第一章 緒論-有機(jī)化合物的命名

有機(jī)化合物的命名學(xué)習(xí)要求：掌握烷烴，烯烴，炔烴，脂環(huán)烴，芳烴，鹵代烴、醇、酚、醚、醛、酮、羧酸及其衍生物、含氮化合物的系統(tǒng)命名和普通命名法。掌握“Z，E”、“R，S”、“順，反”立體構(gòu)型的命名，了解“D，L”的命名主要參考書：基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（上冊(cè)）邢其毅等高等教育出版社2005.6

命名是有機(jī)化學(xué)的基本內(nèi)容，由結(jié)構(gòu)能正確命名化合物是學(xué)習(xí)有機(jī)化學(xué)的基本要求，也是學(xué)好有機(jī)化學(xué)的基礎(chǔ)。學(xué)好有機(jī)化學(xué)的命名方法，先是掌握有機(jī)化合物的命名原則和基本方法，對(duì)命名有概貌了解，在后面的學(xué)習(xí)過程中鞏固、完善。

有機(jī)化合物的命名方法主要根據(jù)國(guó)際純粹和應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)（InternationalUnionofPureandAppliedChemistry簡(jiǎn)稱IUPAC）公布的《有機(jī)化學(xué)命名法》、《有機(jī)化合物IUPAC命名指南》，以及中國(guó)化學(xué)會(huì)依據(jù)《有機(jī)化學(xué)命名法》的原則，結(jié)合我國(guó)文字特點(diǎn)推薦的《有機(jī)化學(xué)命名原則》。(1)一價(jià)基：一個(gè)化合物從形式上消除一個(gè)單價(jià)的原子或基團(tuán)，剩下的部分為一價(jià)基，簡(jiǎn)稱為基，1、基一、基本概念例如：烯丙基巰基甲基（正）丙基苯基芐基乙?；被?/p>

基中有支鏈或復(fù)基，常須用編號(hào)表示支鏈或復(fù)基中基的位置，編號(hào)從消除單價(jià)原子或基團(tuán)的那個(gè)原子開始，為1，其余順序編號(hào)。2-甲基丁基2-丙烯基2-環(huán)己烯基例如：常見官能團(tuán)的詞頭、詞尾名稱(2)亞基：一個(gè)化合物形式上消除兩個(gè)單價(jià)或一個(gè)雙價(jià)的原子或基團(tuán)，剩余部分為亞基。亞甲基亞異丙基苯亞甲基（亞芐基）亞氨基1,2-亞乙基1,6-亞己基鄰亞苯基1,3-亞乙氧基例如：(3)次基：一個(gè)化合物從形式上消除三個(gè)單價(jià)的原子或基團(tuán)，剩余部分為次基，命名中的次基限于三個(gè)價(jià)集中在一個(gè)原子上的結(jié)構(gòu)。次甲基次乙基次氨基苯次甲基2-苯基次乙基例如：（4）自由基：一個(gè)化合物消除一個(gè)單電子的原子或基團(tuán)而構(gòu)成一個(gè)帶有未成鍵的單電子基，稱為自由基（也稱游離基）?！盎迸c“自由基”在寫法上有區(qū)別!烯丙基自由基苯甲酸根自由基甲基自由基苯基自由基三苯甲基自由基例如：2.表示鏈異構(gòu)的形容詞正——直鏈烴和官能團(tuán)取代直鏈烴未端碳上氫所得的烴的衍生物都用“正”字表示碳鏈結(jié)構(gòu)。

CH3CH2CH2CH3CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CH2-CHO-CH2CH2CH2CH3

正丁烷正丁醇正戊醛正丁基例如異——直鏈結(jié)構(gòu)一末端有兩個(gè)甲基的特定結(jié)構(gòu)，命名稱為異。

例如：(CH3)2CH-CH2CH3

異戊烷(CH3)2C=CH2異丁烯(CH3)2CHCH2OH異丁醇(CH3)2CH(CH2)2COOH異己酸(CH3)2CHCH2CH2CHO異己醛(CH3)2CH-CH2CH2-異戊基(CH3)2CHCN

異丁腈(CH3)3CCH2OH新戊醇(CH3)3CCH2CH3新己烷(CH3)4C新戊烷(CH3)3CCH2-新戊基新—專指具有叔丁基(CH3)3C-結(jié)構(gòu)的五、六個(gè)碳原子的鏈烴或其衍生物。

例如：伯、仲、叔、季——表示碳鏈異構(gòu)，或碳原子被基取代程度的形容詞。例如：

分子中連有一個(gè)、二個(gè)、三個(gè)和四個(gè)烴基的碳原子，分別稱為伯、仲、叔和季碳原子，也可以分別稱作一級(jí)、二級(jí)、三級(jí)和四級(jí)碳原子，常用1°、2°、3°和4°標(biāo)識(shí)。

伯、仲、叔碳原子上的氫原子分別稱做伯氫、仲氫、叔氫原子。CH3CH2CH2NH2(CH3CH2CH2)2NH(CH3CH2CH2)3N(CH3CH2CH2)4NBr伯胺（正丙胺）仲胺（二丙胺）叔胺（三丙胺）季銨鹽（溴化四丙基銨）

伯、仲、叔碳上連有—OH的化合物分別稱為伯醇、仲醇、叔醇，也稱一級(jí)醇、二級(jí)醇、三級(jí)醇。例如：

伯、仲、叔碳上連有—X（X=F、Cl、Br、I）原子的化合物分別稱為伯、仲、叔鹵代烷，也分別稱為一級(jí)、二級(jí)、三級(jí)鹵代烷。

伯、仲、叔、季還用于表示氮原子被烴基取代程度的形容詞，一般是用來表示胺類化合物總稱時(shí)使用。二、命名法概述1.普通命名法

對(duì)于那些結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單的化合物，常用普通命名方法（也稱習(xí)慣命名法）命名，其方法是用甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸、十一、十二……表示分子中碳原子數(shù)目，用表示鏈異構(gòu)的形容詞表示鏈的結(jié)構(gòu)，加上化合物的類名。例如：CH3CH2CH2CH3CH2=C(CH3)CH3CH2=CH-C(CH3)=CH2(CH3)3CCl(CH3)3CCH2BrCH3CH(OH)CH2CH3(CH3)2CHCH2CH2OHCH3CH2CH2CHO(CH3)2CHCHO(CH3)2CHCN正丁烷異丁烯異戊二烯叔丁基氯新戊基溴仲丁醇異戊醇正丁醛異丁醛異丁腈例如：CH3-O-C(CH3)3甲基叔丁基醚CH3CH2-O-CH=CH2乙基乙烯基醚CH3COCH2CH3甲基乙基酮CH3COCH2CH=CH2甲基烯丙基酮異丁酸異丙酯乙酰苯胺官能團(tuán)在碳鏈的中間時(shí)，兩邊組分的名稱加上類名。

2.衍生物命名法

在一些簡(jiǎn)單烴類化合物的名稱中，還可以看到把化合物看成是類中最簡(jiǎn)單成員的衍生物的衍生物命名法。例如：二甲基二乙基甲烷乙基乙炔三甲基乙烯乙烯基乙炔3.俗名蟻酸

（來自螞蟻體內(nèi)）冰醋酸

（16℃結(jié)晶像冰）甘油（味甘甜、油狀物）硬脂酸（來自脂肪，常溫下是固體）CH3(CH2)16COOH

為了方便，不少有機(jī)化合物的名稱還保留著俗名．大多數(shù)俗名是在有機(jī)化學(xué)發(fā)展初期，根據(jù)化合物的來源、存在或性質(zhì)而得名。例如：4.系統(tǒng)命名法

根據(jù)IUPAC制定的命名原則，中國(guó)化學(xué)會(huì)根據(jù)我國(guó)文字特點(diǎn)，于1960年制定了《有機(jī)化學(xué)物質(zhì)的系統(tǒng)命名原則》，1980年修訂增補(bǔ)為《有機(jī)化學(xué)命名原則》。這里主要介紹我國(guó)的系統(tǒng)命名法。三、系統(tǒng)命名法1、有機(jī)化合物系統(tǒng)命名的基本格式

（構(gòu)型）-取代基-母體R,S;D,L;Z,E;順,反取代基位置號(hào)+個(gè)數(shù)+名稱官能團(tuán)位置+名稱（有多個(gè)取代基時(shí)，中文按順序規(guī)則確定次序，小的在前；英文按英文字母順序排列）（沒有官能團(tuán)時(shí)不涉及位置號(hào)）例如：2、順序規(guī)則（P51和P130）

有機(jī)化合物中的各種基團(tuán)可以按一定的規(guī)則來排列先后次序,主要內(nèi)容如下：⑴

單原子取代基按原子序數(shù)大小排列，原子序數(shù)大的順序在前，原子序數(shù)小的順序在后，有機(jī)化合物中常見的元素順序如下：I＞Br＞Cl＞S＞P＞F＞O＞N＞C＞D＞H，在同位素中質(zhì)量高的順序在前。⑵

如果兩個(gè)多原子基團(tuán)的第一個(gè)原子相同，則比較與它相連的其它原子，比較時(shí)，按原子序數(shù)排列，先比較最大的，仍相同，再順序比較居中的、最小的。如?CH2Cl與?CHF2，第一個(gè)均為碳原子，再按順序比較與碳相連的其它原子，在?CH2Cl中為?C(Cl,H,H)，在?CHF2中為?C(F,F,H)，Cl比F在前，故?CH2Cl在前。如果有些基團(tuán)仍相同，則沿取代鏈逐次相比。⑶

含有雙鍵或叁鍵的基團(tuán)，可認(rèn)為連有兩個(gè)或叁個(gè)相同的原子，例如下列基團(tuán)排列順序?yàn)椋孩?/p>

若參與比較順序的原子的鍵不到4個(gè)，則可以補(bǔ)充適量的原子序數(shù)為零的假想原子，假想原子的排序放在最后。例如：CH3CH2NHCH3中，N上只有三個(gè)基團(tuán)，則它的第四個(gè)基團(tuán)為一個(gè)原子序數(shù)為0的假想原子，四個(gè)基團(tuán)的排序?yàn)椋篊H3CH2?＞CH3?＞H?＞假想原子。等等。3、有機(jī)化合物構(gòu)型的確定◆

R，S構(gòu)型的確定

人的左、右手互為鏡影但不能重疊，手的這種性質(zhì)稱為手性（chirality）

當(dāng)碳原子與四個(gè)不同的基團(tuán)相連時(shí)，產(chǎn)生兩種不同的立體結(jié)構(gòu)，這兩種不同的立體結(jié)構(gòu)互為鏡影但不能重疊，即具有手性，其中一種立體結(jié)構(gòu)的手性碳為R構(gòu)型，而另一種立體結(jié)構(gòu)的手性碳為S構(gòu)型，與四個(gè)不同基團(tuán)相連的碳原子稱為手性碳原子（chralcarbonatom）。R，S構(gòu)型的確定方法：

將與手性碳原子相連的四個(gè)基團(tuán)按順序規(guī)則排列大小，將最小的基團(tuán)放在離眼睛最遠(yuǎn)的地方，其它三個(gè)基團(tuán)按由大到小的方向旋轉(zhuǎn)，旋轉(zhuǎn)方向是順時(shí)針的，手性碳為R構(gòu)型（拉丁文rectus的字首）；旋轉(zhuǎn)方向是逆時(shí)針的，手性碳為S構(gòu)型（拉丁文sinister的字首）。

假設(shè)手性碳所連的四個(gè)官能團(tuán)為a,b,c,d,

且按照順序規(guī)則，其大小順序?yàn)椋篴>b>c>d例：指出下列構(gòu)型為R型還是S型？解：R型S型R型S型◆

Z，E構(gòu)型的確定

在含碳碳雙鍵的化合物中，如果兩個(gè)雙鍵碳原子均與不同的基團(tuán)相連，這時(shí)會(huì)產(chǎn)生兩個(gè)立體異構(gòu)體，可以采用Z、E構(gòu)型來標(biāo)示這兩個(gè)立體異構(gòu)體。即按順序規(guī)則，兩個(gè)雙鍵碳原子上的兩個(gè)順序在前的原子（或基團(tuán)）同在雙鍵一側(cè)的為Z構(gòu)型（Zconfiguration）（德文，Zusammen，在一起的意思），在兩側(cè)的為E構(gòu)型（Econfiguration）（德文，Entgegen，相反的意思）?！?/p>

順，反構(gòu)型的確定

①在采用Z、E標(biāo)示雙鍵構(gòu)型以前，曾采用順、反來標(biāo)示雙鍵的構(gòu)型，規(guī)定連在兩個(gè)雙鍵碳原子上的相同基團(tuán)處于雙鍵同側(cè)稱為順，處在雙鍵異側(cè)稱為反。（注意：Z、E和順反不存在必然的聯(lián)系。）例：②在環(huán)狀化合物中，由于成環(huán)碳原子的單鍵不能自由旋轉(zhuǎn)，因此當(dāng)環(huán)上帶有兩個(gè)或多個(gè)基團(tuán)時(shí)，就會(huì)產(chǎn)生兩個(gè)或多個(gè)立體異構(gòu)體。一個(gè)異構(gòu)體的兩個(gè)取代基團(tuán)在環(huán)的同側(cè)稱為順式構(gòu)型（cisconfiguration）。另一個(gè)異構(gòu)體的兩個(gè)取代基在環(huán)的異側(cè)，稱為反式構(gòu)型（transconfiguration）。例：◆

D，L構(gòu)型的確定

D，L構(gòu)型表示的是相對(duì)構(gòu)型（R，S是絕對(duì)構(gòu)型），是人為規(guī)定的相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)而言的。例在糖類化合物中，把構(gòu)型與右旋甘油醛相聯(lián)系的物質(zhì)都用D表示，而與左旋甘油醛相聯(lián)系的物質(zhì)用L表示。D，L構(gòu)型常用于氨基酸或糖的構(gòu)型。4、開鏈化合物的命名命名原則和命名步驟：◆首先要確定主鏈?！糁麈湸_定后，要根據(jù)最低系列原則（lowestseriesprinciple）對(duì)主鏈進(jìn)行編號(hào)?！糇詈螅鶕?jù)有機(jī)化合物名稱的基本格式寫出全名?！羧缬辛Ⅲw異構(gòu)現(xiàn)象，確定化合物構(gòu)型。最低系列原則的內(nèi)容是：使取代基的號(hào)碼盡可能小，若有多個(gè)取代基，逐個(gè)比較，直至比出高低為止。主鏈的確定A.烷烴的命名首先考慮鏈的長(zhǎng)短，長(zhǎng)的優(yōu)先。若有兩條或多條等長(zhǎng)的最長(zhǎng)鏈時(shí)，則根據(jù)側(cè)鏈的數(shù)目來確定主鏈，多的優(yōu)先。若仍無法分出那條鏈為主鏈，則依次考慮下面的原則：側(cè)鏈位次小的優(yōu)先；各側(cè)鏈碳原子數(shù)多的優(yōu)先；側(cè)分支少的優(yōu)先。命名烷烴時(shí)，確定主鏈的原則是：取代基的確定①②根據(jù)最低系列原則（lowestseriesprinciple）對(duì)主鏈進(jìn)行編號(hào)，以確定取代基的位置。最低系列原則的內(nèi)容是：使取代基的號(hào)碼盡可能小，若有多個(gè)取代基，逐個(gè)比較，直至比出高低為止。③根據(jù)有機(jī)化合物名稱的基本格式寫出全名，如含有幾個(gè)不同的取代基時(shí)，按照順序規(guī)則，小的在前。常見烷基的排列順序：例題：（1）（2）（3）（4）（5）2，3，5?三甲基?4?丙基辛烷2,5?二甲基?4?（2?甲丙基）庚烷或2,5?二甲基?4?異丁基庚烷側(cè)鏈中支鏈的命名編號(hào)從與主鏈相連的那個(gè)碳開始為12，3，5?三甲基己烷3，5，9?三甲基?11?乙基?7?（2,4?二甲基己基）十三烷4?丙基?5?(1?異丙基丁基)十一烷解答：（1)（2)（3)（4)（5)B.單官能團(tuán)開鏈化合物的命名

只含有一個(gè)官能團(tuán)的化合物稱為單官能團(tuán)化合物。在基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)中，除烷烴外，需要掌握命名的單官能團(tuán)開鏈化合物的主要有以下幾種：◆當(dāng)官能團(tuán)是鹵素、硝基、亞硝基、烷氧基（醚）、氨基時(shí)，將官能團(tuán)作為取代基，以相應(yīng)的烷烴為母體。按烷烴的命名原則來命名。單官能團(tuán)化合物的系統(tǒng)命名有二種情況：①以含有這些官能團(tuán)的最長(zhǎng)碳鏈作為主鏈，官能團(tuán)與其他側(cè)鏈為取代基。碳原子的編號(hào)一般從離取代基較近的一端開始②③如含有幾個(gè)不同的取代基時(shí)，命名時(shí)按照順序規(guī)則，小的在前。例：硝基甲烷2-甲基-4-氨基戊烷注意點(diǎn)：⑴

醚的命名除上述把烴氧基作為取代基以烴的衍生物方式來命名外，用得比較廣泛的是習(xí)慣命名法。即：先寫出與氧相連的兩個(gè)烴基的名稱，再加上“醚”字。對(duì)混合醚的命名，較小的烴基放在前面，芳基放在烷基前面。甲基叔丁基醚苯基異丙基醚（二）乙醚⑵

簡(jiǎn)單的胺的命名，也可以先寫出連于氮原子上烴基的名稱，再以胺字作詞尾N-甲基-N-乙基苯胺N，N-二甲基苯胺◆

將含官能團(tuán)的最長(zhǎng)鏈作為母體化合物的主鏈，根據(jù)主鏈的碳原子數(shù)稱為某A（A=烯、炔、醇、醛、酮、酸、酰鹵、酰胺、腈等）。①將含官能團(tuán)的最長(zhǎng)鏈作為母體化合物的主鏈從靠近官能團(tuán)的一端開始，依次給主鏈碳原子編號(hào)。②③在寫出全名時(shí)，把官能團(tuán)所在的碳原子的號(hào)數(shù)寫在某之前，并在某A與數(shù)字之間畫一短線，支鏈的位置和名稱寫在某A的前面，并分別用短線隔開。命名支鏈時(shí)按照順序規(guī)則，小的在前例：將羧酸名稱的詞尾作相應(yīng)的變化即可得到羧酸衍生物的名稱?；撬嵫苌锏拿』酋Ｂ缺交酋０?-萘磺酸甲酯C.多官能團(tuán)開鏈化合物的命名◆含多個(gè)相同官能團(tuán)化合物的系統(tǒng)命名

分子中含有兩個(gè)或多個(gè)相同官能團(tuán)時(shí)，命名應(yīng)選官能團(tuán)最多的長(zhǎng)鏈為主鏈，然后根據(jù)主鏈的碳原子數(shù)稱為某n烯（或某n炔、某n醇、某n醛、某n酮、某n酸等），n是主鏈上官能團(tuán)的數(shù)目，用中文數(shù)字表達(dá)?！?/p>

含多種官能團(tuán)化合物的系統(tǒng)命名命名時(shí)，根據(jù)主官能團(tuán)確定母體的名稱，其它官能團(tuán)作為取代基用詞頭表示，分子中如涉及立體結(jié)構(gòu)要在名稱最前面表明其構(gòu)型。然后根據(jù)名稱的基本格式寫出名稱。當(dāng)分子中含有多種官能團(tuán)時(shí):要確定一個(gè)主官能團(tuán)，確定主官能團(tuán)的方法是查看本章PPT18頁，表中排在前面的官能團(tuán)總是主官能團(tuán)。選含有主官能團(tuán)及盡可能含較多官能團(tuán)的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈。主鏈編號(hào)的原則是要讓主官能團(tuán)的位次盡可能小?！簟簟簟羧舴肿又型瑫r(shí)含有雙鍵與叁鍵，可用烯炔作詞尾，給雙鍵、叁鍵以盡可能低的編號(hào)，如果位號(hào)有選擇時(shí)，使雙鍵位號(hào)比叁鍵小，書寫時(shí)先烯后炔：例：(S)?3?甲基?6?甲氧基?3?己醇(S)?3?甲?；?5?羥基戊酸3?氧代戊醛5、碳環(huán)化合物的命名A.脂環(huán)化合物的命名