第三章 單烯烴2

第三章單烯烴

（alkenes）本章重點(diǎn)講解：1.烯烴的結(jié)構(gòu)與順反異構(gòu)——理解2.烯烴的命名——掌握3.烯烴的物理性質(zhì)——了解4.烯烴的化學(xué)性質(zhì)——掌握5.烯烴的親電加成反應(yīng)機(jī)理——理解3.1烯烴的結(jié)構(gòu)

官能團(tuán)：C=C（πσ鍵）；

=Csp2;五個(gè)σ鍵在同一個(gè)平面上；π電子云分布在平面的上下方。*MO*MO

MO

MO鍵鍵能：264kJ/mol3.1烯烴的結(jié)構(gòu)因鍵使C-C鍵旋轉(zhuǎn)受阻，使與雙鍵碳相連的基團(tuán)或原子在空間有固定的排列，存在順反異構(gòu)現(xiàn)象。

順式：雙鍵碳原子上兩個(gè)相同的原子或基團(tuán)處于雙鍵同側(cè)。

反式：雙鍵碳原子上兩個(gè)相同的原子或基團(tuán)處于雙鍵反側(cè)。順、反異構(gòu)體轉(zhuǎn)化活化能：>264kJ/mol

順式反式3.2烯烴的命名1）選擇含雙鍵最長的碳鏈為主鏈；2）從靠近雙鍵端開始編號：3）將雙鍵位號寫在母體名稱之前。1.IUPAC命名法例1CH3-CH=C-CH2CH2CH2CH3

CH2 CH2 CH3-CH-CH36-甲基-3-丁基-2-庚烯3.2烯烴的命名2.順反異構(gòu)體的命名和Z、E標(biāo)記法Z式：雙鍵碳原子上兩個(gè)較優(yōu)基團(tuán)或原子處于雙鍵同側(cè)。E式：雙鍵碳原子上兩個(gè)較優(yōu)基團(tuán)或原子處于雙鍵異側(cè)。

(Z)-3-甲基-2-戊烯(E)-3-甲基-4-異丙基-3-庚烯

順序大的基團(tuán)稱較優(yōu)基團(tuán)3.2烯烴的命名實(shí)例一（E）-5-甲基-3-丙基-2-庚烯

(E)-5-methyl-3-propyl-2-heptene

實(shí)例二

(Z)-1,2-二氯-1-溴乙烯（Z)-1-bromo-1,2-dichloroethylene3.2烯烴的命名討論3.3烯烴的物理性質(zhì):00.330/10-30c.m

b.p.4oC1oCm.p.-138.9oC-105.6oC順反異構(gòu)體，因幾何形狀（結(jié)構(gòu)）不同，物理性質(zhì)不同。3.4烯烴的化學(xué)性質(zhì)3.4.1加成反應(yīng)1）催化加氫反應(yīng)條件：加溫加壓產(chǎn)率：幾乎定量常用催化劑：Pt>Pd>Ni*1順式為主*2空阻小的雙鍵優(yōu)先*3空阻小的一側(cè)優(yōu)先3.4.1加成反應(yīng)2）親電加成反應(yīng)**缺電子試劑對富電子碳碳雙鍵的進(jìn)攻，分為二步。親電試劑：本身缺少一對電子,又有能力從反應(yīng)中得到電子形成共價(jià)鍵的試劑。例：H+、Br+、lewis酸等。第一步，親電試劑對雙鍵進(jìn)攻形成碳正離子。第二步，親核試劑與碳正離子中間體結(jié)合，形成加成產(chǎn)物。控制整個(gè)反應(yīng)速率的第一步反應(yīng)（慢），由親電試劑進(jìn)攻而引起，故此反應(yīng)稱親電加成反應(yīng)。3.4.1加成反應(yīng)a.與鹵素加成**(CH3)2CHCH=CHCH3+Br2

(CH3)2CHCHBrCHBrCH3CCl40oC反應(yīng)機(jī)理：A反應(yīng)分兩步進(jìn)行B速控步是親電的一步

C反式加成溴鎓離子3.4.1加成反應(yīng)加成是親電的

?烷基是給電子基，有利于親電加成。因雙鍵上電子云密度增大，使反應(yīng)速率加快。

?鹵素的反應(yīng)活性為：F2>Cl2>Br2>I2b.與鹵化氫加成3.4.1加成反應(yīng)在不對稱烯烴的加成中,氫總是加到含氫較多的雙鍵碳原子上。加成取向?qū)俜磻?yīng)速率問題，與中間體碳正離子穩(wěn)定性有關(guān)加成取向——馬氏規(guī)則**Why?3.4.1加成反應(yīng)碳正離子含六個(gè)電子、帶正電荷的碳?xì)浠鶊F(tuán)。帶正電荷的碳sp2雜化；平面型結(jié)構(gòu)；鍵角120。

碳正離子穩(wěn)定性次序：3oC+>2oC+>1oC+>CH3+A.給電子基，使正電荷分散，碳正離子穩(wěn)定；B.吸電子基，使正電荷更集中,碳正離子不穩(wěn)定；給電子基吸電子基3.4.1加成反應(yīng)

σ-p超共軛六條C-H鍵參與σ-p超共軛結(jié)果：正電荷分散，體系穩(wěn)定。σ-π超共軛：

C-Hσ鍵與相鄰π軌道之間的電子離域。σ-p超共軛：C-Hσ鍵與相鄰原子上的P軌道之間的電子離域。

超共軛C-Hσ電子的離域?qū)μ颊x子穩(wěn)定性的影響雙鍵碳上烷基越多的烯烴越穩(wěn)定。3.4.1加成反應(yīng)

速率問題：*1HI>HBr>HCl*2雙鍵上電子云密度越高，反應(yīng)速率越快。(CH3)2C=CH2

>CH3CH=CHCH3

>CH3CH=CH2>CH2=CH2區(qū)位選擇性問題：烯烴與HX的加成反應(yīng)，具有區(qū)位選擇性，在絕大多數(shù)的情況下，產(chǎn)物符合馬氏規(guī)則。3.4.1加成反應(yīng)c.與硫酸加成與次鹵酸加成烯烴與