)傳統(tǒng)藥物劑型，提高臨床療效3控制中藥材及其制劑的質(zhì)量4為中藥的炮制提供科學(xué)依據(jù)5擴(kuò)大藥物新資源6新藥創(chuàng)制第三章天然藥物化學(xué)31323天然藥物化學(xué)的性質(zhì)與任務(wù)在發(fā)揚(yáng)祖國(guó)醫(yī)藥學(xué)中的作用天然藥物化學(xué)的內(nèi)容4天然藥物化學(xué)提取分離方法5天然藥物化學(xué)成分結(jié)構(gòu)鑒定方法6天然藥物化學(xué)的發(fā)展

三、天然藥物化學(xué)的內(nèi)容l-麻黃堿(l-ephedrine)來(lái)源：麻黃（Ephedraspp.)

平喘、解痙作用麻黃堿鹽酸鹽

.（一）天然藥物的藥效物質(zhì)基礎(chǔ)

三、天然藥物化學(xué)的內(nèi)容（一）天然藥物的藥效物質(zhì)基礎(chǔ)Rutin蘆丁

降低血管脆性，防高血壓和動(dòng)脈硬化的治療輔助藥.

.

三、天然藥物化學(xué)的內(nèi)容（一）天然藥物的藥效物質(zhì)基礎(chǔ)

喜樹(shù)堿(camptothecin,CPT)

抗腫瘤

三、天然藥物化學(xué)的內(nèi)容（一）天然藥物的藥效物質(zhì)基礎(chǔ)

三、天然藥物化學(xué)的內(nèi)容常見(jiàn)化學(xué)成分類型（二）

三、天然藥物化學(xué)的內(nèi)容常用提取分離方法（三）溶劑提取法升華法水蒸氣蒸餾法

三、天然藥物化學(xué)的內(nèi)容常用提取分離方法（三）分離精制常用方法原理1物質(zhì)溶解度差別進(jìn)行分離2物質(zhì)在兩相溶劑中的分配比不同3物質(zhì)的吸附性差別進(jìn)行分離4物質(zhì)分子大小差異進(jìn)行分離5根據(jù)被分離物質(zhì)解離程度不同

三、天然藥物化學(xué)的內(nèi)容常用化學(xué)成分結(jié)構(gòu)研究方法（四）（一）純度測(cè)定a.TLC,PPC(3種展開(kāi)劑）；b.GC;c.HPLC;d.晶型，熔點(diǎn)（二）結(jié)構(gòu)研究

1、確定分子式，計(jì)算不飽和度Ω=C數(shù)+1+3價(jià)數(shù)/2–1價(jià)數(shù)/2例：C30H48O3，Ω=72、質(zhì)譜離子源：電子轟擊（EI),化學(xué)電離（CI),電噴霧（ESI)等；

三、天然藥物化學(xué)的內(nèi)容常用化學(xué)成分結(jié)構(gòu)研究方法（四）3、紅外光譜（IR)

提供結(jié)構(gòu)中官能團(tuán)、骨架等信息；4000-1500cm-1

特征頻率區(qū)；1500-600cm-1

指紋區(qū)。4、紫外光譜（UV）

適用于分子中含有共軛雙鍵、α,β-不飽和羰基、芳香類化合物。5、核磁共振譜（NMR)1H，13C-NMR:原子種類、個(gè)數(shù)、相互關(guān)系、取代模式等第三章天然藥物化學(xué)31323天然藥物化學(xué)的性質(zhì)與任務(wù)在發(fā)揚(yáng)祖國(guó)醫(yī)藥學(xué)中的作用天然藥物化學(xué)的內(nèi)容4天然藥物化學(xué)提取分離方法5天然藥物化學(xué)成分結(jié)構(gòu)鑒定方法6天然藥物化學(xué)的發(fā)展有機(jī)化合物分為三類水溶性親脂性親水性苷類（黃酮、三萜、甾體等與糖的結(jié)合物）糖類、氨基酸蛋白質(zhì)、鹽類未成鹽的生物堿，未成苷的黃酮、蒽醌、萜類、甾體。四、提取分離方法-提取有機(jī)溶劑分為三類水親水性有機(jī)溶劑親脂性有機(jī)溶劑與溶劑的結(jié)構(gòu)有關(guān)，常見(jiàn)溶劑極性強(qiáng)弱順序:石油醚、苯、氯仿、乙醚、乙酸乙酯、丙酮、乙醇、甲醇、水四、提取分離方法-提取化合物的酸堿性酸性化合物堿性化合物兩性化合物四、提取分離方法-提取溶劑的選擇：溶解度化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定安全、價(jià)廉四、提取分離方法-提取四、提取分離方法-提取浸漬法（冷浸）煎煮法（熱提）回流法（有機(jī)溶劑）連續(xù)提取法滲漉法（連續(xù)冷浸）提取方法水蒸氣蒸餾法索氏提取器揮發(fā)油提取器四、提取分離方法-分離1.利用溶解度差別進(jìn)行分離1利用溫度不同引起溶解度的改變2改變混合溶劑的極性3調(diào)節(jié)溶液的pH值4沉淀法5鹽析法2.物質(zhì)在兩相溶劑中的分配比不同A、液-液萃取法B、逆流連續(xù)萃取法C、逆流分配法（CCD）D、液滴逆流色譜法（DCCC）E、高速逆流色譜法（HSCCC）F、氣液分配色譜（GC或GLC）G、液-液分配色譜（LC或LLC）四、提取分離方法-分離3.物質(zhì)的吸附性差別進(jìn)行分離四、提取分離方法-分離物理吸附化學(xué)吸附半化學(xué)吸附在天然有機(jī)化合物分離及精制工作中，吸附現(xiàn)象利用得十分廣泛。其中又以固-液吸附用得最多，分為：

A.物理吸附液-固物理吸附色譜運(yùn)用較多的一種方法，特別適用于很多中等分子量的樣品（分子量小于1，000的低揮發(fā)性樣品）的分離，尤其是脂溶性成分。一般不適用于高分子量樣品如蛋白質(zhì)、多糖或離子型親水性化合物等的分離。四、提取分離方法-分離吸附層析的分離效果，決定于:吸附劑(硅膠、氧化鋁、活性炭）、溶劑和被分離化合物的性質(zhì)這三個(gè)因素。四、提取分離方法-分離硅膠是酸性吸附劑，適用于中性或酸性成分的層析。同時(shí)硅膠也可吸附堿性化合物層析用硅膠為一多孔性物質(zhì)，分子中具有硅氧烷的交鏈結(jié)構(gòu)，同時(shí)在顆粒表面又有很多硅醇基。吸附劑：硅膠吸附劑：氧化鋁四、提取分離方法-分離氧化鋁帶有堿性，對(duì)于分離一些堿性中草藥成分，如生物堿類的分離頗為理想。不宜用于醛、酮、酸、內(nèi)酯等類型的化合物分離。吸附劑的特點(diǎn)對(duì)極性物質(zhì)具有較強(qiáng)的親和能力。故同為溶質(zhì)，極性強(qiáng)者將被優(yōu)先吸附。溶劑極性越弱，則吸附劑對(duì)溶質(zhì)將表現(xiàn)出越強(qiáng)的吸附能力。溶劑極性增強(qiáng)，則吸附劑對(duì)溶質(zhì)的吸附能力即隨之減弱。溶質(zhì)即使被硅膠、氧化