環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)HJ 805-2016 土壤和沉積物 多環(huán)芳烴的測(cè)定

環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)HJ805-2016土壤和沉積物多環(huán)芳烴的測(cè)定中華人民共和國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)HJ805-2016土壤和沉積物

多環(huán)芳烴的測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜法Soilandsediment-Determinationofpolycyclicaromatichydrocarbonbygaschromatography-massspectrometrymethod

中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)部公告2016年

第47號(hào)

為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》，保護(hù)環(huán)境，保障入體健康，規(guī)范環(huán)境監(jiān)測(cè)工作，現(xiàn)批準(zhǔn)《土壤

電導(dǎo)率的測(cè)定

電極法》等六項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)為國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)，并予發(fā)布。標(biāo)準(zhǔn)名稱、編號(hào)如下：一、《土壤

電導(dǎo)率的測(cè)定

電極法》（HJ802-2016）；二《土壤和沉積物12種金屬元素的測(cè)定

王水提取-電感耦合等離子體質(zhì)譜法》（HJ803-2016）；三、《土壤8種有效態(tài)元素的測(cè)定

二乙（yi）烯三胺五乙酸浸提-電感耦合等離子體發(fā)射光譜法》（HJ804-2016）

；四、《土壤和沉積物

多環(huán)芳烴的測(cè)定

氣相色譜-質(zhì)譜法》

（HJ805-2016）；五、《水質(zhì)

丙烯腈和丙（bing）烯醛的測(cè)定

吹掃捕集/氣相色譜法》（HJ806-2016）；六、《水質(zhì)

鉬和鈦的測(cè)定

石墨爐原子吸收分光光度法》（HJ807-2016）。以上標(biāo)準(zhǔn)自2016

年8月1日起實(shí)施，由中國(guó)環(huán)境出版社出版，標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容可在環(huán)境保護(hù)部網(wǎng)站（/hjbhbz/）查詢。特此公告。環(huán)境保護(hù)部2016年6月24日

前言

為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》，保護(hù)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范土壤和沉積物中多環(huán)芳烴的測(cè)定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定土壤和沉積物中16種多環(huán)芳烴的氣相色譜-質(zhì)譜法。本標(biāo)準(zhǔn)為首（shou）次發(fā)布。本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A為規(guī)范性附錄，附錄B和附錄C為資料性附錄。本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：河南省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心。本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：河南省環(huán)境科學(xué)研究院、新鄉(xiāng)市環(huán)境監(jiān)測(cè)站、鄭州市環(huán)境監(jiān)測(cè)站、開(kāi)封市環(huán)境監(jiān)測(cè)站、中國(guó)地質(zhì)科學(xué)院水文地質(zhì)環(huán)境地質(zhì)研究所、河南省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心。本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部2016年6月24日批準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)自2016年8月1日起實(shí)施。本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。

1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定土壤和沉積物中多環(huán)芳烴的氣相色譜-質(zhì)譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于土壤和沉積物中16種多環(huán)芳烴的測(cè)定，目標(biāo)物包括：萘、苊烯、苊、芴、菲、蒽、熒蒽、芘、苯并[a]蒽、?、苯并[b]熒蒽、苯并[k]熒蒽、苯并[a]芘、二苯并[a,h]蒽、苯并[g,h,i]苝和茚并[1,2,3,-c,d]芘。當(dāng)取樣量為20.0g，

濃縮后定容體積為1.0ml

時(shí)，采用全掃描方式測(cè)定，目標(biāo)物的方法檢出限為0.08~0.17mg/kg，測(cè)定下限為0.32~0.68mg/kg。詳見(jiàn)附錄A。

2規(guī)范性引用文件本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB17378.3海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范

第3

部分：樣品采集、貯存與運(yùn)輸GB17378.5海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第5

部分：沉積物分析HJ613土壤

干物質(zhì)和水分的測(cè)定

重量法HJ/T166土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范HJ783土壤和沉積物

有機(jī)物的提取

加壓流體萃取法

3方法原理土壤或沉積物中的多環(huán)芳烴采用適合的萃取方法（索氏提取、加壓流體萃取等）提取，根據(jù)樣品基體干擾情況選擇合適的凈化方法（銅粉脫硫、硅膠層析柱、硅酸鎂小柱或凝膠滲透色譜）對(duì)提取液凈化、濃縮、定容，經(jīng)氣相色譜分離、質(zhì)譜檢測(cè)。通過(guò)與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)譜圖、保留時(shí)間、碎片離子質(zhì)荷比及其豐度比較進(jìn)行定性，內(nèi)標(biāo)法定量。

4試劑和材料除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?。?shí)驗(yàn)用水為新制備的超純水或蒸餾水。4.1丙酮（C3H6O）：農(nóng)殘級(jí)。4.2正己烷（C6H14）：農(nóng)殘級(jí)。4.3二氯甲烷（CH2Cl2）：農(nóng)殘級(jí)。4.4乙酸乙酯（C4H8O2）：農(nóng)殘級(jí)。4.5戊烷（C5H12）：農(nóng)殘級(jí)。4.6環(huán)己烷（C6H12）：農(nóng)殘級(jí)。4.7丙酮-正己烷混合溶劑：1+1。用正己烷（4.2）和丙酮（4.1）按1：1體積比混合。4.8二氯甲烷-戊烷混合溶劑：

2+3用二氯甲烷（4.3）和戊烷（4.5）按2：3體積比混合。4.9二氯甲烷-正己烷混合溶劑：1+9用二氯甲烷（4.3）

和正己烷（4.2）按1：9體積比混合。4.10凝膠滲透色譜流動(dòng)相：乙酸乙酯（4.4）-環(huán)己烷（4.6）混合溶劑（1+1），或按儀器說(shuō)明書配制其他溶劑體系。4.11硝酸：ρ（HNO3）=1.42g/ml，優(yōu)級(jí)純。4.12硝酸溶液：1+1（V/V），用硝酸（4.11）配制。4.13銅粉（Cu）：純度為99.5%使用前用硝酸溶液（4.12）去除銅粉表面的氧化物，用實(shí)驗(yàn)用水沖洗除酸，并用丙酮（4.1）清洗后，用氮?dú)獯蹈纱?，每次臨用前處理，保持銅粉表面光亮。4.14多環(huán)芳烴標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=1000~5000mg/L，市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。4.15多環(huán)芳烴標(biāo)準(zhǔn)中間液：ρ=200~500

μg/ml用丙酮-正己烷混合溶劑（4.7）

稀釋多環(huán)芳烴標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.14）。4.16內(nèi)標(biāo)貯備液：ρ=5000mg/L萘=d8、苊-d10、菲-d10、?-d12和苝-d12，市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。亦可選用其他性質(zhì)相近的半揮發(fā)性有機(jī)物做內(nèi)標(biāo)。4.17內(nèi)標(biāo)中間液：

ρ=200~400

μg/ml用丙酮-正己烷混合溶劑（4.7）稀釋內(nèi)標(biāo)貯備液（4.16）。4.18替代物貯備液：ρ=2000~4000mg/L，市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。2-氟聯(lián)苯和對(duì)三聯(lián)苯-d14；亦可選用氘代多環(huán)芳烴做替代物。4.19替代物中間液：ρ=500

μg/ml用丙酮-正己烷混合溶劑（4.7）稀釋替代物貯備液（4.18）。4.20十氟三苯基膦（DFTPP）：

ρ=50mg/L，市售標(biāo)準(zhǔn)溶液。亦可采購(gòu)較高濃度DFTPP標(biāo)準(zhǔn)溶液，用二氯甲烷（4.3）稀釋成50mg/L。4.21凝膠滲透色譜校準(zhǔn)溶液：含有玉米油（25mg/ml）、鄰苯二甲酸二（2-二乙基己基）酯（1mg/ml）、甲氧滴滴涕（200mg/L）、苝（20mg/L）和硫（80mg/L）的混合溶液。市售。4.22干燥劑：

優(yōu)級(jí)純無(wú)水硫酸鈉（Na2SO4）或粒狀硅藻土。置于馬弗爐中400℃烘4h，冷卻后裝入磨口玻璃瓶中密封，于干燥器中保存。4.23硅膠吸附劑：75

μm

（200

目）~150μm

（100目）置于表面m中，以鋁箱或錫紙輕覆，130℃活化至少16h，取出放入干燥器中冷卻、待用。臨用前活化。4.24玻璃層析柱：內(nèi)徑20mm左右，長(zhǎng)10~20cm，具聚四氟乙烯活塞。4.25硅酸鎂凈化小柱：填料為硅酸鎂，1000mg，柱體積為6ml。4.26石英砂：

150μm

（100目）

~830μm

（20目）置于馬弗爐中400℃烘4h，冷卻后裝入磨口玻璃瓶中密封保存。4.27玻璃棉或玻璃纖維濾膜：使用前用二氯甲烷（4.3）浸洗，待二氯甲烷（4.3）

揮發(fā)干后，貯于磨口玻璃瓶中密封保存。4.28載氣：

高純氦氣，純度為99.999%以上。

5儀器和設(shè)備5.1

氣相色譜/質(zhì)譜儀：電子轟擊（EI）電離源。5.2色譜柱：

石英毛細(xì)管柱，長(zhǎng)30m，內(nèi)徑0.25mm，膜厚0.25

μm，固定相為5%-苯基-甲基聚硅氧烷，或其他等效的毛細(xì)管色譜柱。5.3提取裝置：

索氏提取或加壓流體萃取儀等性能相當(dāng)?shù)脑O(shè)備。5.4凝膠滲透色譜儀（GPC）：

具254nm固定波長(zhǎng)紫外檢測(cè)器，填充凝膠填料的凈化柱。5.5濃縮裝置：

旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、氮吹儀或其他同等性能的設(shè)備。5.6真空冷凍干燥儀：

空載真空度達(dá)13Pa以下。5.7固相萃取裝置。5.8一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

6樣品6.1樣品的采集與保存土壤樣品按照HJ/T166的相關(guān)要求采集和保存，沉積物樣品按照GB17378.3的相關(guān)要求采集和保存。樣品應(yīng)于潔凈的磨口棕色玻璃瓶中保存。運(yùn)輸過(guò)程中應(yīng)密封、避光、4℃以下冷藏。若不能及時(shí)分析，應(yīng)于4℃以下冷藏、避光、密封保存，保存時(shí)間為10d。6.2水分的測(cè)定土壤樣品干物質(zhì)含量測(cè)定按照HJ613執(zhí)行，沉積物樣品含水率測(cè)定按照GB17378.5執(zhí)行。6.3試樣的制備6.3.1樣品準(zhǔn)備將所采土壤或沉積物樣品置于搪瓷或玻璃托盤中，除去枝棒、葉片、石子等異物，充分混勻。稱取20g

（精確至0.01g）新鮮樣品進(jìn)行脫水，加入適量無(wú)水硫酸鈉（4.22），

摻拌均勻，研磨成細(xì)粒狀。如果使用加壓流體萃取，則用粒狀硅藻土（4.22）

代替無(wú)水硫酸鈉（4.22）

脫水研磨。注1：也可采用真空冷凍干燥儀（5.6）對(duì)樣品進(jìn)行脫水，將冷凍后的樣品進(jìn)行充分研磨、均化成1mm左右的細(xì)小顆粒。詳細(xì)步驟按照HJ783執(zhí)行。6.3.2提取提取方法可選擇索氏提取、加壓流體萃取等方法。索氏提?。涸谥苽浜玫耐寥阑虺练e物樣品中加入80.0

μl替代物中間液（4.19），將全部樣品小心轉(zhuǎn)入紙質(zhì)套簡(jiǎn)中，將紙質(zhì)套筒置于索氏提取器回流管中，在圓底溶劑瓶中加入100ml丙酮-正己烷混合溶劑（4.7），提取16~18h，回流速度控制在每小時(shí)4~6次。收集提取液。加壓流體萃取按照HJ783執(zhí)行。如果提取液（）

存在明顯水分，需要過(guò)濾和脫水。在玻璃漏斗上墊一層玻璃棉或玻璃纖維濾膜（4.27），加入約5g無(wú)水硫酸鈉（4.22），將提取液過(guò)濾至濃縮器皿中。再用少量丙酮-正己烷混合溶劑（4.7）

洗滌提取容器3次，洗滌液并入漏斗中過(guò)濾，最后再用少量丙酮-正己烷混合溶劑（4.7）沖洗漏斗，全部收集至濃縮器皿中，待濃縮。6.3.3濃縮濃縮方法推薦使用以下兩種方式。氮吹濃縮開(kāi)啟氮?dú)庵寥軇┍砻嬗袣饬鞑▌?dòng)（避免形成氣渦）為宜，用正己烷（4.2）多次洗滌氮吹過(guò)程中已露出的濃縮器管壁。若不需凈化，直接濃縮至約0.5ml，加入適量?jī)?nèi)標(biāo)中間液（4.17）

使其內(nèi)標(biāo)濃度和校準(zhǔn)曲線中內(nèi)標(biāo)濃度保持一致，并用丙酮-正己烷混合溶劑（4.7）

定容至1.0ml，待測(cè)。若需凈化，直接將提取液（6.3.2）濃縮至約2ml。當(dāng)選用凝膠滲透色譜法時(shí)，繼續(xù)加入約5ml凝膠滲透色譜流動(dòng)相

（4.10）進(jìn)行溶劑轉(zhuǎn)換，再濃縮至約2ml，待凈化；當(dāng)選用硅膠層析柱凈化時(shí)，繼續(xù)加入約4ml環(huán)己烷（4.6）進(jìn)行溶劑轉(zhuǎn)換，再濃縮至約2ml，待凈化；當(dāng)選用硅酸鎂凈化小柱凈化時(shí)，直接按照不需凈化的相同步驟濃縮至約2ml，待凈化。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮根據(jù)儀器說(shuō)明書設(shè)定加熱溫度條件，若不需凈化，將提取液濃縮至約2ml，用一次性滴管將濃縮液轉(zhuǎn)移至具刻度濃縮器皿，并用少量丙酮-正己烷混合溶劑（4.7）將旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶底部沖洗2次，合并全部的濃縮液，再用氮吹濃縮至約0.5ml，加入適量?jī)?nèi)標(biāo)中間液（4.17）

使其內(nèi)標(biāo)濃度和校準(zhǔn)曲線中內(nèi)標(biāo)濃度保持-致，并用丙酮-正己烷混合溶劑（4.7）

定容至1.0ml，待測(cè)。若需凈化，直接將提取液（6.3.2）

濃縮至約2ml，并全量轉(zhuǎn)移至具刻度濃縮器皿。當(dāng)選用凝膠滲透色譜法時(shí)，繼續(xù)加入約5ml凝膠滲透色譜流動(dòng)相（4.10）

進(jìn)行溶劑轉(zhuǎn)換，再濃縮至約2ml，待凈化；當(dāng)選用硅膠層析柱凈化時(shí)，繼續(xù)加入約4ml環(huán)己烷（4.6）

進(jìn)行溶劑轉(zhuǎn)換，再濃縮至約2ml，待凈化；當(dāng)選用硅酸鎂凈化小柱凈化時(shí)，直接按照不需凈化的相同步驟濃縮至約2ml，待凈化。6.3.4脫硫濃縮后的提取液（6.3.3）顏色較深時(shí)，須進(jìn)行脫硫。在制備好的硅膠層析柱或活化后的固相萃取柱上端加入約2g銅粉（4.13），

待凈化（或），使提取液（6.3.3）

浸潤(rùn)在柱上端的銅粉中進(jìn)行脫硫。若使用凝膠滲透色譜凈化（），

可省略脫硫步驟。6.3.5凈化本方法推薦使用硅膠層析柱、硅酸鎂凈化小柱和凝膠滲透色譜3種凈化方式。硅膠層析柱凈化（1）硅膠層析柱制備在玻璃層析柱（4.24）

底部填入玻璃棉（4.27），

依次加入約1.5cm厚的無(wú)水硫酸鈉（4.22）和10g硅膠吸附劑（4.23），輕敲層析柱壁，使硅膠吸附劑（4.23）填充均勻。在硅膠吸附劑上端加入約1.5cm厚的無(wú)水硫酸鈉（4.22）。

加入適量二氯甲烷（4.3）

淋洗，輕敲層析柱壁，趕出氣泡，使硅膠填實(shí)，保持填料充滿二氯甲烷（4.3），

關(guān)閉活塞，浸泡填料至少10min，放出二氯甲烷（4.3），

繼續(xù)慢慢加入正己烷（4.2）30~60ml淋洗，當(dāng)上端無(wú)水硫酸鈉層恰好暴露于空氣之前，關(guān)閉活塞待用。（2）凈化用40ml戊烷（4.5）預(yù)淋洗制備好的硅膠層析柱，淋洗速度控制在2ml/min，在上端無(wú)水硫酸鈉（4.22）或脫硫銅粉（4.13）

層暴露于空氣之前，關(guān)閉層析柱活塞，棄去淋洗液。將濃縮后的提取液（6.3.3）

轉(zhuǎn)至硅膠層析柱，用2ml環(huán)己烷（4.6）

分3次清洗濃縮器，全部移入層析柱（若須脫硫，應(yīng)將此溶液浸沒(méi)在銅粉中約5分鐘），打開(kāi)活塞，緩緩加入25ml戊烷（4.5）洗脫，棄去此部分戊烷淋洗液。另用25ml二氯甲烷-戊烷混合溶劑（4.8）

洗脫，并全部收集此洗脫液，待再次濃縮（6.3.6）。硅酸鎂凈化小柱將硅酸鎂凈化小柱（4.25）固定在固相萃取裝置（5.7）

上，用4ml二氯甲烷（4.3）

淋洗凈化小柱，加入5ml正己烷（4.2）待柱充滿后關(guān)閉流速控制閥浸潤(rùn)5min，緩慢打開(kāi)控制閥，繼續(xù)加入5ml正己烷（4.2），

在填料暴露于空氣之前，關(guān)閉控制閥，棄去流出液。將濃縮后的提取液（6.3.3）

轉(zhuǎn)移至小柱中，用2ml正己烷（4.2）

分三次洗滌濃縮器皿，洗液全部轉(zhuǎn)入小柱中（若須脫硫，應(yīng)將此溶液浸沒(méi)在銅粉中約5min）。緩慢打開(kāi)控制閥，在填料或銅粉暴露于空氣之前關(guān)閉控制閥，加入5ml二氯甲烷-正己烷混合溶劑（4.9）

進(jìn)行洗脫，緩慢打開(kāi)控制閥待洗脫液浸滿凈化柱后關(guān)閉控制閥，浸潤(rùn)2min，緩緩打開(kāi)控制閥，繼續(xù)加入5ml二氯甲烷正己烷混合溶劑（4.9），并收集全部洗脫液，待再次濃縮（6.3.6）。凝膠滲透色譜凈化（1）凝膠滲透色譜柱的校準(zhǔn)按照儀器說(shuō)明書對(duì)凝膠滲透色譜（GPC）柱進(jìn)行校準(zhǔn)，GPC校準(zhǔn)液（4.21）得到的色譜峰應(yīng)滿足以下條件：所有峰形均勻?qū)ΨQ；玉米油和鄰苯二甲酸二（2-二乙基己基）酯的色譜峰之間分辨率大于85%；鄰苯二甲酸二（2-二乙基己基）酯和甲氧滴滴涕的色譜峰之間分辨率大于85%；甲氧滴滴涕和苝的色譜峰之間分辨率大于85%；苝和硫的色譜峰不能飽和，基線分離大于90%。多環(huán)芳烴的收集時(shí)間限定在玉米油出峰后至硫出峰前，花的色譜峰出現(xiàn)后，立即停止收集。（2）凈化配制一個(gè)校準(zhǔn)曲線中間點(diǎn)濃度的多環(huán)芳烴混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照校準(zhǔn)時(shí)確定的收集時(shí)間，將混合標(biāo)準(zhǔn)溶液全部通過(guò)凈化柱，根據(jù)多環(huán)芳烴混合標(biāo)準(zhǔn)溶液出峰時(shí)間，再次調(diào)整收集時(shí)間。按照調(diào)整后的收集時(shí)間，再次將該中間點(diǎn)濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液通過(guò)凈化柱，測(cè)定其回收率，當(dāng)目標(biāo)物（除苊烯外）回收率均大于90%時(shí)，即可按此條件凈化樣品，否則需繼續(xù)調(diào)整。將濃縮后的提取液（6.3.3），

用GPC的流動(dòng)相（4.10）定容至GPC定量環(huán)需要的體積，按照確定后的凈化條件自動(dòng)凈化、收集流出液，待再次濃縮（6.3.6）。6.3.6濃縮、加內(nèi)標(biāo)凈化后的試液（6.3.5）再次按照氮吹濃縮或旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮（6.3.3）的步驟進(jìn)行濃縮、加入適量?jī)?nèi)標(biāo)中間液（4.17），

并定容至1.0ml，混勻后轉(zhuǎn)移至2ml樣品瓶中，待測(cè)。6.4空白試樣的制備用石英砂（4.26）代替實(shí)際樣品，按照與試樣的制備（6.3）

相同步驟制備空白試樣。

7分析步驟7.1儀器參考條件7.1.1氣相色譜參考條件進(jìn)樣口溫度：280℃，不分流，或分流進(jìn)樣（樣品濃度較高或儀器靈敏度足夠時(shí)）；進(jìn)樣量：1.0

μl，柱流量：1.0ml/min（恒流）；柱溫：80℃保持2min；以20℃/min速率升至180℃，保持5min；再以10℃/min速率升至290℃，保持5min。7.1.2質(zhì)譜參考條件電子轟擊源（EI）；

.離子源溫度：230℃；離子化能量：70eV；接口溫度：280℃；四級(jí)桿溫度：150℃；質(zhì)量掃描范圍：45~450u；溶劑延遲時(shí)間：5min；掃描模式：全掃描Scan或選擇離子模式（SIM）

模式。7.2校準(zhǔn)7.2.1質(zhì)譜性能檢查每次分析前，應(yīng)進(jìn)行質(zhì)譜自動(dòng)調(diào)諧，再將氣相色譜和質(zhì)譜儀設(shè)定至分析方法要求的儀器條件，并處于待機(jī)狀態(tài)，通過(guò)氣相色譜進(jìn)樣口直接注入1.0μl十氟三苯基膦（DFTPP）

（4.20），運(yùn)行方法，得到十氟三苯基膦質(zhì)譜圖，其質(zhì)量碎片的離子豐度應(yīng)全部符合表1中的要求。否則須清洗質(zhì)譜儀離子源。7.2.2校準(zhǔn)曲線的繪制取5個(gè)5ml容量瓶，預(yù)先加入2ml丙酮-正己烷混合溶劑（4.7），分別移取適量的多環(huán)芳烴標(biāo)準(zhǔn)中間液（4.15）、替代物中間液（4.19）和內(nèi)標(biāo)中間液（4.17），用丙酮-正己烷混合溶劑（4.7）定容，配制成至少5個(gè)濃度點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)系列，使得多環(huán)芳烴和替代物的質(zhì)量濃度均分別為2.0ug/ml、5.0μg/ml、10.0

μg/ml、20.0μg/ml、40.0μg/ml，

內(nèi)標(biāo)質(zhì)量濃度均為20.0

μg/ml。也可根據(jù)儀器靈敏度或目標(biāo)物濃度配制成其他濃度水平的標(biāo)準(zhǔn)系列。按照儀器參考條件（7.1），

從低濃度到高濃度依次進(jìn)樣分析。以目標(biāo)化合物濃度和內(nèi)標(biāo)化合物濃度比值為橫坐標(biāo)；以目標(biāo)化合物定量離子響應(yīng)值和內(nèi)標(biāo)化合物定量離子響應(yīng)值的比值，與內(nèi)標(biāo)化合物質(zhì)量濃度的乘積為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。7.2.3標(biāo)準(zhǔn)樣品的色譜圖圖1為在本標(biāo)準(zhǔn)推薦的儀器參考條件下，目標(biāo)物的總離子流色譜圖。7.3試樣的測(cè)定將待測(cè)的試樣（6.3.3

或6.3.6）按照與繪制校準(zhǔn)曲線（7.2.2）

相同的儀器分析條件進(jìn)行測(cè)定。7.4空白試驗(yàn)將空白試樣（6.4）

按照與試樣的測(cè)定（7.3）

相同的儀器分析條件進(jìn)行空白試樣的測(cè)定。

8結(jié)果計(jì)算與表示8.1定性分析通過(guò)樣品中目標(biāo)物與標(biāo)準(zhǔn)系列中目標(biāo)物的保留時(shí)間、質(zhì)譜圖、碎片離子質(zhì)荷比及其豐度等信息比較，對(duì)目標(biāo)物進(jìn)行定性。應(yīng)多次分析標(biāo)準(zhǔn)溶液得到目標(biāo)物的保留時(shí)間均值，以平均保留時(shí)間±3倍的標(biāo)準(zhǔn)偏差為保留時(shí)間窗口，樣品中目標(biāo)物的保留時(shí)間應(yīng)在其范圍內(nèi)。目標(biāo)物標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖中相對(duì)豐度高于30%的所有離子應(yīng)在樣品質(zhì)譜圖中存在，樣品質(zhì)譜圖和標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖中上述特征離子的相對(duì)豐度偏差要在±30%之內(nèi)。一些特殊的離子如分子離子峰，即使其相對(duì)豐度低于30%，也應(yīng)該作為判別化合物的依據(jù)。如果實(shí)際樣品存在明顯的背景干擾，比較時(shí)應(yīng)扣除背景影響。8.2定量分析在對(duì)目標(biāo)物定性判斷的基礎(chǔ)上，根據(jù)定量離子的峰面積，采用內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行定量。當(dāng)樣品中目標(biāo)化合物的定量離子有干擾時(shí)，可使用輔助離子定量。定量離子、輔助離子參見(jiàn)附錄B。8.3結(jié)果計(jì)算8.4結(jié)果表示當(dāng)測(cè)定結(jié)果小于1mg/kg時(shí)，小數(shù)位數(shù)的保留與方法檢出限一致；當(dāng)測(cè)定結(jié)果大于或等于1mg/kg時(shí)，結(jié)果最多保留三位有效數(shù)字。

9精密度和準(zhǔn)確度9.1

精密度6家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)加標(biāo)濃度為0.25mg/kg、0.50m/kg和1.00mg/kg的16種多環(huán)芳烴混合標(biāo)準(zhǔn)統(tǒng)一樣品進(jìn)行了測(cè)定。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)偏差分別為4.0%~23%、5.0%~32%和4.0%~22%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)偏差分別為11%~38%、9%~27%和9%~32%；重復(fù)性限分別為0.04~0.08m/kg、0.12~0.24mg/kg和0.21~0.38mg/kg；再現(xiàn)性限分別為0.05~0.24mg/