土壤和沉積物 六價鉻的測定 堿溶液提取-火焰原子吸收分光光度法方法驗證報告

方法驗證報告編號方法名稱：土壤和沉積物六價鉻的測定堿溶液提取-火焰原子吸收分光光度法方法編號：HJ1082-2019分析項目：六價鉻編制人：日期：審核人：日期：批準人：日期：土壤和沉積物六價鉻的測定堿溶液提取-火焰原子吸收分光光度法HJ1082-2019》方法驗證報告一、人員本實驗室分析人員為***，男，**歲，大學本科學歷，應用生物科學專業(yè)，從事大型儀器分析1年，具有62項原子吸收項目上崗證。本實驗室分析人員為**，女，**歲，大學本科學歷，食品質量與安全專業(yè)，從事大型儀器分析1年半，具有62項原子吸收項目上崗證。本實驗室采樣人員為**，男，**歲，大學本科學歷，應用化學專業(yè)，中級職稱，從事現(xiàn)場監(jiān)測工作6年。本實驗室采樣人員為***，男，**歲，大學本科學歷，環(huán)境資源與城鄉(xiāng)規(guī)劃管理專業(yè)，從事現(xiàn)場監(jiān)測工作5年。本實驗室已于2020年5月對上述人員開展《土壤和沉積物六價鉻的測定堿溶液提取-火焰原子吸收分光光度法HJ1082-2019》的培訓及理論考試，成績合格，上述人員對標準中采樣方法、實驗室檢測方法、質控要求均能熟練掌握，且在日常工作中熟悉危險化學品等安全防護知識。二、儀器實驗室具備開展《土壤和沉積物六價鉻的測定堿溶液提取-火焰原子吸收分光光度法HJ1082-2019》現(xiàn)場采樣、樣品保存運輸和制備、實驗室分析及數(shù)據(jù)處理等監(jiān)測工作各環(huán)節(jié)所需的儀器設備。儀器名稱檢定有效期儀器狀態(tài)原子吸收分光光度計2019年07月09日-2021年07月08日正常數(shù)顯恒溫磁力攪拌器2019年11月12日-2020年11月11日正常pH計2020年04月10日-2021年04月09日正常三、試劑與材料標準物質土壤中六價鉻成分分析標準物質：證書編號：RMUOIIa批號:RMUOIIa,有效期至2022年11月。試劑2.1氯化鎂：分析純，天津市光復科技發(fā)展有限公司，500g/瓶；2.2碳酸鈉：分析純，天津致遠化學試劑有限公司，500g/瓶；2.3氫氧化鈉：分析純，福晨（天津）化學試劑有限公司，500g/瓶；2.4磷酸二氫鉀：分析純，天津永晟精細化工有限公司，500g/瓶；2.5磷酸氫二鉀：天津永晟精細化工有限公司，500g/瓶2.6硝酸（優(yōu)級純）：成都市科隆化學品有限公司，500ml/瓶2.7鉻溶液：（編號：GSB04-1723-2004（C）204005-2）p啟=1000昭/ml鉻3材料3.1燃氣：乙炔，純度$99.5%。助燃氣：空氣，進入燃燒器前應除去其中的水、油和其他雜質。光源：鉻空心陰極燈分析天平：感量0.1mg數(shù)顯恒溫磁力攪拌器一般實驗室常用儀器和設備。四、標準文本與原始記錄標準文本實驗室已發(fā)放受控版本《土壤和沉積物六價鉻的測定堿溶液提取-火焰原子吸收分光光度法HJ1082-2019》標準文本至相關檢測人員。原始記錄實驗室根據(jù)重金屬項目設計了原始記錄，已納入質量管理體制原始記錄表格已受控，受控號為************。監(jiān)測報告監(jiān)測報告有固定格式，也納入質量管理體系。五、環(huán)境重金屬項目的前處理用到強酸、強堿，在前處理實驗室配備有通風設備，消解在通風櫥中進行，能夠滿足重金屬項目前處理過程，檢測實驗室配備有空調，可保持溫度25°C，能夠滿足重金屬項目檢測過程及儀器設備的需要。重金屬項目的前處理和檢測實驗室分別為無機前處理室和大型儀器室一，相鄰區(qū)域無其他項目對其產(chǎn)生交叉感染。該項目的工作人員均配備有防毒面具/3M活性炭口罩、橡膠手套、實驗服等防護裝備。六、實驗部分1.樣品的采集和保存土壤樣品按照HJ/T166或HJ25.2的相關要求進行土壤樣品的采集和保存，按照HJ/T91、HJ494或HJ495的相關要求進行水體沉積物樣品的采集和保存，按照GB17378.3的相關要求進行海洋沉積物樣品的采集和保存。采集和保存應使用塑料或玻璃的裝置或容器，不得使用金屬制品貯存器。樣品制備按照HJ/T166，將采集的樣品在實驗室中風干、破碎、過尼龍篩、保存。試樣的制備3.1堿溶液提取稱取5.0g（精確至0.01g）樣品于250ml三角瓶中，加入50.0mL堿性提取液，加入400mg氯化鎂和0.5ml磷酸氫二鉀-磷酸二氫鉀緩沖溶液。加入攪拌子,用聚乙烯薄膜封口，置于攪拌加熱裝置上。常溫攪拌5min后,開啟加熱裝置，加熱攪拌至90°C-95°C,保持60min。取下燒杯,冷卻至室溫。用濾膜抽濾,將濾液置于250ml燒杯中,用硝酸調節(jié)pH至7.5±0.5全量轉移至100.00ml容量瓶中。用水定容至標線，搖勻，待測。儀器測定條件：測定波長：357.9nm；燈電流：10mA；狹縫寬度：0.7nm;燃氣流量：2.8L/min；燃燒器高度：9mm;空氣流量：15.0L/min扣背景方式：氘燈校準曲線的繪制及樣品測定4.1標準曲線

取六價鉻標準物質配制成標準系列，濃度分別為：0mg/L、0.10mg/L、0.20mg/L、0.50mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L。以空白試樣調儀器零點,按照儀器測量條件，從低質量濃度到高質量濃度依次測量吸光值。以六價鉻的濃度(mg/L)為橫坐標，以其對應的吸光度為縱坐標，建立標準曲線。樣品測定按照與校準曲線的建立相同的儀器條件進行試樣的測定。空白試驗按照與試樣測定相同的儀器條件進行空白試樣的測定。結果計算與表示土壤樣品的計算(p-p)xVxD0W(mg/kg)二mxWdm式中:W-土壤樣品中六價鉻的含量,mg/kgp-試樣中六價鉻的濃度,mg/Lp0-空白試樣中六價鉻的濃度,mg/L,mg/LV-試樣定容體積,mlD-試樣稀釋倍數(shù)，m-稱取土壤樣品重量,gWdm-土壤樣品干物質含量,％沉積物樣品的計算W(mg/kg)=沉積物樣品的計算W(mg/kg)=(p-p)xVxD

mxG-W)H2O式中:W-沉積物樣品中六價鉻的含量,mg/kgP-試樣中六價鉻的濃度,mg/LP0-空白試樣中六價鉻的濃度,mg/L,mg/LV-試樣定容體積,mlD-試樣稀釋倍數(shù)，m-稱取沉積物樣品重量,gWH2O-沉積物樣品含水率,％6、方法檢出限當取樣量為5.0g、消解后定容體積為100ml時，六價鉻的方法檢出限為0.5mg/kg，測定下限為2.0mg/kg。將空白加標樣品按測定樣品的全部步驟處理后，重復測量7次，計算檢出限。7、精密度樣品測定法（分別取土壤及沉積物樣品各六個進行消解及測定，得到6個平行結果）。標準有證樣品測定法（對標準有證樣品平行消解測定6次，得到6個平行結果）。8、準確度市售有證標準物質實際樣品（土壤和沉積物）加標，空白加標附表：附表：表1標準曲線表表2方法檢出限、測定下限測試數(shù)據(jù)表干仃樣口口編號試樣1（六價鉻）試樣2（）試樣3（）測定結果（mg/kg）11.344021.464031.424041.464051.424061.424071.2640平均值芒」（mg/kg）1.4011標準偏差Sj（mg/kg）r0.07t值3.143檢出限（mg/kg）0.2測定下限（mg/kg）0.8表3方法精密度測試數(shù)據(jù)表干仃樣口口編號有證標準物質測試數(shù)據(jù)備注試樣1(RMUOIIa)試樣2（）試樣3（）測定結果（mg/kg）112821343129413151266131平均值V(mg/kg)130標準偏差Si（mg/kg）2.8相對標準偏差RSD%2.2%表4方法精密度測試數(shù)據(jù)表干仃樣口口編號實際樣品測試數(shù)據(jù)備注試樣1（土壤）試樣2（沉積物）試樣3()測定結果（mg/kg）11.71.821.61.831.71.841.61.851.61.861.71.9平均值略（mg/kg）1.61.8標準偏差Si(mg/kg)0.050.04相對標準偏差RSD%3.4%2.3%

表5方法準確度測試數(shù)據(jù)表干仃樣口口編號有證標準物質測試數(shù)據(jù)備注試樣1(RMUOIIa)試樣2()試樣3()測定結果(mg/kg)112821343129413151266131平均值略(mg/kg)130有證標準物質/標準樣品濃度(mg/kg)135有證標準物質不確定濃度土(mg/kg)11標準誤差REi(%)3.7表6方法準確度測試數(shù)據(jù)表干仃樣品編號實際樣品加標測試數(shù)據(jù)備注試樣1試樣2試樣3試樣1為空白樣品試樣2為土壤樣品試樣3為沉積物樣品樣品加標樣品樣品加標樣品樣品加標樣品測定結果(mg/kg)10.02.01.73.71.83.920.02.01.63.61.83.930.02.01.73.51.83.940.02.01.63.71.83.950.02.01.63.61.84.060.02.01.73.51.93.9平均值艮、y(mg/kg)0.02.01.63.61.83.9加標里(mg/kg)2.02.02.0加標回收率Pi(%)100100105七、結論人員的能力和培訓、儀器設備、試劑和材料、標準文本、原始記錄、實驗室環(huán)境均能滿足《土壤和沉積物六價鉻的測定堿溶液提取-火焰原子吸收分光光度法HJ1082-2019》開展條件；線性范圍為r=0.9997，滿足《土壤和沉積物六價鉻的測定堿溶液提取-火焰原子吸收分光光度法HJ1082-2019》中要求達到0.999的要求；3?檢出限0.2mg/kg，滿足《土壤和沉積物六價鉻的測定堿溶液提取-火焰原子吸收分光光度法HJ1082-2019》中檢出限為0.5mg/kg的要求。精密度：樣品測定土壤樣品RSD=3.4%,沉積物樣品RSD=2.3%，標準有證樣品RSD=2.2%，滿足《土壤和沉積物六價鉻的測定堿溶液提取-火焰原子吸收分光光度法HJ1082-2019》中精密度范圍為2.4%-