分子結(jié)構(gòu)的變化而引起的吸收波長位移主要因素歸納為課件

分子結(jié)構(gòu)的變化而引起的吸收波長位移主要因素歸納為兩類

分子內(nèi)部的因素§3影響紫外吸收光譜的因素外部因素分子與分子間相互作用、分子與溶劑分子之間的相互作用引起的吸收波長的位移或吸收強(qiáng)度的變化分子結(jié)構(gòu)的變化而引起的吸收波長位移主要因素歸納為兩類分子內(nèi)1

溶劑的極性強(qiáng)弱會影響吸收峰的波長、強(qiáng)度和形狀，最顯著的效應(yīng)是溶劑從非極性改為極性時，譜圖的精細(xì)結(jié)構(gòu)全部消失。

一、溶劑的極性溶劑的極性強(qiáng)弱會影響吸收峰的波長、強(qiáng)度和形狀，最顯著2分子結(jié)構(gòu)的變化而引起的吸收波長位移主要因素歸納為課件3

由于溶劑對紫外光譜有影響，故測定時應(yīng)說明是在什么溶劑中測定的，引用文獻(xiàn)數(shù)據(jù)時也應(yīng)注明所用的溶劑。所選的溶劑要求在被測樣品的吸收范圍內(nèi)不產(chǎn)生吸收（正己烷、環(huán)己烷、乙醇、水等）。增加溶劑的極性會使π-π*躍遷的吸收帶紅移，而使n-π*躍遷的吸收帶藍(lán)移。由于溶劑對紫外光譜有影響，故測定時應(yīng)說明是在什么溶劑4異丙叉丙酮：正己烷π-π*230nmn-π*329nm；

水π-π*243nmn-π*305nm異丙叉丙酮：正己烷π-π*230nmn-π*3295二、分子結(jié)構(gòu)改變的影響α-異構(gòu)體，λmax=227nmβ-異構(gòu)體，λmax=299nm1、雙鍵位置的改變二、分子結(jié)構(gòu)改變的影響α-異構(gòu)體，λmax=227nm62、空間位阻2、空間位阻73、順反異構(gòu)3、順反異構(gòu)8

λmax295nmλmax280nmε27000ε135004、跨環(huán)效應(yīng)λmax295nmλmax9λmax（nm）ε20521001977600

λmax（nm）ε300.5292280≈150

λmax（nm）ελmax（nm）ε10三、pH值的影響三、pH值的影響11210nm/270nm235nm/287nm210nm/270nm235nm/2812

氫鍵通常情況下有三種：分子內(nèi)氫鍵、溶質(zhì)間的氫鍵、溶質(zhì)與溶劑間的氫鍵。溶質(zhì)間的氫鍵常受溶質(zhì)的濃度和性質(zhì)的影響（濃度高時會產(chǎn)生溶質(zhì)間的氫鍵，氫鍵的締合分子較游離分子具有較短的波長吸收。溶質(zhì)與溶劑間氫鍵會使K吸收帶紅移、R吸收帶藍(lán)移。分子內(nèi)的氫鍵也會產(chǎn)生紅移現(xiàn)象。四、氫鍵的影響氫鍵通常情況下有三種：分子內(nèi)氫鍵、溶質(zhì)間的氫鍵、溶質(zhì)13五、取代基的影響-C=C-XX=SR2、NR2、OR、Cl；（45nm、40nm、30nm、5nm）290nm220nm20